• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    煤矸石堆積區(qū)土壤重金屬形態(tài)組成與生物有效性的空間變化特征-以峰峰礦區(qū)為例

    2022-11-04 16:44:04孫濤宋世杰王晨晨張艷杰彭芮思
    煤田地質(zhì)與勘探 2022年10期
    關(guān)鍵詞:結(jié)合態(tài)煤矸石金屬元素

    孫濤,宋世杰,常 青,王晨晨,張艷杰,彭芮思,王 藝

    (1.西安科技大學(xué) 地質(zhì)與環(huán)境學(xué)院,陜西 西安 710054;2.陜西省煤炭綠色開發(fā)地質(zhì)保障重點實驗室,陜西西安 710054;3.中煤科工西安研究院(集團)有限公司,陜西 西安 710077;4.河北省科學(xué)院地理科學(xué)研究所,河北 石家莊 050000;5.河北省地理信息開發(fā)應(yīng)用工程技術(shù)研究中心,河北 石家莊 050000)

    煤炭生產(chǎn)與消費產(chǎn)生的碳排放占我國碳排放總量的70%~80%[1-2],因此,在碳達(dá)峰碳中和的國家戰(zhàn)略目標(biāo)下[3-4],煤炭資源智能綠色開發(fā)與清潔低碳利用成為我國煤炭工業(yè)實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展的必由之路[5-7]。然而,煤炭資源長期、大規(guī)模的開采造成了煤礦區(qū)生態(tài)環(huán)境的嚴(yán)重?fù)p害。特別是我國東部煤礦區(qū),早期開采工藝落后、環(huán)保意識淡薄等因素導(dǎo)致的大量生態(tài)環(huán)境損害問題影響深遠(yuǎn)、亟待解決,其中煤矸石的地表排放與堆存最為典型[8-10]。煤矸石作為煤炭開采業(yè)最主要的固體廢棄物,數(shù)量龐大、大量壓占土地資源,且在堆存過程中容易發(fā)生自燃、揚塵等現(xiàn)象,造成周圍環(huán)境污染[11]。尤其是煤矸石中含有As、Pb、Hg、Cd、Cu、Cr等多種重金屬元素,在自然風(fēng)化、淋濾等作用下,造成周邊土壤發(fā)生重金屬污染,進(jìn)一步加劇東部地區(qū)土地資源的稀缺性,激化人地矛盾。更為重要的是,由于土壤重金屬污染具有隱蔽性、累積性等特點,容易通過食物鏈最終威脅到人體健康[12]。

    因此,煤矸石堆積區(qū)土壤重金屬污染特征及規(guī)律逐漸成為研究熱點。目前,國內(nèi)外學(xué)者已經(jīng)開展了針對性研究,并取得了一批有價值的成果。叢鑫等[13]發(fā)現(xiàn)在遼寧海州礦區(qū)煤矸石山周邊的土壤Ni、Cu 污染嚴(yán)重,且污染程度隨空間距離的增加而降低;Li Chang等[14]研究論證了安徽淮北礦區(qū)煤矸石山中含有的Cd、Cr、Hg、Mn 等重金屬可以通過風(fēng)化、浸出等作用向周圍土壤遷移釋放,并造成較為嚴(yán)重的土壤重金屬污染;陳昌東等[15]揭示了河南平煤九礦矸石山周邊土壤中重金屬Cd、Cr、Pb、Cu 污染最為嚴(yán)重,內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)為47.94,達(dá)到重度污染級別;張明亮等[16]以豫北煤礦煤矸石山為研究對象,闡明了煤矸石山周邊土壤重金屬Cu、Zn、Pb、Cr 和Cd 含量隨距離增加而減少的空間變化規(guī)律,并發(fā)現(xiàn)距矸石山5~10 m 處的土壤潛在生態(tài)風(fēng)險指數(shù)可達(dá)164.34~272.34,風(fēng)險等級為中等。煤矸石中重金屬元素對周圍土壤環(huán)境的威脅程度不僅與重金屬元素的種類、總量有直接關(guān)系,也與元素形態(tài)密切相關(guān)。王興明等[17]研究發(fā)現(xiàn)淮南煤礦矸石山周邊土壤中重金屬Zn、Pb、Cd、Cu 的交換態(tài)和潛在可利用態(tài)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大,生物有效性高,對土壤質(zhì)量及農(nóng)作物品質(zhì)造成較大威脅;李東艷等[18]開展了河南馬村礦煤矸石周邊土壤中重金屬形態(tài)特征及生態(tài)風(fēng)險研究,結(jié)果表明,土壤中Cd 的可交換態(tài)質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高,具有較高的生物有效性和生態(tài)風(fēng)險。但目前對于煤矸石堆積區(qū)土壤中重金屬形態(tài)組成特征及生物有效性空間變化規(guī)律的認(rèn)識因地而異,還需進(jìn)一步研究。

    鑒于此,筆者以河北峰峰礦區(qū)典型煤矸石堆積區(qū)土壤為研究對象,通過野外采樣與室內(nèi)實驗,測定煤矸石山周圍(300 m 以內(nèi)、40 cm 以淺)土壤中Cu、Cr、As、Pb 這4 種重金屬的形態(tài)組成特征;計算其生物有效性;細(xì)致剖析各種重金屬在土壤中的形態(tài)組成特征及生物有效性的空間變化規(guī)律,以期在豐富和擴展相關(guān)研究的同時,為峰峰礦區(qū)精準(zhǔn)治理煤矸石堆積區(qū)土壤重金屬污染提供科學(xué)依據(jù)。

    1 研究區(qū)概況

    峰峰礦區(qū)隸屬河北省邯鄲市,地理坐標(biāo)為36°20'-36°34'N,114°3'-114°16'E。區(qū)內(nèi)氣候類型為暖溫帶半濕潤大陸性季風(fēng)氣候,年平均氣溫14.1℃,年平均降水量627 mm,冬、春季節(jié)主導(dǎo)風(fēng)向為西北風(fēng),夏、秋季節(jié)無主導(dǎo)風(fēng)向。峰峰礦區(qū)位于平原與丘陵過渡連接地帶,地形以傾斜平原為主,地勢十分平緩。礦區(qū)內(nèi)土壤類型以黃土輕壤質(zhì)石灰性褐土為主,土地利用類型多為農(nóng)田,玉米、小麥等農(nóng)作物分布最為廣泛。由于開采歷史長、規(guī)模大,峰峰礦區(qū)煤矸石的地表排放與堆存問題非常突出。據(jù)統(tǒng)計,目前該礦區(qū)有煤矸石山20 座,總堆存量超過5 589.10 萬t,占地面積超過179.37 hm2,堆存時間長達(dá)23~72 a[19]。

    2 材料與方法

    2.1 樣品采集與預(yù)處理

    以河北峰峰礦區(qū)某典型的在用煤矸石堆積區(qū)為采樣區(qū),采樣區(qū)西側(cè)為城鄉(xiāng)居民區(qū),人類活動活躍復(fù)雜,東、南、北側(cè)為地勢平坦的農(nóng)耕區(qū),區(qū)內(nèi)無地表徑流。該目標(biāo)煤矸石山設(shè)計資料及現(xiàn)場實際顯示,煤矸石堆積區(qū)底部設(shè)有防滲層,并在四周最外界設(shè)有“地下1 m、地上2 m”的漿砌石擋墻及配套排水溝,防止煤矸石山在自然降水作用下產(chǎn)生的淋濾液向地下及四周擴散遷移。因此,主導(dǎo)風(fēng)向是煤矸石山向外釋放重金屬元素的主要潛在動力源。針對上述實際情況設(shè)計采樣方案(圖1):(1) 以目標(biāo)煤矸石山為中心,沿主導(dǎo)風(fēng)向布設(shè)4 條采樣線,其中在上風(fēng)向區(qū)域即西北方向(NW)布設(shè)1 條采樣線,在下風(fēng)向區(qū)域即東南方向(SE)布設(shè)1 條采樣線,同時以東南方向采樣線為對稱軸向兩側(cè)成45°角加密布設(shè)2 條采樣線,即正東方向(E)和正南方向(S)。(2) 每條采樣線上在距煤矸石堆積體邊緣水平距離20、40、80、150、300 m 處設(shè)置5 個采樣斷面,在每個采樣斷面上沿采樣線法向方向布置間距0.5 m 的3 個采樣點(即平行樣),每個采樣點用土鉆采集深度為0~40 cm 土壤。(3) 在上風(fēng)向區(qū)域內(nèi)距離目標(biāo)煤矸石山500 m 且遠(yuǎn)離道路、居民點等人工設(shè)施的荒地塊上隨機布設(shè)3 個采樣點,采集相應(yīng)深度土壤作為對照組(CK 值)。(4) 將每個采樣點的土壤(約0.5 kg),共計63 個樣品,分別裝入密封袋中,標(biāo)記編號,帶回實驗室。(5)所有土壤樣品進(jìn)行剔除雜質(zhì)、自然風(fēng)干、研磨過0.074 mm 篩等預(yù)處理,用于測定土壤理化性質(zhì)、重金屬總量及形態(tài)組成。

    2.2 測定方法

    根據(jù)峰峰礦區(qū)目標(biāo)煤矸石山周邊土壤中Cu、Cr、As、Pb、Hg、Mn、Cd、Ni、Zn 9 種重金屬元素總量普查結(jié)果,僅有Cu、Cr、As、Pb 4 種重金屬元素含量較高且明顯超過研究區(qū)背景值,其余重金屬元素含量則與研究區(qū)背景值無明顯差異。因此,將Cu、Cr、As、Pb 作為代表性的土壤重金屬元素進(jìn)行形態(tài)檢測與組成特征分析。采用Tessier 連續(xù)提取法[20],使用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(ICP-OES Optima 8000)測定各重金屬元素的有效態(tài)(即可交換態(tài)與碳酸鹽結(jié)合態(tài)之和)、鐵(錳)氧化物結(jié)合態(tài)、有機結(jié)合態(tài)、殘渣態(tài)4 種形態(tài)的含量;土壤理化性質(zhì)檢測儀器及結(jié)果見表1。由表1 可知,除了土壤pH 與總有機碳TOC 外,其余5 項指標(biāo)在研究區(qū)內(nèi)空間均質(zhì)化明顯??紤]到土壤pH 與TOC 是影響和控制土壤重金屬元素形態(tài)組成特征的關(guān)鍵因素,本文將重點分析和討論土壤pH、TOC對Cu、Cr、As、Pb 這4 種土壤重金屬形態(tài)組成及其空間變化特征的影響。

    表1 煤矸石堆積區(qū)土壤理化性質(zhì)Table 1 Soil physicochemical properties in coal gangue accumulation area

    2.3 數(shù)據(jù)處理

    采用SPSS21.0 對實驗數(shù)據(jù)進(jìn)行顯著性分析和相關(guān)性分析,顯著性分析采用單因素方差分析法,顯著水平設(shè)為0.05;相關(guān)性分析采用Pearson 相關(guān)性系數(shù)法;重金屬生物有效性采用生物活性系數(shù)MF 表征[21],如下式:

    式中:F1為可交換態(tài)含量,mg/kg;F2為碳酸鹽結(jié)合態(tài)含量,mg/kg;F3為鐵(錳)氧化物結(jié)合態(tài)含量,mg/kg;F4為有機結(jié)合態(tài)含量,mg/kg;F5為殘渣態(tài)含量,mg/kg。

    根據(jù)生態(tài)風(fēng)險評價編碼法(RAC)[22],可將MF 劃分為5 個等級,即:極低(MF<1%),低(1%≤MF≤10%),中(10%<MF≤30%),高(30%<MF≤50%),極高(MF>50%)。

    3 結(jié)果與分析

    重金屬元素在土壤中的形態(tài)組成特征及其生物有效性主要受元素自身種類及土壤關(guān)鍵理化性質(zhì)影響與控制[23],而重金屬元素之間的相互作用有限[24]。前人研究成果表明[25]:Cu、Cr、As、Pb 這4 種重金屬元素在土壤中的相互作用微弱,一般可忽略不計。鑒于此,本文重點從土壤環(huán)境特性的角度對土壤重金屬形態(tài)組成及生物有效性的空間變化特征加以分析。

    3.1 土壤重金屬形態(tài)組成及空間變化特征

    基于前述實驗方法,測定了目標(biāo)煤矸石堆積區(qū)土壤中Cu、Cr、As、Pb 元素的可交換態(tài)、碳酸鹽結(jié)合態(tài)、鐵(錳)氧化物結(jié)合態(tài)、有機結(jié)合態(tài)、殘渣態(tài)5 種形態(tài)含量,分別計算了重金屬元素5 種形態(tài)的質(zhì)量分?jǐn)?shù),5 種形態(tài)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)依次用ω1、ω2、ω3、ω4、ω5表示;因為可交換態(tài)與碳酸鹽結(jié)合態(tài)為重金屬在土壤與生物之間遷移交換的有效形態(tài),即有效態(tài),故將ω1與ω2做合并分析,其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(ω1+ω2);根據(jù)計算結(jié)果繪制了有效態(tài)、鐵(錳)氧化物結(jié)合態(tài)、有機結(jié)合態(tài)、殘渣態(tài)的空間變化特征圖(圖2),以及有效態(tài)、鐵(錳)氧化物結(jié)合態(tài)+有機結(jié)合態(tài)、殘渣態(tài)這3 類形態(tài)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)及與CK 的比較(表2);同時計算了4 種重金屬元素的有效態(tài)質(zhì)量分?jǐn)?shù)與土壤pH、TOC 質(zhì)量分?jǐn)?shù)的相關(guān)系數(shù),見表3。

    表3 煤矸石堆積區(qū)土壤中4 種重金屬有效態(tài)質(zhì)量分?jǐn)?shù)與pH、TOC 的相關(guān)系數(shù)Table 3 Correlation coefficients between the effective mass fractions of four heavy metals in the soil of the gangue accumulation area with pH and TOC

    圖2 煤矸石堆積區(qū)土壤中重金屬形態(tài)組成空間變化特征Fig.2 Spatial variation characteristics of heavy metal speciation and composition in soil in coal gangue accumulation area

    3.1.1 形態(tài)組成特征

    由表2、圖2 可知,在任意方向和水平距離下,煤矸石堆積區(qū)土壤中Cu、Cr、As、Pb 的形態(tài)組成均為殘渣態(tài)質(zhì)量分?jǐn)?shù)最大,依次為36.38%~56.91%、73.43%~86.94%、75.07%~87.25%、42.95%~55.32%;有效態(tài)質(zhì)量分?jǐn)?shù)最小,依次為2.94%~10.19%、2.40%~8.61%、1.28%~3.19%、1.10%~2.81%。土壤重金屬Cu、Cr 各形態(tài)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)由大到小為:殘渣態(tài)、有機結(jié)合態(tài)、鐵(錳)氧化物結(jié)合態(tài)、有效態(tài),土壤重金屬As、Pb 各形態(tài)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)由大到小為:殘渣態(tài)、鐵(錳)氧化物結(jié)合態(tài)、有機結(jié)合態(tài)、有效態(tài)。

    3.1.2 不同水平距離下的變化特征

    由表2、圖2 可知,隨著與煤矸石山水平距離的增加,煤矸石山任意方向上土壤中Cu、Cr、As、Pb 這4 種重金屬的有效態(tài)質(zhì)量分?jǐn)?shù)均降低,殘渣態(tài)則相反;土壤中Cu、Cr、As 的鐵(錳)氧化物結(jié)合態(tài)和有機結(jié)合態(tài)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在各方向均隨距離增加呈現(xiàn)波動式下降;土壤中Pb 元素有機結(jié)合態(tài)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在E、SE、S 方向上隨著距煤矸石山水平距離的增加呈現(xiàn)下降趨勢,但在NW 方向上無顯著變化,土壤中鐵(錳)氧化物結(jié)合態(tài)Pb 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在各方向上隨距離的變化均不明顯。具體而言:

    (1) 當(dāng)水平距離為20 m 時,土壤重金屬Cu、Cr 的有效態(tài)質(zhì)量分?jǐn)?shù)在NW、E、SE、S 方向上相對于CK的增大率GR(Growth Rate)均超過100%,土壤重金屬As、Pb 的有效態(tài)質(zhì)量分?jǐn)?shù)在E、SE、S 方向上相對于CK 的GR 均超過70%,均達(dá)到顯著性差異(p<0.05);其中,水平距離20 m 處土壤重金屬Cu、Cr 的有效態(tài)質(zhì)量分?jǐn)?shù)在NW、E、SE、S 方向上均為水平距離300 m處的2 倍以上,水平距離20 m 處土壤重金屬As、Pb的有效態(tài)質(zhì)量分?jǐn)?shù)在E、SE、S 方向上均為水平距離300 m 的1.7 倍以上。

    (2) 當(dāng)水平距離為20 m 時,土壤中Cu、Cr、As、Pb 的鐵(錳)氧化物結(jié)合態(tài)與有機結(jié)合態(tài)平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和相對于CK 的GR 均超過20%,依次是水平距離300 m 處的1.19、1.36、1.52、1.12 倍。其中,當(dāng)水平距離為20 m 時,土壤中Cu、Cr、As、Pb 的鐵(錳)氧化物結(jié)合態(tài)的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)相對于CK 的GR 依次為123.49%、50.24%、55.22%、14.12%,依次是水平距離300 m 的1.85、1.53、1.54、1.07 倍;土壤中Cu、Cr、As、Pb 有機結(jié)合態(tài)的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)相對于CK 的GR 依次為1.96%、29.17%、86.03%、40.00%,依次是水平距離300 m 的1.00、1.21、1.49、1.29 倍。

    (3) 當(dāng)水平距離為20 m 時,土壤中Cu、Cr、As、Pb 殘渣態(tài)的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)依次相對于CK 減小了27.52%、10.32%、9.80%、16.94%,依次是水平距離300 m 的0.78、0.91、0.91、0.88 倍。

    以上結(jié)果表明,研究區(qū)煤矸石的堆存具有提高周圍土壤中Cu、Cr、As、Pb 的有效態(tài)質(zhì)量分?jǐn)?shù)和降低其殘渣態(tài)質(zhì)量分?jǐn)?shù)的效應(yīng),且該效應(yīng)與煤矸石山的距離成反比,當(dāng)水平距離達(dá)到或接近300 m 時,該效應(yīng)基本消失。

    3.1.3 不同方向上的變化特征

    由表2、圖2 可知,在任意水平距離下,不同方向上土壤重金屬Cu、Cr、As、Pb 4 種形態(tài)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)均存在差異。具體而言:

    (1) 在NW、E、SE、S 方向上,土壤重金屬Cu、Cr的有效態(tài)平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)相對于CK 的GR 均超過40.0%,各方向由大到小均為:SE、E、S、NW;As 的有效態(tài)平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)在E、SE、S 方向上相對于CK 的GR 均超過50%,但在NW 方向上增大不明顯,各方向由大到小均為:SE、S、E、NW;Pb 的有效態(tài)平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)在NW、E、S 方向上相對于CK 的GR 均在26% 左右,無明顯差異,但在SE 方向上GR 達(dá)到85.9%。

    (2) 在E、SE、S 方向上,土壤中Cu、Cr、As、Pb的鐵(錳)氧化物結(jié)合態(tài)與有機結(jié)合態(tài)平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和相對于CK 的GR 均超過14%;在NW 方向上,Cu、As 的鐵(錳)氧化物結(jié)合態(tài)與有機結(jié)合態(tài)平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和相對于CK 的GR 均超過10%,在各方向由大到小均為:SE、S、E、NW。

    其中,在NW、E、SE、S 方向上,土壤中Cu 的鐵(錳)氧化物結(jié)合態(tài)的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)相對于CK 的GR 均超過45%,各方向由大到小為:E、SE、S、NW;土壤中Cr、As、Pb 的鐵(錳)氧化物結(jié)合態(tài)平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)相對于CK 的GR 依次超過13%、19%、9%,在4 個方向上由大到小均為:SE、S、E、NW。在NW、E、SE、S 方向上,土壤重金屬Cu 的有機結(jié)合態(tài)平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)相對于CK 的GR 均小于7%,各方向由大到小為:SE、S、NW、E;而土壤重金屬Cr、As、Pb 的有機結(jié)合態(tài)平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)在各方向上相對于CK 的GR 相差較大,但在各方向由大到小均為:SE、E、S、NW;其中土壤重金屬Cr 的有機結(jié)合態(tài)平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)在SE 方向上相對于CK 增大了72.30%,但在NW 方向上減小了1.81%;土壤重金屬As 的有機結(jié)合態(tài)平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)在各方向上的GR 均超過30%,土壤重金屬Pb 的有機結(jié)合態(tài)平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)在各方向的GR 均超過13%。

    (3) 在NW、E、SE、S 方向上,土壤重金屬Cu、Cr、As、Pb 的殘渣態(tài)平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)相對于CK 均減小,且在各方向由大到小均為:NW、S、E、SE。其中土壤重金屬Cu 的殘渣態(tài)平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)相對于CK 的減小率均超過11%,土壤重金屬As 的殘渣態(tài)平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)相對于CK 的減小率均小于10%;土壤重金屬Cr 的殘渣態(tài)平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)在SE 方向上相對于CK 的減小率達(dá)到11.33%,而在NW、E、S 方向上減小率均小于7%;土壤重金屬Pb 的殘渣態(tài)平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)在E、SE、S 方向上相對于CK 的減小率均超過11%,但在NW方向上減小僅7.78%。

    以上結(jié)果表明,研究區(qū)煤矸石提高周圍土壤中Cu、Cr、As、Pb 的有效態(tài)質(zhì)量分?jǐn)?shù)和降低殘渣態(tài)質(zhì)量分?jǐn)?shù)的作用范圍主要集中在下風(fēng)向區(qū)域,這與研究區(qū)的主導(dǎo)風(fēng)向有著密切關(guān)系。

    3.1.4 原因分析

    露天堆存的煤矸石在風(fēng)力侵蝕作用下容易發(fā)生破碎并產(chǎn)生大量細(xì)小顆粒,在風(fēng)力搬運作用下四處飄散[26]。在區(qū)域主導(dǎo)風(fēng)向的影響下,風(fēng)化形成的煤矸石細(xì)小顆粒會向下風(fēng)向區(qū)域大量遷移[27]。而研究區(qū)目標(biāo)煤矸石山周圍均為農(nóng)田,其淺層土壤的主要理化指標(biāo)及其特異性是影響土壤重金屬形態(tài)組成(特別是有效態(tài))空間變化特征的關(guān)鍵因素。

    由表3 可知:

    (1) 土壤中Cu、Cr、As、Pb 元素的有效態(tài)質(zhì)量分?jǐn)?shù)在NW、E、SE、S 方向上與土壤TOC 質(zhì)量分?jǐn)?shù)均呈顯著性正相關(guān)(p<0.05);其中Cu、Cr、As、Pb 在E、SE 方向上達(dá)到極顯著水平 (p<0.01),Cr、As、Pb 元素在NW 方向上達(dá)到極顯著水平(p<0.01),Cu、As 在S 方向上達(dá)到極顯著水平(p<0.01)。究其原因,是因為目標(biāo)煤矸石山周邊淺層土壤因多年頻繁的農(nóng)業(yè)活動而含有豐富的有機質(zhì),特別是水溶性有機質(zhì)含量較高[28]。淺層土壤中的水溶性有機質(zhì)不僅可以通過自帶的羥基、芳香基、羧基等功能基團與附著在煤矸石細(xì)小顆粒上的重金屬Cu、Cr、As、Pb 元素發(fā)生絡(luò)合、螯合作用形成配位體進(jìn)入土壤溶液,提升4 種土壤重金屬有效態(tài)的含量[29],且抑制了重金屬元素的離子態(tài)與土壤中顆粒態(tài)有機質(zhì)、鐵(錳)氧化物等結(jié)合向其他形態(tài)轉(zhuǎn)化[30];4 種土壤重金屬有效態(tài)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)與土壤TOC 質(zhì)量分?jǐn)?shù)在不同方向上的相關(guān)性顯著程度不同,可能是局部種植的作物種類、施肥種類、灌溉模式等不同,導(dǎo)致區(qū)域上土壤中有機質(zhì)含量出現(xiàn)差異造成。

    (2) 土壤重金屬Cu、Cr、As、Pb 的有效態(tài)質(zhì)量分?jǐn)?shù)在SE 方向上與土壤pH 均呈極顯著性負(fù)相關(guān)(p<0.01),而在E、S 方向上相關(guān)性均不顯著;其中土壤重金屬Cu、Cr、As 的有效態(tài)質(zhì)量分?jǐn)?shù)在NW 方向上與土壤pH 呈顯著性負(fù)相關(guān)(p<0.05),而土壤中Pb 元素在NW 方向上與土壤pH 相關(guān)性不顯著。究其原因,是土壤酸堿度支配著土壤中氧化還原、吸附解吸、沉淀溶解等化學(xué)反應(yīng)過程[31],隨著土壤pH 值的下降,土壤中H+含量增加,置換出進(jìn)入土壤中的煤矸石顆粒上附著的Cu、Cr、As、Pb,增加4 種土壤重金屬的可交換態(tài)含量,從而提升了土壤中重金屬元素的有效態(tài)質(zhì)量分?jǐn)?shù)[32],該作用與凌云等[33]研究結(jié)果一致。但土壤有效態(tài)As 質(zhì)量分?jǐn)?shù)與土壤pH 的負(fù)相關(guān)性,與部分學(xué)者結(jié)果一致(如陳同斌等[34]),與部分學(xué)者結(jié)果相反(如鄭景華等[35]),可能是施肥對土壤pH 值的緩沖強度或灌溉強度差異造成。其次,4 種土壤重金屬有效態(tài)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)與土壤pH 值的負(fù)相關(guān)性在局部區(qū)域不顯著,可能是不同區(qū)域因種植作物不同,而種植模式、土壤翻耕頻次、施肥種類和施肥量有差異造成[36]。

    (3)土壤中Na+、Ca2+等陽離子對煤矸石顆粒表面的重金屬Cu、Cr、As、Pb 元素的置換,也可能是提高淺層4 種土壤重金屬有效態(tài)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的原因[37-38]。

    3.2 土壤重金屬生物有效性的空間變化特征

    結(jié)合研究區(qū)土壤Cu、Cr、As、Pb 4 種重金屬元素生物活性系數(shù)(MF)的計算結(jié)果與生態(tài)風(fēng)險評價編碼法分級,繪制煤矸石堆積區(qū)土壤中重金屬生物有效性的空間變化特征,如圖3 所示。

    圖3 煤矸石堆積區(qū)土壤重金屬MF 空間變化特征Fig.3 Spatial variation characteristics of soil heavy metal MF in coal gangue accumulation area

    3.2.1 風(fēng)險水平

    由圖3 可知,在研究區(qū)范圍內(nèi),土壤重金屬Cu、Cr、As、Pb 的MF 均為低風(fēng)險水平;僅在SE 方向且水平距離為20 m 處,重金屬Cu 的MF 達(dá)到中等風(fēng)險水平。由此可以看出,研究區(qū)土壤4 種典型重金屬元素的生物有效性較低,可以滿足土地安全利用的要求。

    3.2.2 空間變化特征類型

    由圖3 可知,土壤重金屬Cu、Cr、As、Pb 生物有效性的空間變化特征在表現(xiàn)出“下風(fēng)向區(qū)域大于上風(fēng)向區(qū)域,水平距離近處大于水平距離遠(yuǎn)處”等共性的同時,也呈現(xiàn)鮮明的個性。由此可將前述4 種土壤重金屬生物有效性的空間變化特征劃分為2 類。第Ⅰ類的空間變化基本特征為:MF 值一般大于3%,且在方向和水平距離2 個維度上呈現(xiàn)明顯的空間異質(zhì)性,如Cu、Cr;第Ⅱ類的空間變化基本特征為:MF 值一般小于3%,且在方向和水平距離2 個維度上呈現(xiàn)明顯的空間同質(zhì)性,如As、Pb。

    3.2.3 精準(zhǔn)防控與安全利用策略

    由圖3 可知,當(dāng)水平距離分別為20、40、80、150、300 m 時,土壤重金屬Cu 在各方向上的MF 平均值依次為中等風(fēng)險水平閾值的86.35%、69.78%、63.68%、47.93%、32.23%,可見在距煤矸石山80 m 范圍內(nèi),土壤重金屬Cu 的MF 值超過中等風(fēng)險閾值的60%;土壤重金屬Cr 在各方向上的MF 平均值依次是中等風(fēng)險水平閾值的70.78%、63.38%、48.48%、35.38%、31.43%,可見在距煤矸石山40 m 范圍內(nèi),土壤重金屬Cr 的MF 超過中等風(fēng)險閾值的60%;土壤重金屬As、Pb 在各方向上的MF 平均值則維持在低風(fēng)險水平。

    鑒于目標(biāo)煤矸石山繼續(xù)長期使用的狀態(tài)和重金屬在土壤中的累積特性,土壤重金屬Cu、Cr、As、Pb 的生態(tài)風(fēng)險應(yīng)予以重視,并采取不同的土壤污染精準(zhǔn)防控及安全利用策略。具體而言,第一,對在用的煤矸石山進(jìn)行及時的局部苫蓋、覆土、綠化,從源頭上最大限度地減少煤矸石細(xì)小顆粒向周圍土壤的風(fēng)力遷移擴散;第二,針對土壤重金屬Cu 和Cr 的生物有效性已接近中等風(fēng)險水平且具有明顯的空間異質(zhì)性等特征,采取“防治并重”的技術(shù)策略,在以煤矸石山為中心、方圓300 m 特別是下風(fēng)向區(qū)域150 m 范圍內(nèi),在強化重金屬Cu、Cr 總量及有效態(tài)含量的長期高頻原位監(jiān)測的同時,通過土壤翻耕與改良[39]、科學(xué)施肥[40]、合理灌溉[27]、農(nóng)作物優(yōu)選[41]等措施降低土壤重金屬Cu、Cr的生物有效性,減少其向農(nóng)作物遷移;第三,針對土壤重金屬As 和Pb 的生物有效性較低且具有明顯的空間同質(zhì)性等特征,采取“監(jiān)控為主”的技術(shù)策略,在以煤矸石山為中心、方圓300 m 范圍內(nèi),開展重金屬As、Pb 總量及有效態(tài)含量的長期低頻原位監(jiān)測,并根據(jù)監(jiān)測結(jié)果及變化趨勢制定與實施針對性防控措施。

    4 結(jié)論

    a.煤矸石的堆存具有提高周圍土壤中Cu、Cr、As、Pb 有效態(tài)質(zhì)量分?jǐn)?shù)和降低殘渣態(tài)質(zhì)量分?jǐn)?shù)的效應(yīng),Cu、Cr 有效態(tài)含量的空間變化特征受主導(dǎo)風(fēng)向和土壤有機質(zhì)的雙重影響,而As、Pb 有效態(tài)含量的空間變化特征主要受控于土壤有機質(zhì)。

    b.基于土壤重金屬生物有效性的空間變化特征與差異,將Cu、Cr、As、Pb 4 種土壤重金屬劃分為2 類。Cu、Cr 為第Ⅰ類,As、Pb 為第Ⅱ類;當(dāng)距煤矸石山水平距離分別小于80、40 m 時,土壤重金屬Cu、Cr 的MF 平均值超過中等風(fēng)險水平閾值的60%,應(yīng)予以重視。

    c.煤矸石堆積區(qū)土壤重金屬污染精準(zhǔn)防控及安全利用策略應(yīng)從源頭控制、防治并重、監(jiān)控為主等進(jìn)行考慮,不同重金屬、不同距離采用針對性措施。

    d.重金屬元素在土壤中的環(huán)境行為和遷移轉(zhuǎn)化過程是導(dǎo)致不同種類土壤重金屬在煤矸石山周邊淺層土壤中呈現(xiàn)不同形態(tài)組成和生物有效性空間變化特征的根本,其主控因素和內(nèi)在機理需要進(jìn)一步深化研究。此外,以安全利用煤矸石山周邊具有潛在重金屬污染風(fēng)險的農(nóng)田為目標(biāo)的植物修復(fù)與農(nóng)作物優(yōu)選技術(shù)方法也值得深入研究。

    猜你喜歡
    結(jié)合態(tài)煤矸石金屬元素
    冬種紫云英對石灰性水稻土紫潮泥鋅形態(tài)的影響
    淺談煤矸石在固廢混凝土中的應(yīng)用
    固體廢物中金屬元素檢測方法研究進(jìn)展
    云南化工(2021年8期)2021-12-21 06:37:08
    微波消解-ICP-MS法同時測定牛蒡子中8種重金屬元素
    中成藥(2018年11期)2018-11-24 02:57:28
    煤矸石的綜合利用
    上海建材(2018年2期)2018-06-26 08:50:56
    pH和腐植酸對Cd、Cr在土壤中形態(tài)分布的影響
    腐植酸(2015年1期)2015-04-17 00:42:42
    荔枝果皮的結(jié)合態(tài)POD及其在果實生長發(fā)育過程中的變化
    改性煤矸石對污水中油的吸附作用
    氫氧化鐵和腐殖酸結(jié)合態(tài)鎘在文蛤體內(nèi)的富集
    腐植酸(2014年2期)2014-04-18 08:41:55
    煤矸石浸水路堤不均勻沉降研究
    亚洲av免费在线观看| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 757午夜福利合集在线观看| 真实男女啪啪啪动态图| 国产精品亚洲美女久久久| 我的老师免费观看完整版| 99久久精品热视频| 在线观看午夜福利视频| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 色噜噜av男人的天堂激情| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 亚洲在线观看片| 一级黄色大片毛片| 久久久成人免费电影| 亚洲av熟女| 最新在线观看一区二区三区| 午夜精品一区二区三区免费看| 日本成人三级电影网站| 国产精品香港三级国产av潘金莲| a级毛片a级免费在线| 青草久久国产| 窝窝影院91人妻| 亚洲电影在线观看av| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 亚洲五月婷婷丁香| 国产色爽女视频免费观看| 国产黄片美女视频| 亚洲激情在线av| 最近最新免费中文字幕在线| 亚洲国产精品久久男人天堂| 99视频精品全部免费 在线| 午夜福利欧美成人| 成年女人永久免费观看视频| e午夜精品久久久久久久| 久久久久久久久中文| 日本免费一区二区三区高清不卡| 欧美一区二区国产精品久久精品| 日韩欧美免费精品| 国产v大片淫在线免费观看| 真实男女啪啪啪动态图| 免费av不卡在线播放| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 日韩欧美免费精品| 精品午夜福利视频在线观看一区| 亚洲欧美日韩东京热| 亚洲乱码一区二区免费版| 一个人免费在线观看的高清视频| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 精品国产亚洲在线| 一二三四社区在线视频社区8| 男人的好看免费观看在线视频| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 亚洲色图av天堂| 亚洲乱码一区二区免费版| 露出奶头的视频| 99在线视频只有这里精品首页| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美 | 天美传媒精品一区二区| 女人被狂操c到高潮| 亚洲国产精品sss在线观看| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 亚洲欧美日韩高清专用| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 婷婷精品国产亚洲av| 亚洲国产精品sss在线观看| 综合色av麻豆| 成年免费大片在线观看| 99久久九九国产精品国产免费| 成人三级黄色视频| 免费搜索国产男女视频| 国产在视频线在精品| 亚洲专区国产一区二区| 97超视频在线观看视频| 欧美乱妇无乱码| 真实男女啪啪啪动态图| 色哟哟哟哟哟哟| 亚洲av免费在线观看| a在线观看视频网站| 欧美中文综合在线视频| 国产精品亚洲一级av第二区| 变态另类丝袜制服| 一级黄片播放器| 看黄色毛片网站| 一区二区三区高清视频在线| 久久久久久大精品| 亚洲人成电影免费在线| 久久久久久久久中文| 欧美+亚洲+日韩+国产| 五月玫瑰六月丁香| 久99久视频精品免费| 制服人妻中文乱码| 久久国产乱子伦精品免费另类| 久久久久久久久久黄片| 午夜免费激情av| 国产成人a区在线观看| 久久精品91蜜桃| 久久久久久久久久黄片| 少妇人妻精品综合一区二区 | 免费无遮挡裸体视频| 搡女人真爽免费视频火全软件 | 成人精品一区二区免费| 日韩欧美 国产精品| 国产国拍精品亚洲av在线观看 | 在线观看免费视频日本深夜| 国产国拍精品亚洲av在线观看 | 老司机在亚洲福利影院| 欧美黑人欧美精品刺激| 中国美女看黄片| 成人亚洲精品av一区二区| 亚洲无线观看免费| 国产精品久久久人人做人人爽| 亚洲黑人精品在线| 亚洲精品456在线播放app | 亚洲不卡免费看| 亚洲无线观看免费| 国产午夜精品论理片| 国产高清videossex| 真实男女啪啪啪动态图| 老司机在亚洲福利影院| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 一a级毛片在线观看| 日韩人妻高清精品专区| 欧美日韩黄片免| 婷婷精品国产亚洲av| 成人欧美大片| 久久久久久人人人人人| 欧美日韩乱码在线| 国产综合懂色| 日韩精品青青久久久久久| 乱人视频在线观看| 校园春色视频在线观看| 日本黄色视频三级网站网址| 极品教师在线免费播放| 日本在线视频免费播放| 波多野结衣高清无吗| 99国产综合亚洲精品| 中出人妻视频一区二区| 国产老妇女一区| 亚洲av成人av| 国内精品久久久久久久电影| netflix在线观看网站| 日韩欧美精品v在线| 亚洲av第一区精品v没综合| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 精品福利观看| 色综合亚洲欧美另类图片| 高清毛片免费观看视频网站| 亚洲中文日韩欧美视频| 在线天堂最新版资源| 91av网一区二区| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 麻豆国产av国片精品| av专区在线播放| 成人国产一区最新在线观看| 狠狠狠狠99中文字幕| 国产久久久一区二区三区| 亚洲专区国产一区二区| 国产精品三级大全| 国产单亲对白刺激| 亚洲成人免费电影在线观看| 色综合站精品国产| 免费在线观看成人毛片| 亚洲专区国产一区二区| 成人特级av手机在线观看| 欧美中文日本在线观看视频| 小说图片视频综合网站| 老汉色av国产亚洲站长工具| www国产在线视频色| 亚洲中文日韩欧美视频| av欧美777| 69av精品久久久久久| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美 | 免费在线观看亚洲国产| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 久久久久久大精品| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 国产精品1区2区在线观看.| 天堂√8在线中文| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 搡老熟女国产l中国老女人| 午夜福利欧美成人| 国产精品久久视频播放| 丁香六月欧美| 色噜噜av男人的天堂激情| 毛片女人毛片| 美女cb高潮喷水在线观看| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 一级毛片高清免费大全| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 亚洲精品久久国产高清桃花| 国产熟女xx| 一区福利在线观看| 美女cb高潮喷水在线观看| 欧美高清成人免费视频www| 久久精品国产自在天天线| 午夜精品在线福利| 老司机深夜福利视频在线观看| 免费在线观看影片大全网站| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 免费在线观看影片大全网站| 国产精品99久久99久久久不卡| 麻豆久久精品国产亚洲av| 天堂√8在线中文| 国产高清视频在线观看网站| 免费电影在线观看免费观看| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 一级a爱片免费观看的视频| 国产国拍精品亚洲av在线观看 | 久久人妻av系列| 国产黄片美女视频| eeuss影院久久| 亚洲av第一区精品v没综合| 国产69精品久久久久777片| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 久久国产精品影院| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 叶爱在线成人免费视频播放| 精品一区二区三区视频在线 | 国产蜜桃级精品一区二区三区| 岛国在线免费视频观看| 美女高潮的动态| 国产成+人综合+亚洲专区| avwww免费| 亚洲七黄色美女视频| 老师上课跳d突然被开到最大视频 久久午夜综合久久蜜桃 | 久久久久久人人人人人| 99久久无色码亚洲精品果冻| 99久久99久久久精品蜜桃| www日本黄色视频网| 国产亚洲av嫩草精品影院| 18+在线观看网站| 国产不卡一卡二| 青草久久国产| 国产毛片a区久久久久| 波多野结衣高清作品| 夜夜夜夜夜久久久久| 又紧又爽又黄一区二区| 欧美日韩乱码在线| 亚洲中文日韩欧美视频| 亚洲av美国av| 亚洲avbb在线观看| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 欧美色视频一区免费| 一本综合久久免费| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 好男人电影高清在线观看| 狠狠狠狠99中文字幕| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 婷婷精品国产亚洲av在线| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 中文字幕高清在线视频| 美女黄网站色视频| 老司机午夜福利在线观看视频| 老汉色∧v一级毛片| 91在线精品国自产拍蜜月 | 免费大片18禁| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 丁香欧美五月| 亚洲最大成人手机在线| 少妇高潮的动态图| 深爱激情五月婷婷| 免费人成在线观看视频色| 3wmmmm亚洲av在线观看| 少妇人妻精品综合一区二区 | 成人国产一区最新在线观看| 欧美乱妇无乱码| 少妇高潮的动态图| 午夜亚洲福利在线播放| netflix在线观看网站| 18禁国产床啪视频网站| 老司机午夜福利在线观看视频| 三级国产精品欧美在线观看| 啪啪无遮挡十八禁网站| 在线播放无遮挡| 男女床上黄色一级片免费看| 日本三级黄在线观看| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 精品欧美国产一区二区三| 又黄又爽又免费观看的视频| 亚洲性夜色夜夜综合| 真实男女啪啪啪动态图| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| tocl精华| 内射极品少妇av片p| 一进一出好大好爽视频| 51国产日韩欧美| 网址你懂的国产日韩在线| 成年女人永久免费观看视频| 午夜久久久久精精品| 日韩成人在线观看一区二区三区| 欧美色视频一区免费| 国产精品98久久久久久宅男小说| 精品免费久久久久久久清纯| 亚洲一区二区三区不卡视频| 欧美性猛交黑人性爽| 日韩欧美国产在线观看| av国产免费在线观看| 很黄的视频免费| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 亚洲精华国产精华精| 国产熟女xx| 免费高清视频大片| 亚洲人成网站高清观看| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 观看免费一级毛片| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 可以在线观看的亚洲视频| 一级黄色大片毛片| 亚洲五月天丁香| 成人永久免费在线观看视频| 午夜福利免费观看在线| 波多野结衣巨乳人妻| 亚洲18禁久久av| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 3wmmmm亚洲av在线观看| 成人鲁丝片一二三区免费| 两个人的视频大全免费| 久久午夜亚洲精品久久| 久久香蕉精品热| 嫩草影院入口| 国产精品99久久久久久久久| 欧美性猛交黑人性爽| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 男人舔女人下体高潮全视频| 亚洲精品456在线播放app | av福利片在线观看| 国产黄色小视频在线观看| 啦啦啦韩国在线观看视频| 国产高清激情床上av| www国产在线视频色| 午夜福利高清视频| 日韩亚洲欧美综合| 久久久久精品国产欧美久久久| 国产一区二区三区视频了| 老鸭窝网址在线观看| 欧美+日韩+精品| 国产亚洲欧美在线一区二区| 精品国内亚洲2022精品成人| 天堂动漫精品| 久久久久久久亚洲中文字幕 | av视频在线观看入口| 成人精品一区二区免费| 久久香蕉国产精品| 免费人成在线观看视频色| 香蕉av资源在线| 精品日产1卡2卡| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 亚洲人与动物交配视频| 国产视频一区二区在线看| 亚洲av第一区精品v没综合| 色综合婷婷激情| 亚洲18禁久久av| 最近最新中文字幕大全电影3| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 欧美黄色淫秽网站| 少妇人妻一区二区三区视频| xxxwww97欧美| 97碰自拍视频| 日本一二三区视频观看| 波多野结衣巨乳人妻| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 色老头精品视频在线观看| 村上凉子中文字幕在线| 91在线精品国自产拍蜜月 | 国产精品1区2区在线观看.| 色吧在线观看| 一级黄片播放器| 精品不卡国产一区二区三区| 热99在线观看视频| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 亚洲欧美激情综合另类| 亚洲成av人片在线播放无| 国产高清视频在线播放一区| 久久中文看片网| 亚洲人成电影免费在线| 欧美乱色亚洲激情| 欧美bdsm另类| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 国产精品 欧美亚洲| 一区二区三区高清视频在线| 深爱激情五月婷婷| 国产在视频线在精品| 男人舔奶头视频| 嫩草影院入口| 成人一区二区视频在线观看| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 在线观看午夜福利视频| 中文字幕高清在线视频| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 国产真实乱freesex| 又黄又爽又免费观看的视频| 日本 欧美在线| 手机成人av网站| 夜夜爽天天搞| 欧美区成人在线视频| 性色avwww在线观看| 国产精品1区2区在线观看.| 午夜福利在线观看吧| 少妇高潮的动态图| 国产精品 国内视频| 变态另类成人亚洲欧美熟女| www.www免费av| h日本视频在线播放| 色播亚洲综合网| 亚洲最大成人中文| 日本精品一区二区三区蜜桃| 老司机福利观看| 我的老师免费观看完整版| 久久亚洲真实| 国产欧美日韩精品一区二区| 亚洲乱码一区二区免费版| 一个人观看的视频www高清免费观看| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 色综合婷婷激情| 亚洲精品一区av在线观看| 中亚洲国语对白在线视频| 国产精品亚洲美女久久久| 日韩人妻高清精品专区| 一个人免费在线观看的高清视频| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 色吧在线观看| 99精品在免费线老司机午夜| 露出奶头的视频| 9191精品国产免费久久| 99国产综合亚洲精品| 国产亚洲精品一区二区www| 18禁在线播放成人免费| 婷婷亚洲欧美| 欧美成人a在线观看| 国产精品1区2区在线观看.| 国产精品精品国产色婷婷| 精品一区二区三区av网在线观看| 久久精品人妻少妇| 亚洲成av人片免费观看| 欧美乱色亚洲激情| 国产精品三级大全| 高清在线国产一区| 亚洲美女黄片视频| 成人av在线播放网站| 国产乱人伦免费视频| 舔av片在线| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 国产极品精品免费视频能看的| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 黑人欧美特级aaaaaa片| 国产成人福利小说| 国产av麻豆久久久久久久| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 亚洲国产欧美网| 一夜夜www| 成年版毛片免费区| 欧美成人一区二区免费高清观看| 在线a可以看的网站| 一夜夜www| 免费av不卡在线播放| 俺也久久电影网| 国产高潮美女av| 热99re8久久精品国产| 午夜福利在线在线| 99久国产av精品| 美女免费视频网站| 欧美大码av| 欧美黑人欧美精品刺激| 波多野结衣巨乳人妻| 制服丝袜大香蕉在线| 白带黄色成豆腐渣| 深爱激情五月婷婷| 午夜视频国产福利| 在线免费观看的www视频| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 99久久九九国产精品国产免费| 99国产综合亚洲精品| 日韩欧美在线二视频| 婷婷精品国产亚洲av在线| 免费人成视频x8x8入口观看| xxx96com| 午夜a级毛片| 精品午夜福利视频在线观看一区| 婷婷六月久久综合丁香| 国产高清videossex| 岛国视频午夜一区免费看| 国内精品久久久久精免费| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 在线观看午夜福利视频| 中文字幕av成人在线电影| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 亚洲精品色激情综合| 中文字幕久久专区| 中文字幕熟女人妻在线| 国产亚洲精品一区二区www| 久久6这里有精品| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 18美女黄网站色大片免费观看| 国产99白浆流出| 亚洲成人久久爱视频| 日韩欧美 国产精品| 亚洲一区高清亚洲精品| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 看免费av毛片| 国产伦人伦偷精品视频| 亚洲中文字幕日韩| 很黄的视频免费| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 国产 一区 欧美 日韩| 国产av不卡久久| 色综合婷婷激情| 国产精品爽爽va在线观看网站| 伊人久久精品亚洲午夜| 成人午夜高清在线视频| 精品不卡国产一区二区三区| 午夜精品久久久久久毛片777| 成人国产一区最新在线观看| 夜夜夜夜夜久久久久| 亚洲片人在线观看| 黑人欧美特级aaaaaa片| 欧美性感艳星| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 很黄的视频免费| 久久精品国产自在天天线| 免费观看精品视频网站| 香蕉丝袜av| 搞女人的毛片| 我要搜黄色片| 亚洲电影在线观看av| 在线免费观看不下载黄p国产 | 久久精品国产亚洲av涩爱 | 亚洲精品成人久久久久久| 给我免费播放毛片高清在线观看| 老司机在亚洲福利影院| 99国产精品一区二区蜜桃av| 一区二区三区国产精品乱码| 亚洲,欧美精品.| 99久国产av精品| 亚洲欧美日韩无卡精品| www.熟女人妻精品国产| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 搞女人的毛片| 欧美成狂野欧美在线观看| 亚洲乱码一区二区免费版| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 欧美极品一区二区三区四区| 久久精品影院6| 特级一级黄色大片| 亚洲成av人片免费观看| 亚洲欧美日韩无卡精品| 淫妇啪啪啪对白视频| 观看美女的网站| 波野结衣二区三区在线 | 国产午夜福利久久久久久| www国产在线视频色| 亚洲av成人av| 一个人看视频在线观看www免费 | 好男人电影高清在线观看| 欧美国产日韩亚洲一区| a级毛片a级免费在线| av天堂中文字幕网| 国内精品久久久久久久电影| 久久久久久久久大av| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 亚洲精品亚洲一区二区| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 久久精品综合一区二区三区| 在线观看免费视频日本深夜| 精品无人区乱码1区二区| 精品国产美女av久久久久小说| 18+在线观看网站| 精品久久久久久久末码| 日本与韩国留学比较| 一本精品99久久精品77| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 日本黄色片子视频| 香蕉av资源在线| 一个人看视频在线观看www免费 | 亚洲精品日韩av片在线观看 | 一a级毛片在线观看| 国产激情偷乱视频一区二区| 国产伦人伦偷精品视频| 午夜福利高清视频| 亚洲久久久久久中文字幕| 嫩草影院精品99| 久久国产精品影院| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 高清日韩中文字幕在线| 亚洲国产欧美网| 在线观看午夜福利视频| 在线视频色国产色| 精品久久久久久久久久免费视频| 欧美在线一区亚洲| 午夜福利高清视频| 国产综合懂色| 69人妻影院| 日韩欧美国产一区二区入口| 99热这里只有是精品50| 一夜夜www| 日韩精品青青久久久久久| 亚洲第一电影网av| 免费看美女性在线毛片视频| 一区二区三区激情视频| 欧美另类亚洲清纯唯美| 成人特级av手机在线观看| 99视频精品全部免费 在线| 少妇的丰满在线观看| 麻豆国产97在线/欧美| av天堂中文字幕网| 日本黄色片子视频| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 黄色成人免费大全|