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    碳納米管/橡膠復(fù)合材料的制備方法及性能研究現(xiàn)狀和進(jìn)展

    2022-10-28 03:42:56穆柄臻陳海龍
    橡膠工業(yè) 2022年10期
    關(guān)鍵詞:膠乳炭黑結(jié)果表明

    穆柄臻,陳海龍,何 燕

    (青島科技大學(xué) 機(jī)電工程學(xué)院,山東 青島 266100)

    因具有優(yōu)異的物理性能和化學(xué)性能,橡膠作為一種具有非凡戰(zhàn)略地位的材料被廣泛應(yīng)用于國(guó)防軍工、航空航天、交通運(yùn)輸和日常生活等眾多領(lǐng)域。目前我國(guó)橡膠需求量約占全球橡膠需求量的1/3,是世界上最大的橡膠消費(fèi)國(guó)[1-3]。要獲得性能優(yōu)異的橡膠制品,在膠料中添加補(bǔ)強(qiáng)劑是目前應(yīng)用最廣泛的方法。碳納米管(CNTs)具有高強(qiáng)度、高熱導(dǎo)率和高電導(dǎo)率等特點(diǎn)[4-5],可作為膠料的優(yōu)良補(bǔ)強(qiáng)劑,為此,國(guó)內(nèi)外學(xué)者針對(duì)CNTs/橡膠復(fù)合材料開展了大量的研究。

    本文綜述CNTs的改性及CNTs/橡膠復(fù)合材料的制備與性能研究,分析CNTs/橡膠復(fù)合材料的發(fā)展前景和存在問(wèn)題。

    1 CNTs的改性

    CNTs長(zhǎng)徑比大,分子間存在較大的范德華力,在聚合物基體中易發(fā)生團(tuán)聚,且化學(xué)惰性極強(qiáng),難以與聚合物基體產(chǎn)生有效的界面作用。對(duì)CNTs進(jìn)行改性,可提高其在橡膠基體中的分散性和界面結(jié)合性。

    目前,CNTs的改性方法可分為共價(jià)鍵修飾和非共價(jià)鍵修飾[6-7]。共價(jià)鍵修飾是對(duì)CNTs進(jìn)行氧化處理,使CNTs表面帶有羥基、羧基等功能基團(tuán),處理方法有酸處理法[8-10]、化學(xué)氧化法和電化學(xué)氧化法等[7,11-14];非共價(jià)鍵修飾常利用表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉、十六烷基三甲基溴化胺等包覆在CNTs表面以提高CNTs的分散性,或利用多巴胺、吡咯等以π-π鍵和氫鍵作用進(jìn)行修飾[15]。

    商贏雙[16]以氫氧化鈉作為催化劑,用二氟二苯甲酮修飾多壁CNTs,發(fā)現(xiàn)采用經(jīng)共價(jià)鍵修飾后的CNTs制備的復(fù)合材料強(qiáng)度增大,摩擦因數(shù)減小,表現(xiàn)出良好的耐磨性能。

    Y.WANG等[17]通過(guò)化學(xué)方法在羧基化CNTs表面接枝一種溫敏性聚合物,使得改性CNTs對(duì)溫度反應(yīng)靈敏,擴(kuò)展了CNTs的應(yīng)用領(lǐng)域。

    共價(jià)鍵修飾會(huì)對(duì)CNTs結(jié)構(gòu)造成嚴(yán)重破壞,目前越來(lái)越多的學(xué)者將非共價(jià)鍵修飾作為研究重點(diǎn)。劉盼等[18]使用非共價(jià)鍵修飾方法,用多巴胺作為改性劑對(duì)多壁CNTs改性,將改性CNTs加入天然膠乳中制備了改性CNTs/天然橡膠(NR)復(fù)合材料,并研究了其性能,CNTs改性前后在NR基體中的分散狀態(tài)如圖1所示。

    圖1 CNTs改性前后在NR基體中的分散狀態(tài)Fig.1 Dispersion states of CNTs before and after modification in NR matrix

    葛怡[19]用離子液體對(duì)多壁CNTs進(jìn)行非共價(jià)鍵改性,將改性的CNTs加入天然膠乳中制備了改性CNTs/NR復(fù)合材料,并將其與未改性CNTs/NR復(fù)合材料進(jìn)行了性能比較。結(jié)果表明,改性CNTs在NR基體中分散更均勻,改性CNTs/NR復(fù)合材料的力學(xué)性能提升,儲(chǔ)能模量和損耗模量增大。

    韓霄[20]用溶膠凝膠法制備二氧化硅包覆的改性CNTs,將其添加到甲基乙烯基硅橡膠(MVQ)中制備了介電MVQ膠料,并將其與添加未改性CNTs制備的介電MVQ膠料進(jìn)行了微觀結(jié)構(gòu)和宏觀性能的比較。結(jié)果表明,二氧化硅包覆的改性CNTs在MVQ基體中分散性更好,與MVQ基體的界面結(jié)合更強(qiáng)。

    綜上所述,改性CNTs在橡膠基體中的分散效果更好,與橡膠基體的界面結(jié)合更強(qiáng),膠料的物理性能更優(yōu)異。

    2 CNTs/橡膠復(fù)合材料的制備

    CNTs/橡膠復(fù)合材料的性能除了與CNTs及橡膠基體有關(guān)外,其制備方法也至關(guān)重要,因此合理選擇CNTs/橡膠復(fù)合材料的制備方法成為國(guó)內(nèi)外學(xué)者的研究重點(diǎn)。目前,CNTs/橡膠復(fù)合材料的制備方法有機(jī)械共混法、熔融共混法、溶液共混法、噴霧干燥法、膠乳共混法和淤漿共混法。

    2.1 機(jī)械共混法

    機(jī)械共混法,即使用開煉機(jī)或密煉機(jī),通過(guò)機(jī)械力的作用對(duì)橡膠材料施加拉伸和剪切作用力,使橡膠基體產(chǎn)生斷裂、破碎、流動(dòng),甚至打破橡膠分子結(jié)構(gòu),同時(shí)機(jī)械力使配合劑分散均勻,從而使配合劑更好地與橡膠基體形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),提高膠料的性能[21-22]。

    周友磊[23]使用機(jī)械共混法和溶液共混法制備了碳材料/氟硅橡膠復(fù)合材料,研究了兩種制備方法對(duì)CNTs分散性的影響,從而獲得綜合性能更為優(yōu)異的氟硅橡膠復(fù)合材料。

    岳紀(jì)玲[24]采用機(jī)械共混法制備了CNTs/NR復(fù)合材料,研究了CNTs對(duì)復(fù)合材料動(dòng)態(tài)疲勞性能及耐磨性能的影響,發(fā)現(xiàn)相較于炭黑/NR復(fù)合材料,CNTs/NR復(fù)合材料的耐疲勞性能和耐磨性能更好,但是CNTs用量需要嚴(yán)格調(diào)配。

    機(jī)械共混法具有生產(chǎn)規(guī)模大、可操作性強(qiáng)、工藝流程較為簡(jiǎn)單的優(yōu)勢(shì),是橡膠行業(yè)中最傳統(tǒng)、應(yīng)用最廣泛的混煉工藝。機(jī)械共混法的缺點(diǎn)是:(1)前期需對(duì)橡膠塊進(jìn)行切割處理,切塊不規(guī)范將影響后期加工;(2)作業(yè)時(shí)間長(zhǎng),機(jī)械設(shè)備能耗高;(3)CNTs在橡膠中難以均勻分散。

    2.2 熔融共混法

    熔融共混法,即將橡膠材料加熱至其流動(dòng)溫度以上,利用橡膠材料在熔融狀態(tài)下的流動(dòng)性與CNTs混合,形成復(fù)合材料[25]。

    P.VERGE等[26]采用熔融共混法制備了CNTs/丁腈橡膠(NBR)復(fù)合材料,研究了NBR的丙烯腈含量對(duì)接枝CNTs數(shù)量的影響。結(jié)果表明,隨著NBR的丙烯腈含量的增大,CNTs表面接枝聚合物的速率增大。

    R.SOUNDARARAJ等[27]使用熔融共混法制備了功能化多壁CNTs/炭黑/NR納米復(fù)合材料,并對(duì)其形態(tài)和力學(xué)性能進(jìn)行了分析。結(jié)果表明,與炭黑/NR復(fù)合材料相比,CNTs部分替代炭黑制備的CNTs/炭黑復(fù)合材料具有更加優(yōu)異的力學(xué)性能。

    N.N.B.MOHAMMAD等[28]使用熔融共混法將CNTs與NR混合,系統(tǒng)研究了CNTs/NR納米復(fù)合材料的流變性能與CNTs含量的關(guān)系。流變學(xué)分析表明,與未添加CNTs的天然橡膠膠料相比,CNTs/NR復(fù)合材料的損耗模量有所提高。

    熔融共混法具有一系列優(yōu)點(diǎn):(1)工藝流程簡(jiǎn)單,操作便捷;(2)可以更大程度地發(fā)揮外部機(jī)械力作用,提高CNTs的分散性;(3)不需要去除溶劑,減少了工藝流程。但熔融共混法也存在一些缺點(diǎn):(1)需根據(jù)不同復(fù)合材料的熔點(diǎn)設(shè)置不同的工藝溫度;(2)高溫操作具有危險(xiǎn)性;(3)部分復(fù)合材料粘性大,熔融狀態(tài)下流動(dòng)性差,無(wú)法實(shí)現(xiàn)填料的均勻分散。

    2.3 溶液共混法

    溶液共混法,即將CNTs在溶液中超聲解纏,在有機(jī)溶劑中與橡膠混合,混合物干燥后即得母膠,將母膠與其他配合劑混煉即得橡膠復(fù)合材料[29-30]。

    賈承赟等[30]以NBR為基體,丙酮為溶劑,采用溶液共混法制備了多壁CNTs/NBR復(fù)合材料。試驗(yàn)結(jié)果顯示,CNTs/NBR復(fù)合材料的滑動(dòng)性能和耐磨性能好。

    G.SUI等[31]以甲苯為溶劑,通過(guò)溶液共混法制備了CNTs/NR復(fù)合材料,并對(duì)其進(jìn)行交聯(lián)動(dòng)力學(xué)研究。結(jié)果顯示,CNTs提高了復(fù)合材料的活化能,因此復(fù)合材料的硫化需要更多的熱量。

    L.H.WANG等[32]以己烷為溶劑,使用溶液共混法,制備了CNTs/硅橡膠復(fù)合材料。研究了不同CNTs含量的復(fù)合材料的壓阻率。結(jié)果表明,CNTs/硅橡膠復(fù)合材料的壓阻率穩(wěn)定,適宜作為柔性壓力傳感器的敏感材料。

    H.YANG等[33]使用溶液共混法,即將CNTs等填料加入四氫呋喃中攪拌分散,隨后與硅橡膠混合,再經(jīng)過(guò)干燥、混煉等工序制得CNTs/硅橡膠復(fù)合材料,并研究了其導(dǎo)電性能。分析認(rèn)為,納米填料粒子的均勻分布和CNTs與石墨烯之間形成的橋接結(jié)構(gòu)使填料的滲閾值減小,復(fù)合材料的電阻響應(yīng)更好。

    溶液共混法在液相條件下進(jìn)行CNTs與橡膠的混合,可以更好地實(shí)現(xiàn)CNTs的分散,提高CNTs/橡膠復(fù)合材料的性能。此方法也有一定缺點(diǎn):(1)不易制備高填充量的復(fù)合材料;(2)不易去除溶劑,處理不當(dāng)會(huì)造成環(huán)境污染;(3)所需溶劑種類多且價(jià)格昂貴;(4)易出現(xiàn)CNTs自然沉降;(5)混合工藝參數(shù)對(duì)復(fù)合材料最終性能有強(qiáng)影響,需嚴(yán)格控制混合時(shí)間、速度和溶劑配比等。

    2.4 噴霧干燥法

    噴霧干燥法的主要設(shè)備是噴霧干燥機(jī),其工作原理是空氣經(jīng)過(guò)濾和加熱后呈螺旋狀均勻進(jìn)入干燥器,料液經(jīng)料液塔體頂部的高速離心霧化器噴出而形成極細(xì)微的霧狀小液滴,小液滴與高溫輥或熱空氣流接觸,在極短的時(shí)間內(nèi)干燥為成品[34]。

    噴霧干燥工藝分為3步:第1步,利用高速旋轉(zhuǎn)技術(shù)或高壓氣流將物料霧化成微小液滴;第2步,小液滴與高溫輥或熱空氣流接觸,瞬間汽化完成干燥;第3步,干燥成品與熱空氣分離后收集[35]。CNTs/橡膠復(fù)合材料的噴霧干燥制備方法為:將CNTs與其他橡膠填料一起研磨并加水混合分散成懸浮液,將懸浮液與膠乳混合,混合液通過(guò)噴霧干燥機(jī)霧化,霧化后液滴接觸高溫輥,在高溫輥上瞬間實(shí)現(xiàn)干燥而形成橡膠薄膜,通過(guò)輥筒的連續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)將橡膠層堆積,到達(dá)一定厚度后取出。

    周湘文等[36-37]將制備的CNTs懸浮液與丁苯膠乳混合后,使用噴霧干燥法制備了CNTs/丁苯橡膠(SBR)復(fù)合材料,對(duì)其進(jìn)行電性能和熱性能研究,結(jié)果表明CNTs/SBR復(fù)合材料的導(dǎo)電性能和熱穩(wěn)定性好。

    噴霧干燥法的優(yōu)點(diǎn):(1)混煉時(shí)間短,生產(chǎn)效率高;(2)填料分散效果好,產(chǎn)品性能更優(yōu)。噴霧干燥法的缺點(diǎn):(1)設(shè)備規(guī)模大;(2)噴霧干燥時(shí)物料容易粘在干燥塔上。

    2.5 膠乳共混法

    膠乳共混法是針對(duì)具有膠乳形態(tài)的NR和部分合成橡膠的濕法混煉方法,即將納米填料與膠乳混合,通過(guò)機(jī)械攪拌等作用,使填料在膠乳中均勻分散,然后加入絮凝劑絮凝,絮凝物干燥后即為母膠,將母膠與其他配合劑混煉后即得橡膠復(fù)合材料[38-39]。

    對(duì)于CNTs/橡膠復(fù)合材料,先通過(guò)超聲攪拌使CNTs在含有表面活性劑的水中均勻分散而獲得CNTs溶液,再在膠乳中加入甲酸、氯化鈣等絮凝劑和CNTs溶液,經(jīng)過(guò)絮凝、干燥后得到母膠,將母膠與防老劑、促進(jìn)劑等小料混煉后制成CNTs/橡膠復(fù)合材料。

    Z.PENG等[40]采用膠乳共混法制備功能化多壁CNTs/NR復(fù)合材料,并研究了復(fù)合材料的分散狀態(tài)和物理性能。結(jié)果顯示,CNTs的表面功能化使得其在NR基體中呈現(xiàn)更好的分散狀態(tài),從而使復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和熱穩(wěn)定性得到顯著提高。

    S.BHATTACHARYYA等[41]將羧基化多壁CNTs作為補(bǔ)強(qiáng)劑,采用膠乳共混法制備了CNTs/NR復(fù)合材料。試驗(yàn)結(jié)果表明,用膠乳共混法可以大幅度改善CNTs的團(tuán)聚問(wèn)題。

    J.I.GUMEDE等[42]通過(guò)膠乳共混法制備了單壁CNTs/再生橡膠/NR復(fù)合材料,對(duì)復(fù)合材料的性能進(jìn)行了測(cè)試。結(jié)果表明,加入CNTs可以顯著改善復(fù)合材料的性能和可利用性。

    膠乳共混法優(yōu)點(diǎn)在于:(1)更好地實(shí)現(xiàn)CNTs在橡膠基體中的均勻分散;(2)填料及橡膠處于液相,減少了粉塵污染,更環(huán)保;(3)能耗低,相比其他方法更節(jié)能;(4)相比溶液共混法,不再使用單一有機(jī)溶劑,解決了溶劑選擇、廢液處理困難等問(wèn)題。膠乳共混法的缺點(diǎn)有:(1)適用范圍窄,僅針對(duì)具有膠乳形態(tài)的NR和部分合成橡膠;(2)雖然可以使CNTs的分散性得到改善,但依然存在團(tuán)聚問(wèn)題;(3)天然膠乳與CNTs混合后會(huì)出現(xiàn)CNTs自然沉降、母膠中CNTs分散性較差的問(wèn)題。

    2.6 淤漿共混法

    何燕等[43]提出了一種CNTs/NR復(fù)合材料的新制備方法,即先通過(guò)添加表面活性劑和粉末狀小料增大膠乳的粘稠度,再將CNTs分量多次加到天然膠乳中,形成類似淤漿的混合物,混合物干燥后與其他配合劑混煉,即制得CNTs/NR復(fù)合材料,該方法稱為淤漿共混法。此方法中,CNTs在淤泥狀態(tài)的膠乳中可以更好地分散,有效地減少了CNTs的團(tuán)聚。

    3 CNTs/橡膠復(fù)合材料的性能

    3.1 力學(xué)性能

    CNTs網(wǎng)格主要由C—C鍵構(gòu)成,所以CNTs具有極高的強(qiáng)度和剛度。另外,CNTs為中空的結(jié)構(gòu),在外力作用下首先產(chǎn)生直徑或體積的變化,不會(huì)直接出現(xiàn)脆斷現(xiàn)象。CNTs用作復(fù)合材料的補(bǔ)強(qiáng)劑能有效承受應(yīng)力傳遞,使復(fù)合材料在強(qiáng)度、彈性和耐疲勞性能等方面得到不同程度的改善。

    楊前勇等[44]采用機(jī)械共混法制備單壁CNTs/丁基橡膠復(fù)合材料,發(fā)現(xiàn)隨著CNTs用量的增大,更多的橡膠分子鏈聚集吸附其上,使得復(fù)合材料的硬度逐漸增大,抵抗外力變形的能力增強(qiáng);當(dāng)CNTs用量為2份時(shí)復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度最大。

    白彥江等[45]用不同長(zhǎng)徑比的多壁陣列CNTs替代部分炭黑,制備了CNTs/炭黑/NR復(fù)合材料,研究了復(fù)合材料的加工性能和靜態(tài)力學(xué)性能。結(jié)果表明:增大CNTs的長(zhǎng)徑比和用量,可減少?gòu)?fù)合材料的硫化返原現(xiàn)象,提高加工安全性;CNTs具有納米增強(qiáng)效應(yīng),提高了復(fù)合材料的靜態(tài)力學(xué)性能。

    李麗霞等[46]采用不同長(zhǎng)徑比的多壁CNTs部分替代炭黑制備了CNTs/炭黑/NR復(fù)合材料。研究發(fā)現(xiàn):相較于炭黑/NR復(fù)合材料,CNTs/炭黑/NR復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度提升4%~10%;隨著CNTs長(zhǎng)徑比的增大,CNTs/炭黑/NR復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度呈上升趨勢(shì),出現(xiàn)了CNTs的納米增強(qiáng)效應(yīng)。

    秦穎等[47]研究了改性CNTs/三元乙丙橡膠復(fù)合材料的性能。結(jié)果表明:隨著改性CNTs用量的增大,復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度先增大后減小;改性CNTs用量為6份時(shí),復(fù)合材料的交聯(lián)密度最大,形成的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)最穩(wěn)定,拉伸強(qiáng)度最大。

    袁兆奎等[48]研究了CNTs/NBR復(fù)合材料的性能。結(jié)果表明:CNTs用量適當(dāng)時(shí),CNTs極大的長(zhǎng)徑比將橡膠分子鏈連接起來(lái),增強(qiáng)了交聯(lián)作用,復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度大幅提升;CNTs用量超過(guò)8份時(shí),CNTs團(tuán)聚效應(yīng)增強(qiáng),此時(shí)形成的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)限制了分子鏈的運(yùn)動(dòng),復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度下降。

    3.2 導(dǎo)熱性能

    CNTs具有極大的軸向熱導(dǎo)率,常用于提高聚合物材料的導(dǎo)熱性能,在高熱流密度電子器件、集成電路以及綠色輪胎等產(chǎn)品中具有顯著的應(yīng)用價(jià)值。為此,國(guó)內(nèi)外學(xué)者針對(duì)CNTs提高聚合物材料的導(dǎo)熱性能開展了大量的研究。

    袁兆奎等[48]對(duì)CNTs/NBR復(fù)合材料的研究發(fā)現(xiàn),CNTs用量較大時(shí),CNTs之間可以相互作用,形成導(dǎo)熱網(wǎng)鏈[49],從而使復(fù)合材料的熱導(dǎo)率逐漸增大。

    戶婷婷等[50]用單寧酸改性CNTs,通過(guò)乳液共混法制備了改性CNTs/羧基NBR導(dǎo)熱復(fù)合材料。研究發(fā)現(xiàn):改性CNTs均勻分散在羧基NBR基體中,形成良好的導(dǎo)熱通道和導(dǎo)熱網(wǎng)絡(luò),降低了填料-橡膠的界面熱阻;相比羧基NBR膠料,CNTs/羧基NBR復(fù)合材料的熱導(dǎo)率更大。

    林嘉隆[51]制備了長(zhǎng)徑CNTs/氧化鋁/硅橡膠復(fù)合材料,研究其導(dǎo)熱性能。結(jié)果表明,CNTs/氧化鋁/硅橡膠復(fù)合材料的熱導(dǎo)率明顯較大。分析認(rèn)為,一方面CNTs本身具有很大的熱導(dǎo)率,另一方面CNTs所形成的導(dǎo)熱通道和導(dǎo)熱網(wǎng)絡(luò)提高了熱量在硅橡膠基體中的傳遞效率。

    高江姍[52]采用不同長(zhǎng)徑比和比表面積的CNTs制備了CNTs/炭黑/NR/順丁橡膠復(fù)合材料,對(duì)其進(jìn)行了導(dǎo)熱性能試驗(yàn)。結(jié)果表明,CNTs的長(zhǎng)徑比和比表面積越大,復(fù)合材料的導(dǎo)熱性能越好。

    3.3 導(dǎo)電性能

    導(dǎo)電橡膠在具有良好導(dǎo)電性能的同時(shí)具有高彈性,被廣泛應(yīng)用于電磁屏蔽、吸波和傳感等領(lǐng)域[53]。目前,碳系導(dǎo)電填料由于其優(yōu)異的導(dǎo)電性能,常常作為導(dǎo)電填料的首選,其中CNTs由于其大長(zhǎng)徑比和離域大π鍵的存在,與其他填料協(xié)同作用,可以在橡膠基體中形成遠(yuǎn)程的導(dǎo)電通路和完善的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),提高橡膠制品的導(dǎo)電性能。

    趙柔[54]采用CNTs和膨脹石墨作為填料制備了CNTs/膨脹石墨/羧基NBR復(fù)合材料,試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)兩種填料產(chǎn)生了協(xié)同作用,其復(fù)合材料的電導(dǎo)率顯著提高;采用CNTs和炭黑作為填料制備了CNTs/炭黑/MVQ復(fù)合材料,試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)在拉伸作用下單種填料的復(fù)合材料的電阻變化較大,導(dǎo)電性能不穩(wěn)定,兩種填料具有協(xié)同作用,其復(fù)合材料內(nèi)部形成雙網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),在拉伸作用下復(fù)合材料的電阻變化較小,導(dǎo)電性能穩(wěn)定。

    熊俊彬[55]通過(guò)多種方法制備了CNTs/低熔點(diǎn)合金/氟橡膠復(fù)合材料,研究CNTs和Sn42Bi58合金(錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是42%,鉍的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是58%)對(duì)復(fù)合材料電性能的影響。結(jié)果表明:在CNTs與Sn42Bi58合金協(xié)同作用下,復(fù)合材料的體積電阻率明顯減小;CNTs提高了復(fù)合材料的耐高溫性能和耐腐蝕性能。

    許圖遠(yuǎn)[56]對(duì)比改性CNTs/NR復(fù)合材料與CNTs/NR復(fù)合材料發(fā)現(xiàn),改性CNTs/NR復(fù)合材料具有更明顯的導(dǎo)電逾滲現(xiàn)象。分析認(rèn)為,改性CNTs在NR基體中分散更均勻,其形成更穩(wěn)定、更完整的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),使得復(fù)合材料的電阻下降明顯。

    A.KRAINOI等[57]加入不同用量CNTs制備了CNTs/環(huán)氧化NR復(fù)合材料,并對(duì)其導(dǎo)電性能進(jìn)行了研究。根據(jù)滲流理論研究發(fā)現(xiàn):復(fù)合材料具有三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu);CNTs用量為3份時(shí)復(fù)合材料的介電常數(shù)和電導(dǎo)率顯著增大;CNTs用量過(guò)大會(huì)引起CNTs團(tuán)聚,隨著應(yīng)變的增大,復(fù)合材料的電導(dǎo)率減小。

    4 CNTs/橡膠復(fù)合材料的發(fā)展

    憑借CNTs優(yōu)異的力學(xué)性能、導(dǎo)熱性能和導(dǎo)電性能,CNTs/橡膠復(fù)合材料具有極高的應(yīng)用價(jià)值。但由于CNTs具有易團(tuán)聚、惰性強(qiáng)的缺點(diǎn),極大地限制了其性能的發(fā)揮。CNTs/橡膠復(fù)合材料目前在以下幾個(gè)方面可以進(jìn)行更深入的研究。

    (1)優(yōu)化CNTs改性方法。對(duì)CNTs進(jìn)行改性,是解決其易團(tuán)聚和強(qiáng)惰性的有效方法。目前CNTs的改性大多停留在實(shí)驗(yàn)室階段,難以實(shí)現(xiàn)大規(guī)模應(yīng)用;強(qiáng)酸強(qiáng)堿等氧化處理方式雖可以大規(guī)模應(yīng)用,但會(huì)破壞CNTs結(jié)構(gòu)。要使CNTs具有更廣闊的應(yīng)用前景,尋找一種可大規(guī)模應(yīng)用且較大程度保留CNTs優(yōu)異結(jié)構(gòu)的改性方法必不可少。

    (2)CNTs/橡膠復(fù)合材料完整生產(chǎn)線及配套設(shè)備的大規(guī)模應(yīng)用。目前CNTs/橡膠復(fù)合材料制備方法多種多樣且均具備規(guī)?;a(chǎn)的可能性,但是由于每種方法優(yōu)缺點(diǎn)明顯加之技術(shù)尚不成熟,目前市場(chǎng)上并無(wú)完整生產(chǎn)線和配套設(shè)備的大規(guī)模應(yīng)用,因此研發(fā)規(guī)?;a(chǎn)CNTs/橡膠復(fù)合材料的方法和設(shè)備已是必然趨勢(shì)。

    (3)CNTs導(dǎo)向的一致性。CNTs作為一維納米材料,其沿管壁方向的力學(xué)性能、導(dǎo)電性能、導(dǎo)熱性能優(yōu)勢(shì)明顯,但實(shí)際應(yīng)用中難以保證其在橡膠基體中的導(dǎo)向一致性,因此如何實(shí)現(xiàn)CNTs導(dǎo)向的一致性仍需要深入研究。

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