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    中壓加氫改質(zhì)(MHUG)系列技術(shù)開(kāi)發(fā)和應(yīng)用

    2022-10-24 03:19:10李大東任亮
    石油與天然氣化工 2022年5期
    關(guān)鍵詞:十六烷值改質(zhì)石腦油

    李大東 任亮

    中石化石油化工科學(xué)研究院有限公司

    催化裂化是煉油廠提高原油加工深度、生產(chǎn)汽油、柴油和液化氣最重要的一種重油輕質(zhì)化技術(shù),在我國(guó)煉油企業(yè)中占有十分重要的地位。到2018年底,催化裂化加工能力達(dá)到2.2×108t/a[1]。由于催化裂化加工能力的持續(xù)增長(zhǎng),催化裂化柴油產(chǎn)量超過(guò)4 000×104t/a,其總量約占柴油池總量的1/3。催化裂化柴油性質(zhì)較差,主要表現(xiàn)為密度大、硫氮等雜質(zhì)含量高、芳烴含量高、十六烷值低、貯存安定性差等方面。另外,隨著重油催化裂化和高苛刻度催化裂化技術(shù)(如MIP和DCC技術(shù))的廣泛應(yīng)用,催化柴油的性質(zhì)更加劣質(zhì)。

    另一方面,20世紀(jì)90年代初,最早由瑞典掀起的改善柴油產(chǎn)品質(zhì)量、降低柴油發(fā)動(dòng)機(jī)尾氣污染的浪潮波及了全世界。歐洲的車(chē)用柴油質(zhì)量升級(jí)進(jìn)程詳見(jiàn)表1。新的柴油標(biāo)準(zhǔn)主要對(duì)柴油密度、硫含量、多環(huán)芳烴、十六烷值和十六烷指數(shù)進(jìn)行了嚴(yán)格的規(guī)定。

    表1 歐洲柴油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)

    與此同時(shí),我國(guó)也于2000年左右開(kāi)始了柴油質(zhì)量升級(jí),具體的柴油質(zhì)量指標(biāo)見(jiàn)表2。我國(guó)柴油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)基本參考了歐洲柴油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。目前,我國(guó)正在實(shí)施的國(guó)Ⅵ車(chē)用柴油標(biāo)準(zhǔn)GB 19147-2016《車(chē)用柴油》在多環(huán)芳烴含量等指標(biāo)方面已經(jīng)比歐Ⅵ車(chē)用柴油標(biāo)準(zhǔn)EN 590-2013《Automotivefuels-diesel-requirementsandtestmethods》(汽車(chē)燃料-柴油-要求和試驗(yàn)方法)更為嚴(yán)格。

    表2 中國(guó)柴油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)

    柴油質(zhì)量升級(jí)的實(shí)行給煉油技術(shù)帶來(lái)了新的挑戰(zhàn)和機(jī)遇。無(wú)論是降低柴油中的硫含量還是芳烴含量,最有效的方法是加氫技術(shù)。為了解決劣質(zhì)柴油中硫、氮含量高、芳烴含量高、十六烷值低、安定性差等問(wèn)題,國(guó)內(nèi)外開(kāi)發(fā)了加氫精制和加氫改質(zhì)技術(shù)。其中,國(guó)外典型改質(zhì)技術(shù)主要有Synshift技術(shù)、UOP公司的MQD聯(lián)合精制技術(shù)等;國(guó)內(nèi)改質(zhì)技術(shù)主要有MHUG、RICH、MCI技術(shù)等。

    中壓加氫改質(zhì)技術(shù)(簡(jiǎn)稱(chēng)MHUG技術(shù))是中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院(后更名為中石化石油化工科學(xué)研究院有限公司,以下簡(jiǎn)稱(chēng)石科院)于20世紀(jì)90年代初開(kāi)發(fā)的一項(xiàng)清潔柴油生產(chǎn)技術(shù)。該技術(shù)可在中壓條件下以催化柴油(LCO)、直餾柴油(SRGO)、焦化汽柴油、減壓輕餾分油(LVGO)或其混合油為原料生產(chǎn)低硫或低硫低芳烴柴油。在柴油原料中混入常三減一線或輕蠟油,MHUG技術(shù)可以直接生產(chǎn)高標(biāo)準(zhǔn)清潔柴油、3號(hào)噴氣燃料、高芳潛重整原料和少量高氫含量的尾油。該技術(shù)于1992年在大慶石化12×104t/a工業(yè)裝置上首次進(jìn)行工業(yè)應(yīng)用[2-3]。

    在MHUG技術(shù)的基礎(chǔ)上,為了進(jìn)一步降低氫耗和加工能耗,提高反應(yīng)過(guò)程的選擇性,延伸開(kāi)發(fā)了系列化的柴油加氫改質(zhì)技術(shù),包括:節(jié)能降耗的柴油靈活加氫改質(zhì)MHUG-Ⅱ技術(shù)[4]、最大量生產(chǎn)重整料的中壓加氫改質(zhì)MHUG-N技術(shù)(N代表Naphtha,石腦油)、最大量生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)乙烯料的MHUG-E技術(shù)(E代表Ethylene,乙烯)[5]、最大量生產(chǎn)噴氣燃料的MHUG-K技術(shù)(K代表Aviation Kerosene,航空煤油,學(xué)名為噴氣燃料)。

    與MHUG技術(shù)配套,石科院開(kāi)發(fā)了一系列高活性、高選擇性的加氫精制、加氫改質(zhì)系列催化劑。典型的加氫精制催化劑有RN-1[6]、RN-2、RN-10B[7]、RN-32V、RN-410等。典型的加氫改質(zhì)催化劑有RT-5[8]、RIC-1、RIC-2、RIC-3[9]、RHC-131[10]等,此類(lèi)催化劑具有良好的環(huán)烷環(huán)開(kāi)環(huán)裂化活性和選擇性,可大幅度提高柴油產(chǎn)品的十六烷值,并具有優(yōu)良的產(chǎn)品分布。

    根據(jù)加氫裝置大型化和原料劣質(zhì)化的發(fā)展趨勢(shì),石科院通過(guò)將冷熱態(tài)模型試驗(yàn)與流體力學(xué)模擬計(jì)算緊密結(jié)合,開(kāi)展了對(duì)入口擴(kuò)散器、氣液分配器及冷氫系統(tǒng)、污垢捕集等關(guān)鍵內(nèi)構(gòu)件系統(tǒng)的研究,開(kāi)發(fā)了新型物流分配系統(tǒng)RFDS及新型物流混合系統(tǒng)RQMS等系列化高效加氫反應(yīng)器內(nèi)構(gòu)件成套技術(shù)[11-12]。該技術(shù)具有高效的物流分配及混合效果,確保物料在催化劑床層內(nèi)均勻分配,使催化劑利用率達(dá)到最大化;且整體結(jié)構(gòu)扁平化,可提高反應(yīng)器空間利用率,助力裝置效能最大化,確保裝置長(zhǎng)周期高效穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)。

    1 MHUG系列技術(shù)的化學(xué)反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)

    柴油的密度、十六烷值與烴類(lèi)族組成密切相關(guān)[13],正構(gòu)烷烴的十六烷值最高,芳烴的十六烷值最低,且芳環(huán)越多,十六烷值越低[14],如圖1所示。

    催化裂化柴油中總芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)常為60%~90%,且主要是雙環(huán)及以上芳烴。以雙環(huán)芳烴為例,對(duì)MHUG系列技術(shù)的主要反應(yīng)歷程進(jìn)行闡述,具體如圖2所示。圖2中傳統(tǒng)加氫精制技術(shù)的反應(yīng)路徑為:A1-A2。MHUG技術(shù)、MHUG-Ⅱ技術(shù)和MHUG-K技術(shù)的反應(yīng)路徑為:A1-B-A3、A1-A2。MHUG-N技術(shù)的反應(yīng)路徑為:A1-B-C、A1-B-C-A4。

    通常情況下,傳統(tǒng)的加氫精制技術(shù)只能按歷程中的第A1-A2步進(jìn)行。事實(shí)上,芳烴的深度加氫飽和反應(yīng)第A2步很難進(jìn)行,在氫分壓為4.5~6.5 MPa、反應(yīng)溫度為300~340 ℃的工藝條件下,芳烴飽和率通常只能達(dá)到10%~20%。這是因?yàn)榉紵N加氫飽和反應(yīng)為分子變少、強(qiáng)放熱的反應(yīng),盡管高壓、低溫的反應(yīng)條件有利于避免熱力學(xué)的限制,但低溫下反應(yīng)速率過(guò)慢,導(dǎo)致在常規(guī)的反應(yīng)條件下芳烴轉(zhuǎn)化率低。當(dāng)采用常規(guī)的金屬硫化態(tài)加氫精制催化劑進(jìn)行加氫精制時(shí),由于催化劑芳烴加氫飽和活性較低,需要較高的反應(yīng)溫度,因而導(dǎo)致熱力學(xué)方面受到限制。

    MHUG技術(shù)遵從的反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)為:在加氫精制段,主要發(fā)生第A1步反應(yīng);在加氫改質(zhì)段,發(fā)生第B、A3步的反應(yīng)。第B步的開(kāi)環(huán)反應(yīng)可以打破第A1步反應(yīng)的化學(xué)平衡,促進(jìn)了加氫飽和反應(yīng)向右進(jìn)行。使反應(yīng)能夠沿著A1-B-A3的路徑進(jìn)行,達(dá)到降低芳烴含量和提高十六烷值的目的。MHUG-Ⅱ技術(shù)和MHUG-K技術(shù)的原理與MHUG技術(shù)相同,但產(chǎn)品目標(biāo)不同。

    MHUG-N技術(shù)的化學(xué)反應(yīng)路徑遵從A1-B-C、A1-B-C-A4的反應(yīng)路徑,其技術(shù)關(guān)鍵是提高重石腦油的目標(biāo)選擇性、減少氣體特別是甲烷和乙烷等干氣收率,提高氫氣利用效率。

    2 MHUG系列技術(shù)的開(kāi)發(fā)與應(yīng)用

    2.1 MHUG技術(shù)的開(kāi)發(fā)與應(yīng)用

    根據(jù)芳烴加氫飽和開(kāi)環(huán)的反應(yīng)機(jī)理,石科院開(kāi)發(fā)了以劣質(zhì)催化柴油和直餾柴油(或輕蠟油)混合油為原料的中壓加氫改質(zhì)(MHUG)技術(shù),較好地解決了催化柴油的質(zhì)量問(wèn)題。MHUG工藝在中等壓力、一次通過(guò)的流程下,通過(guò)加氫精制和加氫改質(zhì)兩種催化劑的作用,將原料油中的多環(huán)芳烴部分加氫飽和,繼以選擇性開(kāi)環(huán)裂化,得到芳烴含量低、十六烷值高、密度低的優(yōu)質(zhì)柴油,兼產(chǎn)部分高芳潛的石腦油,在合適的工藝條件下,還可生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)的3號(hào)噴氣燃料。

    MHUG工藝流程與單段、兩劑串聯(lián)加氫裂化裝置相似,主要設(shè)備由反應(yīng)系統(tǒng)、新氫系統(tǒng)、循環(huán)氫系統(tǒng)、氣液分離系統(tǒng)和分餾系統(tǒng)組成。原料油既可以是100%催化柴油(LCO),也可以是直餾柴油+LCO或減壓輕餾分油+LCO混合油。典型的MHUG工藝裝置流程見(jiàn)圖3。

    1992年10月,MHUG技術(shù)在大慶煉油廠1#加氫裂化裝置上進(jìn)行工業(yè)試驗(yàn)。該裝置加工重油催化裂化裝置生產(chǎn)的催化柴油與常三減一的混合油,混合質(zhì)量比為1∶1。表3給出了工業(yè)試驗(yàn)運(yùn)轉(zhuǎn)1年后的標(biāo)定結(jié)果。結(jié)果表明,在氫分壓為6.3 MPa等緩和條件下,重石腦油收率為21.35%,柴油收率為55.26%,尾油收率為15.07%。重石腦油中硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)和氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)均小于0.5 μg/g,是優(yōu)質(zhì)的重整原料;柴油產(chǎn)品密度為0.819 2 g/cm3,十六烷指數(shù)達(dá)到51;尾油密度僅為0.812 8 g/cm3,鏈烷烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)高達(dá)74.3%,是優(yōu)質(zhì)的蒸汽裂解原料。

    表3 大慶煉油廠工業(yè)試驗(yàn)結(jié)果

    2009年4月,采用MHUG技術(shù)設(shè)計(jì)、建設(shè)的中海油惠州煉油360×104t/a中壓加氫改質(zhì)裝置順利投產(chǎn)。該裝置的成功運(yùn)行取得了良好的應(yīng)用效果:①加工環(huán)烷基含酸原油,實(shí)現(xiàn)了多產(chǎn)優(yōu)質(zhì)重石腦油和高品質(zhì)噴氣燃料的產(chǎn)品目標(biāo);②該裝置設(shè)計(jì)生產(chǎn)滿(mǎn)足國(guó)Ⅲ標(biāo)準(zhǔn)的柴油產(chǎn)品,實(shí)際柴油產(chǎn)品達(dá)到國(guó)Ⅵ標(biāo)準(zhǔn);③設(shè)計(jì)運(yùn)轉(zhuǎn)周期為3年,實(shí)際運(yùn)轉(zhuǎn)周期達(dá)到5年6個(gè)月。

    表4給出了惠州煉油360×104t/a中壓加氫改質(zhì)裝置的工業(yè)標(biāo)定結(jié)果。由表4可知,加工蓬萊、達(dá)利亞、罕戈環(huán)烷基原油的直餾煤油、柴油和催化柴油的混合原料,重石腦油收率達(dá)到21.75%,噴氣燃料收率為28.49%,柴油收率為41.75%。其中,重石腦油芳潛達(dá)到61.0%,噴氣燃料產(chǎn)品煙點(diǎn)為25.8 mm,柴油產(chǎn)品中硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)<0.5 μg/g,十六烷值為53.9,多環(huán)芳烴含量為0,所有產(chǎn)品指標(biāo)優(yōu)于設(shè)計(jì)指標(biāo)。

    表4 中海油惠州工業(yè)標(biāo)定結(jié)果

    2.2 MHUG-Ⅱ技術(shù)的開(kāi)發(fā)與應(yīng)用

    針對(duì)煉廠大量的直餾柴油和催化柴油,RIPP開(kāi)發(fā)了節(jié)能降耗的柴油靈活加氫改質(zhì)MHUG-Ⅱ技術(shù),該技術(shù)基于加氫精制和加氫改質(zhì)反應(yīng)化學(xué)的不同特點(diǎn)及加氫改質(zhì)技術(shù)對(duì)不同原料的適應(yīng)性,創(chuàng)新性地設(shè)置了分區(qū)進(jìn)料的二次加工柴油加氫改質(zhì)-直餾柴油加氫精制的集成工藝流程,提高了改質(zhì)過(guò)程選擇性和氫氣利用效率,改善了精制脫硫反應(yīng)氣氛。與加氫改質(zhì)+加氫精制常規(guī)工藝相比,MHUG-Ⅱ技術(shù)主要有以下特點(diǎn):①直餾柴油僅進(jìn)入精制反應(yīng)區(qū),避免裂化反應(yīng),改善過(guò)程選擇性,提高氫氣利用效率;柴油收率提高6個(gè)百分點(diǎn)以上,氫耗降低10%;②循環(huán)氫利用效率高,總量大幅降低,從效果上看,循環(huán)氫量降低50%,能耗降低約1~2 kg標(biāo)油/t(1 kg標(biāo)油=41.868 MJ);③充分利用反應(yīng)熱,降低燃料氣消耗,節(jié)約換熱面積,能耗降低0.5~1.0 kg標(biāo)油/t。

    MHUG-Ⅱ技術(shù)工藝流程示意圖見(jiàn)圖4,含有催化柴油的改質(zhì)系列進(jìn)料進(jìn)入改質(zhì)反應(yīng)器,在改質(zhì)反應(yīng)器中進(jìn)行加氫脫硫、脫氮、烯烴飽和、芳烴加氫飽和、環(huán)烷烴的選擇性開(kāi)環(huán)裂化等反應(yīng)。改質(zhì)反應(yīng)產(chǎn)物與精制進(jìn)料混合后進(jìn)入精制反應(yīng)器,在精制反應(yīng)器中進(jìn)行加氫脫硫、脫氮、芳烴加氫飽和等反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)入分離系統(tǒng)和分餾系統(tǒng)。

    圖5給出了MHUG-Ⅱ技術(shù)的特點(diǎn)。與常規(guī)MHUG技術(shù)相比,MHUG-Ⅱ技術(shù)化學(xué)氫耗節(jié)約了11.7%,其能耗與柴油加氫裝置相當(dāng),比常規(guī)MHUG技術(shù)低。

    海南煉化采用MHUG-Ⅱ技術(shù)將原處理規(guī)模為200×104t/a的柴油加氫裝置成功地?cái)U(kuò)能改造至248×104t/a,以73%直餾柴油和27%催化柴油為原料,在氫分壓為6.4 MPa等緩和條件下,可以靈活生產(chǎn)國(guó)Ⅳ和國(guó)V標(biāo)準(zhǔn)的清潔柴油;化學(xué)氫耗為0.97%,能耗為9.45 kg標(biāo)油/t,低于中石化2015年柴油加氫精制裝置平均能耗9.89 kg標(biāo)油/t,遠(yuǎn)低于常規(guī)柴油加氫改質(zhì)裝置平均能耗(約15 kg標(biāo)油/t)。標(biāo)定結(jié)果見(jiàn)表5。

    表5 海南煉化柴油加氫改質(zhì)裝置第一周期標(biāo)定數(shù)據(jù)

    柴油加氫改質(zhì)裝置于2013年10月14日順利開(kāi)車(chē)成功,截至2017年11月20日裝置停工檢修,該裝置已連續(xù)平穩(wěn)運(yùn)轉(zhuǎn)4年。R-102改質(zhì)反應(yīng)器的精制段平均失活速率為0.86 ℃/月,改質(zhì)段平均失活速率為0.69 ℃/月。R-101精制平均失活速率約0.92 ℃/月。3個(gè)反應(yīng)區(qū)的催化劑失活速率緩慢且相近,為裝置的長(zhǎng)周期運(yùn)轉(zhuǎn)奠定了基礎(chǔ)。在整個(gè)4年的運(yùn)行周期內(nèi),加工30%的催化柴油,產(chǎn)品柴油的十六烷值穩(wěn)定在50左右。

    2.3 MHUG-N技術(shù)的開(kāi)發(fā)與應(yīng)用

    近年來(lái),我國(guó)煉油產(chǎn)能出現(xiàn)結(jié)構(gòu)性過(guò)剩,具體表現(xiàn)為柴油消費(fèi)量降低、以輕芳烴為代表的化工產(chǎn)品消費(fèi)量持續(xù)增長(zhǎng)。由于輕芳烴通常來(lái)自連續(xù)重整裝置,因此,重整料需求較大。

    在上述背景下,石科院開(kāi)發(fā)了最大量生產(chǎn)重整料的中壓加氫改質(zhì)MHUG-N技術(shù)。該技術(shù)采用一段串聯(lián)尾油循環(huán)工藝或兩段工藝,通過(guò)優(yōu)化分子篩材料和反應(yīng)過(guò)程強(qiáng)化,降低干氣和液化氣等副產(chǎn)物的選擇性,強(qiáng)化芳烴和環(huán)烷烴向石腦油餾分轉(zhuǎn)化,最大量生產(chǎn)重石腦油。

    泉州石化采用MHUG-N技術(shù)新建了1套220×104t/a柴油加氫裂化裝置,加工直餾柴油、催化裂化柴油和焦化柴油,最大量生產(chǎn)石腦油,兼產(chǎn)噴氣燃料原料。表6給出了該裝置典型產(chǎn)品收率及產(chǎn)品性質(zhì)。由表6可知,加工直餾柴油、凝析油、催化柴油、焦化柴油混合進(jìn)料,可以實(shí)現(xiàn)柴油全轉(zhuǎn)化,石腦油總收率為75.81%,其中,重石腦油收率為65.26%,噴氣燃料收率為12.90%;重石腦油產(chǎn)品硫、氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)均小于0.3 μg/g,芳潛為52.08%;噴氣燃料產(chǎn)品冰點(diǎn)為-52.2 ℃,煙點(diǎn)為42.2 mm;少量柴油產(chǎn)品中硫、氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)均<0.3 μg/g,十六烷指數(shù)高達(dá)73.8。

    表6 220×104 t/a柴油加氫裂化裝置典型產(chǎn)品收率及產(chǎn)品性質(zhì)

    2.4 MHUG-E技術(shù)的開(kāi)發(fā)與應(yīng)用

    直餾柴油加氫轉(zhuǎn)化最大量生產(chǎn)化工原料MHUG-E技術(shù)是指以直餾柴油為原料,在高選擇性的加氫改質(zhì)催化劑作用下,控制適宜的轉(zhuǎn)化深度,優(yōu)化工藝流程,將鏈烷烴保留在柴油餾分中,將環(huán)烷烴和芳烴通過(guò)選擇性開(kāi)環(huán)和斷側(cè)鏈等反應(yīng)富集到重石腦油餾分中;同時(shí)得到高鏈烷烴含量的輕石腦油餾分和柴油餾分,作為優(yōu)質(zhì)的乙烯裂解原料;高芳潛的重石腦油餾分可以作為優(yōu)質(zhì)的重整原料。

    該技術(shù)根據(jù)“宜烯則烯、宜芳則芳”的分子煉油理念,從而達(dá)到“油化結(jié)合”的轉(zhuǎn)型發(fā)展目標(biāo)。該技術(shù)可以不產(chǎn)柴油,是當(dāng)今多產(chǎn)化工原料、壓減柴油的重要技術(shù)之一。

    直餾柴油加氫轉(zhuǎn)化多產(chǎn)乙烯裂解原料技術(shù)開(kāi)發(fā)成功之后,在福建聯(lián)合石化50×104t/a柴油加氫轉(zhuǎn)化裝置上率先實(shí)現(xiàn)了工業(yè)應(yīng)用。表7給出了該裝置的典型運(yùn)轉(zhuǎn)結(jié)果。由表7可知,以直餾柴油為原料,在緩和的反應(yīng)條件(氫分壓6.4 MPa、反應(yīng)溫度339 ℃)下,可以得到收率約為90%的柴油產(chǎn)品,其鏈烷烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到56.5%,芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)降至10.7%,特別是易于結(jié)焦的多環(huán)芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù),從原料中的10.9%降至產(chǎn)品中的1.3%,說(shuō)明在反應(yīng)過(guò)程中,多環(huán)芳烴的加氫飽和以及開(kāi)環(huán)裂化等反應(yīng)顯著。采用該技術(shù)對(duì)該廠生產(chǎn)的直餾柴油進(jìn)行加氫轉(zhuǎn)化后,能夠使未轉(zhuǎn)化柴油產(chǎn)品的鏈烷烴含量得到顯著提高,多環(huán)芳烴含量明顯降低,降低了煉廠柴汽比,解決了煉廠富裕柴油的出路問(wèn)題。

    表7 福建聯(lián)合石化多產(chǎn)乙烯裂解原料的典型運(yùn)轉(zhuǎn)數(shù)據(jù)

    2.5 MHUG-K技術(shù)的開(kāi)發(fā)與應(yīng)用

    直餾柴油最大量生產(chǎn)噴氣燃料的加氫改質(zhì)技術(shù)是指以直餾柴油和少量二次柴油為原料,通過(guò)促進(jìn)大分子鏈烷烴的異構(gòu)和裂化反應(yīng),降低冰點(diǎn),增加噴氣燃料餾分收率。通過(guò)控制適宜的轉(zhuǎn)化深度和切割方案,采用一次通過(guò)、柴油餾分循環(huán)等工藝流程,可生產(chǎn)50%以上的噴氣燃料產(chǎn)品。

    對(duì)比直餾柴油和3號(hào)噴氣燃料產(chǎn)品的標(biāo)準(zhǔn)要求,直餾柴油的餾程顯著高于噴氣燃料產(chǎn)品的餾程。噴氣燃料產(chǎn)品的關(guān)鍵指標(biāo)是冰點(diǎn)、煙點(diǎn)、萘系烴體積分?jǐn)?shù)、閃點(diǎn)等。因此,以直餾柴油為原料生產(chǎn)3號(hào)噴氣燃料產(chǎn)品,需要完成4個(gè)目標(biāo):①大幅度降低直餾柴油的餾程;②大幅度降低冰點(diǎn),改善低溫流動(dòng)性能;③降低芳烴含量,提高煙點(diǎn),改善燃燒性能;④改善腐蝕性能等指標(biāo),如硫醇硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)、銅片腐蝕和銀片腐蝕等級(jí)等。

    表8給出了直餾柴油和混合柴油的原料性質(zhì),其中,混合柴油為直餾柴油摻煉15%催化柴油的混合油。表9給出了噴氣燃料產(chǎn)品收率和產(chǎn)品性質(zhì)。以直餾柴油為原料,分別采用一次通過(guò)流程和柴油循環(huán)流程,均可生產(chǎn)收率為50%以上、煙點(diǎn)大于25.0 mm、冰點(diǎn)小于-47 ℃的3號(hào)噴氣燃料及收率>14%、芳潛在45%以上、硫和氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)均<0.5 μg/g的優(yōu)質(zhì)重整原料;同時(shí),副產(chǎn)少量十六烷指數(shù)超過(guò)60、硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)<10.0 μg/g的清潔柴油。

    表8 直餾柴油與混合柴油性質(zhì)

    表9 直餾柴油加氫轉(zhuǎn)化增產(chǎn)噴氣燃料的典型試驗(yàn)結(jié)果

    3 結(jié)論

    中壓加氫改質(zhì)(MHUG)技術(shù)是中國(guó)石化石科院于20世紀(jì)90年代初開(kāi)發(fā)成功的一項(xiàng)清潔柴油生產(chǎn)技術(shù)。該技術(shù)可在中等壓力條件下以催化柴油、直餾柴油、焦化汽柴油、減壓輕餾分油或其混合油為原料,直接生產(chǎn)滿(mǎn)足國(guó)Ⅵ標(biāo)準(zhǔn)的柴油產(chǎn)品、3號(hào)噴氣燃料、高芳潛重石腦油和BMCI值低的優(yōu)質(zhì)尾油等多種石油產(chǎn)品。

    經(jīng)過(guò)30多年的持續(xù)改進(jìn)和應(yīng)用,先后開(kāi)發(fā)出MHUG-Ⅱ、MHUG-N、MHUG-E和MHUG-K等系列技術(shù)及其配套催化劑。

    在當(dāng)前煉油產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整、壓減柴油、化工轉(zhuǎn)型的背景條件下,MHUG系列技術(shù)由于產(chǎn)品質(zhì)量?jī)?yōu)、產(chǎn)品收率靈活、化工產(chǎn)品收率高,其應(yīng)用將會(huì)更加廣泛。

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