化妝品世界的“重金屬污染案”

張涵 ，宋紅杰 ，呂弋

1四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院，成都 610064

2四川大學(xué)分析測(cè)試中心，成都 610064

我是化妝品世界的一名律師，今天是我接手的第一個(gè)案件——“重金屬污染案”開庭之日。我的委托人是著名的化妝品生產(chǎn)商——Z先生。Z先生被指控在生產(chǎn)化妝品時(shí)，加入了有害的重金屬元素，對(duì)人體健康和化妝品市場(chǎng)造成了嚴(yán)重的危害。這一指控使得Z先生所生產(chǎn)的化妝品一時(shí)之間在化妝品世界成為了過(guò)街老鼠，人人喊打！經(jīng)過(guò)多日的查證，我終于收集到了足夠的證據(jù)。這一次，我一定要還Z先生一個(gè)清白！

1 法庭現(xiàn)場(chǎng)——重金屬元素的毒性

法庭現(xiàn)場(chǎng)，來(lái)了很多記者和聽(tīng)眾，可見(jiàn)社會(huì)各界對(duì)此都非常關(guān)注。旁聽(tīng)席的人正在竊竊私語(yǔ)，相互討論著各自的看法，而我則整理著各種資料和證據(jù)，為接下來(lái)的庭審做準(zhǔn)備。隨著審判長(zhǎng)一聲令下，庭審正式開始。

“我有足夠的證據(jù)證明，Z先生所生產(chǎn)的化妝品中含有鉛、汞等重金屬元素。這些重金屬元素都是有著很強(qiáng)的生物毒性，一旦進(jìn)入人體過(guò)量累計(jì)，就會(huì)危及性命。這對(duì)于消費(fèi)者的安全有著極大的威脅，嚴(yán)重破壞了化妝品世界的市場(chǎng)安全，必須對(duì)Z先生予以相應(yīng)的懲罰！”Z先生的對(duì)頭——X先生滔滔不絕道，“可能大家還不夠了解重金屬對(duì)于人體有著多么大的傷害，那么就讓我來(lái)為大家介紹一下?！?/p>

“以常見(jiàn)的鉛、砷、汞、鎘為例，鎘和砷都已確定為致癌物，而汞和鉛也有著致癌的可能性[1]。汞的存在形式有三種，分別是金屬汞、無(wú)機(jī)汞和有機(jī)汞；在化妝品中一般以無(wú)機(jī)汞的形式存在，即氯化汞和硫化汞。汞有著神經(jīng)毒性、肝臟毒性和腎臟毒性。汞的毒性在于汞和巰基(-SH)極強(qiáng)的結(jié)合能力。當(dāng)汞離子進(jìn)入到人體細(xì)胞中時(shí)，汞離子會(huì)和含巰基的蛋白質(zhì)或多肽進(jìn)行結(jié)合，從而影響與巰基有關(guān)的一系列代謝過(guò)程。抑制酶活性，破壞氧化還原平衡，使得蛋白質(zhì)無(wú)法正常表達(dá)，對(duì)人體的各類細(xì)胞都會(huì)造成嚴(yán)重?fù)p害[2]。汞中毒會(huì)首先對(duì)腦組織造成損傷，造成頭疼頭暈、運(yùn)動(dòng)失調(diào)等，影響包括神經(jīng)、消化、發(fā)育在內(nèi)的各個(gè)系統(tǒng)，甚至可以在人體內(nèi)累積，將毒性通過(guò)胚胎傳給下一代。例如，1956年日本的‘水俁病’事件中就有許多嬰兒的生長(zhǎng)發(fā)育受到了損害，智力發(fā)育不健全，令人嘆惋[3]?！?/p>

“鉛和汞的毒性機(jī)理相似，同樣可以與巰基結(jié)合，影響蛋白質(zhì)的正常表達(dá)；此外，鉛還可以與蛋白質(zhì)的Mg2+、Ca2+活性位點(diǎn)結(jié)合，造成比汞范圍更大的毒性危害。由于有著相似的毒性機(jī)理，鉛和汞對(duì)人體造成的損害也有相同之處，都會(huì)引起神經(jīng)系統(tǒng)失調(diào)、消化系統(tǒng)紊亂、身體和智力發(fā)育缺陷等問(wèn)題[4]?！?/p>

“鎘除了對(duì)人體的神經(jīng)、腎臟、肝等有危害之外，對(duì)于人體骨骼也有著較強(qiáng)毒性，且有一定的致癌風(fēng)險(xiǎn)。鎘可以通過(guò)與金屬硫蛋白(MT)結(jié)合，形成Cd-MT，從腎小管進(jìn)入腎細(xì)胞中，造成腎細(xì)胞的損傷和死亡；鎘也可以干擾人體中Ca2+的運(yùn)輸，影響依賴Ca2+的蛋白質(zhì)功能運(yùn)作；鎘還可以影響泛素蛋白酶，調(diào)控細(xì)胞周期基因，使得腫瘤細(xì)胞出現(xiàn)的概率增大，導(dǎo)致癌癥[5]?！?/p>

“砷的常見(jiàn)價(jià)態(tài)有三價(jià)和五價(jià)，它的毒性效果也和價(jià)態(tài)有關(guān)。三價(jià)的砷可以抑制細(xì)胞內(nèi)酶的活性，影響細(xì)胞的正常生命活動(dòng)；五價(jià)的砷則是可以取代磷酸鹽，干擾人體的代謝和血液運(yùn)輸?shù)裙δ?。此外，砷還可以誘導(dǎo)腫瘤抑制基因在內(nèi)的多種特異基因發(fā)生甲基化的改變，這也同樣會(huì)增加癌癥的患病率[6]?！?/p>

“任何一種重金屬中毒都會(huì)對(duì)我們?cè)斐墒謬?yán)重的危害！任何重金屬污染的危險(xiǎn)，我們都決不可小覷！惡意添加重金屬到化妝品中的行為更是決不可姑息！”

X先生言辭激昂，得意洋洋地看著Z先生，像是在宣告他的勝利。聽(tīng)到X先生的這一番話，旁聽(tīng)席的人們一時(shí)間都嚇得變了臉色，恐慌不已。

“對(duì)于原告的上述指控，被告可有異議？”

X先生的發(fā)言結(jié)束，終于輪到我了。我不慌不忙地站起身來(lái)，開口道：“Z先生生產(chǎn)的化妝品中含有微量的重金屬元素，這是事實(shí)，但Z先生的初衷絕不是為了傷害人體，也不會(huì)對(duì)人體造成任何傷害。下面我將開始闡述我的觀點(diǎn)?！?/p>

2 激烈辯論——重金屬元素的作用原理

“許多重金屬元素有著諸多妙用，將其添加到各類化妝品中，能極大地提高化妝品的功效。例如硫化汞顏色鮮艷，皮膚附著性強(qiáng)，可以提高彩妝類化妝品的美觀度；硫化汞有助于美白祛斑；氧化鉛極易被人體吸收，可以提高人體對(duì)化妝品中其他有益成分的吸收；砷對(duì)于多種氨基酸和蛋白質(zhì)都有著很強(qiáng)的親和力，能提高美白祛斑效果；二苯甲酮是一種紫外線吸收劑，能夠吸收外界的紫外線，起到防曬的作用[7]。所以Z先生在生產(chǎn)化妝品時(shí)加入少量重金屬元素的行為，對(duì)于提高化妝品的功能是有著積極作用的。”Z先生點(diǎn)點(diǎn)頭，感激地看向我。

“哼，空口無(wú)憑，胡編亂造！你要怎么證明你說(shuō)的這些都是真的呢？”X先生神色不屑，輕蔑地說(shuō)道。

“我剛才介紹的重金屬元素的妙用自然是有一定科學(xué)依據(jù)的。以汞元素的美白作用為例，黑色素的生成需要酪氨酸酶的參與，而汞可以抑制酪氨酸酶的活性，從而達(dá)到減少黑色素生成，使皮膚變白的目的。眾所周知，人體的皮膚變黑，有一部分原因是黑色素造成的。黑色素能夠減弱來(lái)自太陽(yáng)光的紫外線對(duì)人體皮膚的傷害，而黑色素的多少則決定著皮膚的顏色。人長(zhǎng)時(shí)間曬太陽(yáng)后皮膚會(huì)變黑，正是由于黑色素的大量生成。如圖1所示，在黑色素生成的過(guò)程中，有一步重要的反應(yīng)，是在酪氨酸酶的催化下，酪氨酸氧化為多巴醌，再經(jīng)過(guò)一系列的氧化反應(yīng)，最后生成真黑素，從而進(jìn)行后續(xù)黑色素的合成。酪氨酸酶是一種銅酶，在酪氨酸酶中有著兩個(gè)銅離子，銅離子的存在使得酪氨酸酶可以與底物結(jié)合，起到催化反應(yīng)的作用[8]。而汞離子可以替代酪氨酸酶中的銅離子，失去了銅離子的酪氨酸酶也就失去了酶活性，無(wú)法與底物結(jié)合，也無(wú)法催化反應(yīng)進(jìn)行[9]。汞元素就是這樣來(lái)阻斷黑色素的合成反應(yīng)鏈，達(dá)到美白的目的。”

圖1 黑色素合成路線

“超氧化物歧化酶(SOD)是一種優(yōu)質(zhì)添加劑，常被添加至化妝品中，有著抗皺、祛斑、抗衰老等效果。SOD能起到這么多效果，作為其活性成分的銅有著重要的作用。SOD活性部位的銅可以去除體內(nèi)的部分自由基，比如氧自由基。氧自由基可以引起脂質(zhì)的過(guò)氧化，與蛋白質(zhì)交聯(lián)，使得結(jié)締組織中的膠原蛋白長(zhǎng)度縮短，導(dǎo)致皮膚的膨脹力下降，產(chǎn)生皺紋；氧自由基引起的過(guò)氧化脂質(zhì)還會(huì)在氧化酶的作用下分解成丙二醛等物質(zhì)，再與磷酸酰乙醇胺交聯(lián)生成黃色色素，這也是形成老年斑的原因之一[10]。雖然SOD中含有銅，但向化妝品中添加適量的SOD，可以有效地減緩皮膚衰老，并不會(huì)對(duì)人體造成危害。含有鋅的鋅金屬硫蛋白也有著去除氧自由基的功效[11]，是化妝品的常見(jiàn)添加劑之一?？梢?jiàn)許多的重金屬元素都已作為添加劑添加至化妝品中，以此來(lái)提高化妝品的功效，只要把控好用量，就是安全的?！?/p>

X先生的臉色有一些難看，反駁道：“我反對(duì)！即便重金屬元素有著這些功效，也無(wú)法掩蓋他們對(duì)人體有著極大危害的事實(shí)！大家可不要忘了歷史上那么多的重金屬中毒事件，是多么駭人聽(tīng)聞?。√砑又亟饘僭?，就是在害人，是犯罪！”

3 據(jù)理力爭(zhēng)——重金屬元素的限量和檢測(cè)

我早已料到原告會(huì)這樣反駁，并且做好了充足的準(zhǔn)備。“確實(shí)過(guò)量的重金屬元素會(huì)對(duì)人體造成極大的危害，但是少量的重金屬元素卻不存在這些問(wèn)題，更何況像鋅、鐵、銅等重金屬元素還是人體必需的微量元素呢。大家請(qǐng)看這一份文件。”我從容不迫地上交了一份材料，“這是一份關(guān)于Z先生所生產(chǎn)的化妝品中重金屬元素含量的檢測(cè)報(bào)告?！痘瘖y品安全技術(shù)規(guī)范》規(guī)定各類化妝品中的汞、鉛、砷、鎘的限量分別為1、10、2、5 mg·kg-1[12]。而根據(jù)檢測(cè)報(bào)告的結(jié)果，Z先生生產(chǎn)的化妝品中各種重金屬元素含量均不超過(guò)1 mg·kg-1，低于《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》中規(guī)定的限量，所以Z先生的化妝品生產(chǎn)是完全合規(guī)的?！?/p>

“圖2顯示了通過(guò)飲用水和化妝品渠道重金屬攝入量的對(duì)比情況，假設(shè)我們每天使用化妝品時(shí)，會(huì)有0.1 g化妝品通過(guò)皮膚及消化道進(jìn)入體內(nèi)，而這些化妝品內(nèi)汞、鉛元素的含量為1 mg·kg-1和10 mg·kg-1，那我們每天攝入人體的汞、鉛元素質(zhì)量約為0.0001 mg和0.001 mg；我們?cè)偌僭O(shè)一個(gè)正常成年人每天飲用1 L水，根據(jù)《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定》，飲用水中汞、鉛離子限量分別為0.001 mg·kg-1和0.01 mg·kg-1[13]，也就是說(shuō)成年人每天喝水?dāng)z入的汞、鉛離子量可以達(dá)到0.001 mg和0.01 mg，是高于使用化妝品的攝入量。因此只要使用生產(chǎn)合規(guī)的合格化妝品，是不會(huì)引起重金屬中毒的，Z先生生產(chǎn)的化妝品完全無(wú)害?！?/p>

圖2 飲用水重金屬攝入量和化妝品重金屬攝入量對(duì)比

“為了確保檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性，我們采用了不同的檢測(cè)方法。對(duì)于鉛離子含量的檢測(cè)使用原子吸收光譜法。這種方法可以通過(guò)檢測(cè)鉛離子對(duì)具有待測(cè)元素特征譜線的光的吸收程度，來(lái)確定鉛元素的含量，靈敏度極高，檢出限可以達(dá)到0.022 mg·kg-1，可以準(zhǔn)確地檢測(cè)微量鉛元素[14]。而對(duì)于汞離子含量的檢測(cè)，我們是采用原子熒光分光光度法，通過(guò)測(cè)定熒光強(qiáng)度來(lái)確定汞元素的含量[15]。這兩種方法是目前對(duì)于化妝品中重金屬元素含量檢測(cè)的常用方法，此外還有紫外可見(jiàn)分光光度法、電化學(xué)法、電感耦合等離子發(fā)射光譜法、原子熒光光度法等，這些檢測(cè)方法都有著自己的優(yōu)勢(shì)和劣勢(shì)，可以按照實(shí)際情況和需求選用[16]。如果認(rèn)為本次檢測(cè)結(jié)果不準(zhǔn)確，也可以再使用其他的檢測(cè)方法重新檢測(cè)，我相信結(jié)果仍然不會(huì)改變，我的發(fā)言完畢?！?/p>

我自信地坐下來(lái)，對(duì)于自己剛才的表現(xiàn)十分滿意。此時(shí)X先生已經(jīng)徹底啞口無(wú)言，再看向Z先生，他也終于長(zhǎng)舒了一口氣，放松下來(lái)。耳邊也能聽(tīng)到旁聽(tīng)席上的一些議論之聲：“原來(lái)Z先生生產(chǎn)的化妝品并沒(méi)有質(zhì)量問(wèn)題，看來(lái)只要購(gòu)買和使用正規(guī)生產(chǎn)的合格化妝品，就不會(huì)有什么危害?！?/p>

4 庭審結(jié)束——重金屬元素的替代物

不久之后，審判結(jié)果出來(lái)了，Z先生無(wú)罪，我也取得了成為律師后的第一場(chǎng)勝利。我露出了如釋重負(fù)的笑容，但很快再次嚴(yán)肅了起來(lái)，走向Z先生。

“Z先生，我們這次能夠勝利，都是因?yàn)槟阍谝酝纳a(chǎn)中恪守準(zhǔn)則，始終沒(méi)有過(guò)量添加重金屬元素。希望你今后也能堅(jiān)守本心，不要因?yàn)橘嵢±娑欠ù罅刻砑又亟饘僭氐交瘖y品中去，危及消費(fèi)者的生命安全，否則我一定會(huì)站在你的對(duì)立面上，將你繩之以法！而且現(xiàn)在科技正在不斷進(jìn)步，能夠替代重金屬元素的無(wú)毒無(wú)害化合物也在不斷被研發(fā)。我也查找過(guò)一些相關(guān)資料，比如抑制黑色素的生成可以不必依賴于重金屬元素，有許多無(wú)害的酪氨酸抑制劑可以替代，同樣可以起到抑制黑色素生成的作用，達(dá)到美白效果，其中曲酸的衍生物曲酸雙棕櫚酸酯就是一種很好的酪氨酸抑制劑[17]。其他元素的可替代物也有很多，如果你一直故步自封，只使用重金屬元素而不尋求更優(yōu)的替代品，總有一天也會(huì)被淘汰的。”

Z先生重重地點(diǎn)點(diǎn)頭，誠(chéng)懇地說(shuō)：“謝謝你的忠告，我一定嚴(yán)格按照生產(chǎn)安全規(guī)范進(jìn)行生產(chǎn)，同時(shí)做好研發(fā)工作，提高產(chǎn)品的功能性和安全性！”我們相視一笑，肩并肩走出了法庭的大門。