水產(chǎn)品中地西泮殘留來源和應對措施

尹文林，姚嘉赟，曲煥韜

(1.浙江省淡水水產(chǎn)研究所，中國漁業(yè)協(xié)會水產(chǎn)養(yǎng)殖投入品分會，浙江 湖州 313001；2.中國長江三峽集團有限公司中華鱘研究所，湖北 宜昌 443100)

近年來，我國不同地區(qū)、多種淡水水產(chǎn)品如鰱、鳙、鯉等均有檢出地西泮殘留的報道。雖然檢出量較低，但《食品安全國家標準 食品中獸藥最大殘留限量》(GB 31650-2019)規(guī)定，地西泮屬“可用作治療、不得在動物性食品中檢出”。地西泮殘留檢出后將直接判定該批水產(chǎn)品不合格，因此地西泮殘留品種、殘留量以及潛在的危害引起了社會廣泛關注，也使水產(chǎn)業(yè)蒙受了巨大經(jīng)濟損失。

農(nóng)業(yè)農(nóng)村部《2022 年國家產(chǎn)地水產(chǎn)品獸藥殘留監(jiān)控計劃》新增了地西泮在水產(chǎn)品中殘留監(jiān)測指標，標志著國家對水產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)管的進一步加強。依據(jù)地西泮特殊的藥理作用，水產(chǎn)養(yǎng)殖生產(chǎn)中并沒有使用的必要性和可行性，而作為水產(chǎn)品運輸麻醉劑也缺乏相應的證據(jù)，因此地西泮殘留來源、危害程度需作深入調(diào)查和研究。

一、地西泮的基本情況

地西泮俗稱安定，屬苯二氮卓類鎮(zhèn)靜催眠藥，為第二類精神藥品管控藥品，有抗焦慮、鎮(zhèn)靜、催眠、抗驚厥、抗癲癇及中樞性肌肉松弛作用，易溶于醚、醇等有機溶劑，極微溶于水。主要代謝產(chǎn)物為去甲西泮、替馬西泮和奧沙西泮等，代謝產(chǎn)物有生物活性?？诜?小時左右完全吸收，有肝腸循環(huán)，在人體血液中吸收相、分布相、消除相半衰期分別為(0.3±0.4)小時、(9.9±13.6)小時、(37.2±23.4)小時；代謝物去甲西泮在血、尿以及唾液中的吸收相、消除相半衰期分別為(38.4±26.9)小時和(239.1±289.4)小時。由于消除相半衰期較長，長期使用或長期處于含地西泮的環(huán)境中，有產(chǎn)生蓄積的可能。

微量地西泮殘留危害目前尚不清楚，但人體長期攝入后，可能會導致肝臟負擔加重、頭腦長期昏沉、記憶衰退，同時運動神經(jīng)和肌肉功能受到抑制，甚至出現(xiàn)嗜睡疲乏、動作失調(diào)等癥狀，嚴重者還可能出現(xiàn)心律失常、昏迷、精神錯亂等情況。

二、地西泮在水產(chǎn)動物中的殘留情況

目前，我國不同地區(qū)、多種淡水水產(chǎn)品中均有檢出地西泮殘留的報道。

王守英等(2018)從上海市場收集114個水產(chǎn)樣品，其中，6個草魚、鯽魚、鳊魚樣品中檢出地西泮殘留，1 個樣品篩查出去甲西泮，檢出值0.1～1.29微克/千克，去甲西泮含量為0.14微克/千克。

2020年10月9日，四川省在3家水產(chǎn)店的花鰱和白鰱中檢出地西泮。

2020 年12 月8 日，天津市薊州區(qū)在兩家水產(chǎn)店的鯽魚和鯉魚中檢出地西泮。

宿書芳等(2020)用固相萃取-超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測定水產(chǎn)品方法，對市售100批次水產(chǎn)品樣品的地西泮殘留進行檢測，有3批次黑魚樣品檢出地西泮，檢出值為1.7～4.0 微克/千克；1批次鯉魚樣品檢出地西泮，檢出值為8.9微克/千克；海水蝦等其他樣品未檢出地西泮。

重慶市在對24 類食品1 074 批次樣品的抽檢中，共檢出不合格樣品29 批次。重慶市合川區(qū)隆興鎮(zhèn)永興德心米粉館銷售的花鰱檢出地西泮。

2022 年5 月25 日，北京市在北京萬鴻河川水產(chǎn)店經(jīng)營的1批次草魚和1批次鯉魚，地西泮不符合食品安全國家標準，地西泮含量分別為2.19 微克/千克和6.17微克/千克。

值得注意的是，目前地西泮殘留的樣品主要為市場銷售的淡水水產(chǎn)品，尚無池塘養(yǎng)殖水產(chǎn)品地西泮殘留超標的報道。

養(yǎng)殖池塘中，劉洋峰等采用《出口動物源食品中多類禁用藥物殘留量檢測方法 液相色譜—質(zhì)譜/質(zhì)譜法》(SN/T 3235-2012)進行前處理，利用超高壓液相色譜串聯(lián)靜電場軌道離子阱質(zhì)譜法，對上海地區(qū)養(yǎng)殖水體中地西泮殘留含量進行篩查與定量分析，結果60個水體樣品中共有38個篩查出地西泮殘留，檢出率為63.3%。但是取樣水體中的水產(chǎn)品均未檢出地西泮殘留。

三、水產(chǎn)品地西泮殘留來源分析

地西泮是γ-氨基丁酸激動劑受體，γ-氨基丁酸是最主要的抑制性神經(jīng)遞質(zhì)之一，其主要的作用是產(chǎn)生抑制性神經(jīng)信號，從而產(chǎn)生鎮(zhèn)靜、催眠、抗焦慮和抗驚厥等異質(zhì)性作用。根據(jù)地西泮的作用機理，如果在養(yǎng)殖生產(chǎn)中使用后，將使水產(chǎn)動物運動遲緩、攝食減少、聚集沉底，極易造成缺氧泛塘、生長緩慢或被敵害生物如鳥類捕食等不良后果。地西泮也沒有促進生長、提高抗病能力以及凈化水環(huán)境的文獻報道，因此水產(chǎn)養(yǎng)殖生產(chǎn)中沒有添加或使用的必要性和可行性。地西泮殘留可能是以下原因。

1.原藥和代謝產(chǎn)物隨排泄進入自然水體

目前在各類水環(huán)境介質(zhì)中都檢出精神活性物質(zhì)，并成為環(huán)境中的一類新型污染物。如孟迪(2019)等用固相萃取-高效液相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜法對天津地區(qū)環(huán)境持久性藥物污染物殘留水平調(diào)查，其中地表水中地西泮的檢出率為57%。向甲甲(2018)在“上海市典型環(huán)境介質(zhì)中精神藥物污染特性及吸附機理研究”中，監(jiān)測的地表水地西泮為0.57～2.86納克/升。

由于在養(yǎng)殖水樣中發(fā)現(xiàn)地西泮微量殘留，水產(chǎn)動物地西泮殘留的可能途徑是養(yǎng)殖生產(chǎn)換水時，將受地西泮污染的地表水引入養(yǎng)殖池塘中，而地西泮半衰期較長，在長期處于含地西泮環(huán)境中產(chǎn)生富集作用，進而檢出微量的地西泮。

2.水產(chǎn)品運輸過程中非法使用

地西泮有鎮(zhèn)靜、降低水產(chǎn)動物感知的作用，有可能存在著一些非法水產(chǎn)品銷售商在商品魚運輸過程非法使用，以增加運輸數(shù)量和降低成本，提高運輸過程中的成活率。運輸或轉(zhuǎn)運時水源非法使用地西泮導致水產(chǎn)品中出現(xiàn)微量殘留。

3.誤食含地西泮殘留的飼料或動物內(nèi)臟

一種可能是飼料原料使用了存在微量地西泮殘留的魚、骨粉等，另一種可能是烏鱧、斑點叉尾鮰等魚的養(yǎng)殖生產(chǎn)中，違規(guī)使用了含地西泮殘留冰鮮動物的內(nèi)臟，導致水產(chǎn)品的地西泮殘留超標。

4.飼料企業(yè)、投入品生產(chǎn)企業(yè)非法添加

如飼料企業(yè)、水產(chǎn)養(yǎng)殖投入品生產(chǎn)企業(yè)用地西泮制備水產(chǎn)動物垂釣麻醉劑等。

總之，水產(chǎn)品中地西泮殘留來源可能途徑是多樣的，但目前對地西泮在水產(chǎn)品、養(yǎng)殖環(huán)境和水域生態(tài)環(huán)境的殘留研究較少，殘留的來源還不能確定，需要作進一步的監(jiān)測和研究。

四、建議

從全國地西泮殘留檢出結果分析，水產(chǎn)品地西泮的殘留有以下特點：①淡水水產(chǎn)品檢出率較高；②殘留量較低，很多樣品僅超出《食品安全國家標準 動物性食品中地西泮和安眠酮多殘留的測定 氣相色譜—質(zhì)譜法》(GB 29697-2013)中的檢出限(0.5微克/千克)或定量限(1.0微克/千克)；③養(yǎng)殖池塘和地表水檢出微量的地西泮污染。

地西泮等精神藥物的殘留目前已經(jīng)引起廣泛的關注，也是水產(chǎn)品質(zhì)量安全的隱患之一。對水產(chǎn)品中地西泮殘留的溯源調(diào)查結果表明，現(xiàn)有的地西泮殘留超標的水產(chǎn)品主要是淡水水產(chǎn)品，因此需要對淡水養(yǎng)殖生產(chǎn)過程中的池水、養(yǎng)殖水產(chǎn)動物、飼料、地表水等進行監(jiān)測，查明地西泮的殘留狀況，進而提出相應整治措施。

對飼料添加劑、水環(huán)境改良制劑、水產(chǎn)用獸藥等養(yǎng)殖投入品，特別是水產(chǎn)用麻醉制劑進行調(diào)查，并將水產(chǎn)麻醉劑納入水產(chǎn)養(yǎng)殖投入品監(jiān)管的范圍，未經(jīng)批準不得再生產(chǎn)和使用。

聯(lián)合市場監(jiān)督管理部門對鮮活水產(chǎn)品運輸、流通環(huán)節(jié)進行監(jiān)測，杜絕水產(chǎn)品流通的違規(guī)添加或非法使用。