建設(shè)工程常用膠粘劑的發(fā)展與展望

王漢民

(青海省教育廳教育項(xiàng)目服務(wù)中心，青海 西寧 810008)

膠粘劑又稱粘合劑，粘合劑是通過(guò)物理和化學(xué)的表面粘附作用連接粘接材料的物質(zhì)，通常能夠長(zhǎng)期承力和環(huán)境影響廣泛應(yīng)用于建筑混凝土領(lǐng)域。應(yīng)用于受力部件時(shí)，一般要求膠接接頭所能承受的應(yīng)力和被粘物本身的強(qiáng)度相當(dāng)，剪切強(qiáng)度至少為5～8 MPa；常用的膠粘劑包括環(huán)氧類、聚氨酯、硅酮、丙烯酸酯類等。根據(jù)Markets and Markets公司預(yù)測(cè)，住房和基礎(chǔ)設(shè)施行業(yè)對(duì)膠粘劑和密封劑的高需求將提高整個(gè)建筑膠粘劑的消耗量，2015～2020年復(fù)合年增長(zhǎng)率約為5.13%，到2020年建筑膠粘劑市場(chǎng)的全球市值估計(jì)為105.6億美元左右。本文將概述膠粘劑在建筑混凝土領(lǐng)域的發(fā)展歷史、種類及應(yīng)用，并展望建筑結(jié)構(gòu)膠粘劑的發(fā)展方向。

1 膠粘劑的發(fā)展歷史

膠粘劑的發(fā)展歷史長(zhǎng)久，在遠(yuǎn)古時(shí)代人們就以黏土和淀粉等天然物質(zhì)作為膠粘劑進(jìn)行簡(jiǎn)單的粘貼工作，我國(guó)萬(wàn)里長(zhǎng)城的建造就使用了糯米和石灰混合的膠粘劑。隨著時(shí)代的發(fā)展，生漆和動(dòng)物膠體開(kāi)始作為粘接材料來(lái)制造木制器物，到1824年時(shí)水泥在英國(guó)人的手中誕生更是使得建筑的建造進(jìn)入了新時(shí)代。在工業(yè)革命后，科技的發(fā)展使得有機(jī)高分子材料走進(jìn)人類的視野，人工合成酚醛樹(shù)脂的出現(xiàn)開(kāi)啟了現(xiàn)代膠粘劑的篇章。20世紀(jì)50、60年代初，美國(guó)在公路、橋梁、機(jī)場(chǎng)跑道等工程中使用了環(huán)氧樹(shù)脂結(jié)構(gòu)膠。20世紀(jì)70年代，丙烯酸、聚氨酯等多種性能良好的膠粘劑相繼被發(fā)明并應(yīng)用，膠粘劑在建筑混凝土領(lǐng)域的應(yīng)用快速發(fā)展。1958年德國(guó)開(kāi)始化學(xué)錨固膠的相關(guān)工藝發(fā)展，進(jìn)入20世紀(jì)70年代，錨固膠逐漸開(kāi)始應(yīng)用在鐵道和水利等基礎(chǔ)工程領(lǐng)域中，用來(lái)實(shí)驗(yàn)對(duì)建筑混凝土的施工與改造。我國(guó)在建筑混凝土領(lǐng)域的應(yīng)用始于20世紀(jì)70年代末，最早是1977年，武漢鋼鐵公司在4號(hào)高爐擴(kuò)產(chǎn)改造中的梁柱的補(bǔ)強(qiáng)工程中應(yīng)用了日本產(chǎn)的環(huán)氧建筑結(jié)構(gòu)膠。1980年，為了在技術(shù)上不被國(guó)外卡脖子，我國(guó)提出了“建筑結(jié)構(gòu)膠研制及應(yīng)用技術(shù)推廣”的課題。3年后，中科院大連化物所聯(lián)合遼寧建科院一同開(kāi)發(fā)了達(dá)到進(jìn)口膠的性能的一種環(huán)氧膠粘劑。1990年《混凝土結(jié)構(gòu)加固技術(shù)規(guī)范》(CECS 25:90)由中國(guó)工程建設(shè)標(biāo)準(zhǔn)化協(xié)會(huì)發(fā)布，將建筑結(jié)構(gòu)膠納入其中。2006年發(fā)布了國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《混凝土結(jié)構(gòu)加固設(shè)計(jì)規(guī)范》(GB 50367—2006)，進(jìn)一步加快了膠粘劑在建筑混凝土領(lǐng)域的發(fā)展。

2 膠粘劑的分類

膠粘劑的組成成為較為復(fù)雜，通常而言，基料和固化劑是其中必不可少的部分；而填料、成分。固化劑是通過(guò)與基料充分混合，經(jīng)過(guò)縮合、閉環(huán)、加成或催化等化學(xué)反應(yīng)，使基料發(fā)生不可逆的變化過(guò)程，成為具有高強(qiáng)度和極佳化學(xué)穩(wěn)定性的材料。填料作為輔料，可以增強(qiáng)基料的膠接強(qiáng)度和耐熱等性能，市場(chǎng)常見(jiàn)的填料有鋁粉和滑石粉等?？估匣瘎⒃鲰g劑等功能添加劑常用來(lái)改變基料的膠粘劑性能或給基料賦予耐熱、增強(qiáng)等其他功能。根據(jù)不同的分類方法可以把膠粘劑分為許多類。膠粘劑的使用需要滿足的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，具體如圖1所示。

圖1 膠粘劑標(biāo)準(zhǔn)體系框架示意圖[9]

2.1 按固化方式分類

膠粘劑的固化方式常分為3種，分別是溶劑揮發(fā)型、化學(xué)反應(yīng)型和熱融型。溶劑揮發(fā)型是通過(guò)溶劑將具有粘附作用的物質(zhì)溶解分散，在使用時(shí)將其涂敷在連接處后通過(guò)加熱或環(huán)境揮發(fā)去掉溶劑從而形成粘接結(jié)構(gòu)，常見(jiàn)的溶劑揮發(fā)型膠粘劑有氯丁橡膠、白乳膠燈。化學(xué)反應(yīng)型膠粘劑以-氰基丙烯酸酯為代表的，通過(guò)催化或加熱膠粘劑，使固化劑與基體反應(yīng)達(dá)到粘附的作用。熱融型膠粘劑顧名思義，通過(guò)加熱使得膠粘劑融化浸潤(rùn)被粘接結(jié)構(gòu)的表界面，在恢復(fù)室溫后膠粘劑固化并穩(wěn)定，達(dá)到連接結(jié)構(gòu)的粘接作用，常見(jiàn)的有聚丙烯酸酯、PA、聚苯乙烯。

2.2 按材料分類

按膠粘劑化學(xué)類型分類可將其分為無(wú)機(jī)型和有機(jī)型。無(wú)機(jī)膠粘劑的主要成分是無(wú)機(jī)物及其氧化物，應(yīng)用溫度范圍較廣(-183～2 900 ℃)，機(jī)械性能強(qiáng)，固化時(shí)間短收縮小，且生產(chǎn)周期短、價(jià)格較低。其缺點(diǎn)明顯對(duì)酸堿的耐受性差，對(duì)粘接的結(jié)構(gòu)有要求，不耐水且較脆。

硅酸鹽膠粘劑是以硅酸鈉作為基材添加金屬氧化物作為功能性填料的無(wú)機(jī)膠粘劑，硅酸鹽膠粘劑安全、耐高溫、耐水、對(duì)粘接表面的要求低可應(yīng)用于模具的制作，可以減少模具制作的周期，且不會(huì)由于溫度升高導(dǎo)致變形和性能下降，提高模具的壽命和精確性。關(guān)皓琿等通過(guò)添加苯丙乳液和水性聚氨酯進(jìn)一步提高硅酸鹽無(wú)機(jī)膠粘劑的粘接強(qiáng)度。研究配比、固化條件、溫度等因素變化對(duì)硅酸鹽無(wú)機(jī)膠粘劑的固化時(shí)間和機(jī)械性能的影響。用硅酸鹽膠粘劑處理硅酸鋅-鉀硅酸鹽涂料防腐鋼筋改善鋼筋混凝土的防腐性能，也對(duì)其涂層的機(jī)械性能進(jìn)行測(cè)定。

磷酸鹽膠粘劑最優(yōu)異的性能是其耐高溫和粘接強(qiáng)度高，其在多個(gè)領(lǐng)域得到應(yīng)用，如航空、軍事等，航天器、空間站等的制造和維護(hù)都廣泛使用了磷酸鹽膠粘劑。在軍事上，坦克的外殼損傷修復(fù)，如果使用焊接會(huì)使外殼材料變形強(qiáng)度下降，用磷酸鹽膠粘劑修復(fù)可以避免這些不利的因素。開(kāi)發(fā)了磷酸鹽處理技術(shù)使航空金屬的表面形成防腐蝕涂層且無(wú)需后處理。磷酸鹽膠粘劑可以提高耐蝕、耐磨性常用于設(shè)備維護(hù)、密封維修，如設(shè)備的掛痕、裂紋，破損零件的粘接修復(fù)。磷酸鹽膠粘劑具有耐高溫和高粘附性也被用于耐火材料的粘接。

硫酸鹽膠粘劑的粘接性能是由石膏(2CaSO·HO)同水發(fā)生還原反應(yīng)固化而產(chǎn)生一定黏性的。綠色環(huán)保，從合成生產(chǎn)到使用各階段均無(wú)廢棄物產(chǎn)生，在目前環(huán)境保護(hù)意識(shí)越來(lái)越重視的情況下，硫酸鹽膠粘劑的發(fā)展前景廣闊，在工業(yè)上也被用于建筑建造的重金屬粘接。

有機(jī)膠粘劑是以有機(jī)高分子材料(多為合成樹(shù)脂)為基體材料，更具使用需求添加一定的固化劑、增塑劑、稀釋劑等配置而成的可以將制件或材料連接在一起的物質(zhì)。有機(jī)膠粘劑的應(yīng)用從日常生活到工業(yè)生產(chǎn)均有應(yīng)用，種類也日益增加。

丙烯酸酯膠粘劑的基料以丙烯酸酯類單體為主，能夠在室溫條件下快速固化，操作簡(jiǎn)單、粘接強(qiáng)度高、對(duì)粘接表面的要求低；但其缺陷也很明顯，如氣味大、不耐水、存儲(chǔ)性能差、不適用于大面積的粘接。其常用于汽車玻璃的密封、電氣設(shè)備的粘接、建筑小型結(jié)構(gòu)的粘接等。

環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑是環(huán)氧樹(shù)脂作為基料添加多種功能性助劑的粘接劑，其對(duì)多種極性材料如金屬、水泥、塑料等粘接力強(qiáng)、粘接強(qiáng)度高、收縮小、耐腐蝕及介電性能好、耐老化、生產(chǎn)簡(jiǎn)單，且與多種有機(jī)物(單體、樹(shù)脂、橡膠)和無(wú)機(jī)物(如填料等)具有很好的相容性和反應(yīng)性，易于配方設(shè)計(jì)和改進(jìn)；缺點(diǎn)：固化物的抗沖擊、抗剝離、抗開(kāi)裂性能差，脆性較大、對(duì)極性小的材料如聚丙烯等的粘接性能差。其常用于建筑結(jié)構(gòu)防腐蝕、設(shè)備防腐蝕、混凝土結(jié)構(gòu)修復(fù)等。

酚醛樹(shù)脂膠粘劑是以酚類與醛類縮聚反應(yīng)生成的樹(shù)脂作為基料添加多種功能性助劑的粘結(jié)劑。優(yōu)點(diǎn)：粘接強(qiáng)度高、尺寸穩(wěn)定性好、價(jià)格低；缺點(diǎn)：韌性差、收縮大、受化學(xué)品腐蝕。其最大的應(yīng)用是木材加工業(yè)，尤其是木制家具。

脲醛樹(shù)脂膠粘劑是以尿素和甲醛聚合反應(yīng)生產(chǎn)的樹(shù)脂作為基料添加多種功能性助劑的粘結(jié)劑。其具有耐水、耐化學(xué)藥品侵蝕、工藝簡(jiǎn)單、價(jià)格低廉的優(yōu)點(diǎn)。由于其會(huì)釋放甲醛等危害人體的氣體其使用逐年減少。

2.3 按用途分類

按膠粘劑的用途分類，可分為機(jī)械、電子、建筑、航空航天膠粘劑4大類。其中建筑領(lǐng)域的粘合劑可分為建筑膠粘劑和裝飾膠粘劑。裝飾膠粘劑多用于墻外瓷磚的粘貼、玻璃幕墻的玻璃與鋼支撐結(jié)構(gòu)的結(jié)合、地下室的防水填縫處理、室內(nèi)裝修等。建筑結(jié)構(gòu)膠粘劑多用于大型鋼筋混凝土砌體結(jié)構(gòu)的材料粘接、建筑預(yù)制結(jié)構(gòu)的制備、鋼架結(jié)構(gòu)的粘接等。

2.4 按基料分類

根據(jù)膠粘劑的基體材料的種類可分為環(huán)氧、聚丙烯酸酯、聚氨酯、烯類等膠粘劑。環(huán)氧樹(shù)脂分子結(jié)構(gòu)中含有環(huán)氧基團(tuán)，具有優(yōu)良的粘接性能、耐腐蝕、電絕緣性能和機(jī)械性能好，在金屬/金屬、金屬/非金屬、非金屬/非金屬的界面均表現(xiàn)出優(yōu)秀的粘接性能，是建筑結(jié)構(gòu)膠粘劑常用的主要原料。環(huán)氧樹(shù)脂的性能好是由于其結(jié)構(gòu)中不同的官能團(tuán)提供了不同性能?；诃h(huán)氧樹(shù)脂的高強(qiáng)度和化學(xué)穩(wěn)定性，在許多領(lǐng)域都有較廣的應(yīng)用。室溫環(huán)境的固化溫度和良好的粘接力，以及高的拉伸強(qiáng)度使其多用于混凝土結(jié)構(gòu)拼接、修補(bǔ)、粘鋼及粘貼碳纖維布加固等工作。環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑還可以通過(guò)添加添加劑和改性增加其功能性，添加增韌劑可以提高韌性，環(huán)氧樹(shù)脂的主體樹(shù)脂為雙酚A型時(shí)，其耐熱性更好。但環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑的缺點(diǎn)是相對(duì)其他膠粘劑其成本較高。

聚氨酯膠粘劑主體以多異氰酸酯和聚氰胺基甲酸酯為主，多異氰酸酯的分子極性較高，帶有的高碳不飽和鍵使得多異氰酸酯分子具有高活性，可與羥基、氨基、羧基等活性基團(tuán)反應(yīng)，使得聚氨酯膠粘劑可以實(shí)現(xiàn)對(duì)陶瓷、皮革、金屬、玻璃等多種材料的粘接。其優(yōu)點(diǎn)是可以通過(guò)調(diào)節(jié)分子鏈中的結(jié)構(gòu)和比例，調(diào)節(jié)其硬度和伸長(zhǎng)率，固化溫度區(qū)間較寬，固化無(wú)副反應(yīng)，低溫和超低溫性能良好，可在-196～-253 ℃下使用。

烯類高聚物膠粘劑的基材為烯類高聚物，以聚乙酸乙烯酯和聚丙烯酸酯最為常見(jiàn)。其中，聚乙酸乙烯酯類膠粘劑又稱為白膠，在對(duì)多孔材料粘合性方面表現(xiàn)出出色的粘接能力，固化溫度較低、操作簡(jiǎn)單、環(huán)保、不燃燒。也具有明顯的缺點(diǎn)：在潮濕環(huán)境下易開(kāi)膠、軟化點(diǎn)低、抗凍性差。而聚丙烯酸酯類膠粘劑的優(yōu)點(diǎn)是顏色較淡、耐腐蝕、不易變色，可以根據(jù)需求改變性能。

3 膠粘劑在建筑領(lǐng)域的應(yīng)用

膠粘劑在建筑工程中起到很重要的作用，在瓷磚、壁紙、隔音材料的裝配需要使用膠粘劑進(jìn)行粘接。衛(wèi)生間的防水密封、玻璃的安裝、縫隙的密封都用到膠粘劑。建筑結(jié)構(gòu)的修補(bǔ)加固，如：道路由于溫差變化、干濕變化及負(fù)載等會(huì)造成開(kāi)裂、變形等損壞，在修復(fù)時(shí)由于新舊混凝土存在性能差異使用膠粘劑提升修復(fù)效果；對(duì)建筑的承重結(jié)構(gòu)用膠粘劑粘接鋼筋或纖維等進(jìn)行補(bǔ)強(qiáng)。水泥在粘接前，需要清理粘接物體的表面避免粘結(jié)劑的性能劣化。石材的粘接過(guò)去經(jīng)常使用不飽和聚酯類膠粘劑，但不飽和聚酯類膠粘劑的耐水性差、不耐紫外線，目前被改性環(huán)氧樹(shù)脂取代，可以提高粘接結(jié)構(gòu)的抗拉強(qiáng)度，可改善粘接性能，提高工程質(zhì)量。玻璃較其他材料的膨脹系數(shù)較大，且玻璃脆性較大，為防止冷熱變化導(dǎo)致玻璃破碎，粘接用的膠粘劑應(yīng)能夠彈性較好，硅酮膠粘劑的斷伸長(zhǎng)率能達(dá)到2倍，反復(fù)拉伸的伸長(zhǎng)率也能達(dá)到25%～40%。粘接玻璃的膠粘劑還可以使用環(huán)氧樹(shù)脂、聚氨酯等膠粘劑。玻璃粘接前，必須清理表面保持清潔，要求較高時(shí)需要進(jìn)行表面處理添加底漆。木制建筑因人們提倡的綠色環(huán)保、注重健康的理念得到人們的喜愛(ài)，而木制建筑的建造離不開(kāi)膠粘劑的使用。木制材料會(huì)因?yàn)槲鼭窈透稍镌斐审w積變化，因此需要膠粘劑的柔韌性較好，同時(shí)木制材料在粘接前表面需要徹底清理，有時(shí)需要表面處理。塑料通常使用有機(jī)粘劑粘接。復(fù)合材料中采用碳纖維作為加強(qiáng)材料時(shí)采用環(huán)氧樹(shù)脂結(jié)構(gòu)膠進(jìn)行粘接。建筑物裂縫的修復(fù)，清除裂縫中的碎石和灰塵等雜質(zhì)，用環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑密封裂縫修復(fù)的接縫。水下工程的防水密封也采取水下膠粘劑，主要用α-氰基丙烯酸膠粘劑、環(huán)氧樹(shù)脂類膠粘劑等。常用水下環(huán)氧膠粘劑的基本配方，如表1所示。

表1 水下環(huán)氧膠粘劑的基本配方[25]

4 結(jié)語(yǔ)

膠粘劑的應(yīng)用領(lǐng)域廣、前景遼闊，現(xiàn)在大量使用的膠粘劑還存在著不足含有一定的揮發(fā)性溶劑，這樣會(huì)危害人體健康或破壞大氣層。在環(huán)保和健康問(wèn)題愈加看重的今天，對(duì)建筑混凝土膠粘劑的要求加強(qiáng)，會(huì)采用高科技等納米復(fù)合材料不斷改善建筑膠粘劑的缺陷，向更環(huán)保、無(wú)公害、高性能、固化快的膠粘劑方向發(fā)展。其中，生物膠質(zhì)的環(huán)保膠粘劑已在建筑、木結(jié)構(gòu)等廣泛應(yīng)用；在建筑混凝土領(lǐng)域也會(huì)有很大的發(fā)展空間。特別是納米膠粘劑、無(wú)溶劑膠粘劑、高性能的無(wú)機(jī)膠粘劑等也是建筑混凝土領(lǐng)域的發(fā)展方向。同時(shí)，建筑領(lǐng)域的膠粘劑性能、技術(shù)、工藝會(huì)隨著時(shí)代的進(jìn)步更上一層樓。