姚 飛,何超輝
(1.岳陽(yáng)長(zhǎng)嶺煉化方元建設(shè)監(jiān)理咨詢有限公司,湖南岳陽(yáng) 414000;2.岳陽(yáng)長(zhǎng)嶺設(shè)備研究所有限公司,湖南岳陽(yáng) 414012)
Incoloy 825 鎳基耐蝕合金因其優(yōu)異的抗腐蝕性能和優(yōu)良的加工性能被廣泛應(yīng)用在石化行業(yè)中[1]。國(guó)產(chǎn)825 合金材料具有良好的耐腐蝕性、工藝加工性以及較高的強(qiáng)度,得到了廣泛的應(yīng)用[2]。但是國(guó)產(chǎn)825 合金材料在焊接過程中,材料的組織結(jié)構(gòu)不可避免的發(fā)生一些變化,特別是焊縫及熱影響區(qū),焊接接頭耐蝕性能對(duì)其使用壽命有較大的影響。對(duì)國(guó)產(chǎn)825 合金焊接接頭耐腐蝕性能進(jìn)行基礎(chǔ)研究可為設(shè)計(jì)和使用單位提供參考數(shù)據(jù)。
試樣材料取一定大小的國(guó)產(chǎn)825 合金板材,通過對(duì)板材的EDS 分析,結(jié)果顯示構(gòu)成國(guó)產(chǎn)825 合金板材的主要元素為Ni、Fe、Cr,其中含有少量的Cu、Si、Ti、A(l圖1)。
圖1 國(guó)產(chǎn)825 合金板材的EDS 檢測(cè)結(jié)果
焊接母材采用厚度為17 mm 的國(guó)產(chǎn)825 合金板材,焊接材料采用Techalloy 825 合金焊絲,焊接過程中使用氬氣作為保護(hù)氣體。
將制備好的國(guó)產(chǎn)825 合金焊接接頭樣品做金相顯微組織前處理,處理完后放在金相顯微鏡下分別對(duì)焊縫區(qū)、熱影響區(qū)及母材進(jìn)行檢測(cè)。得到國(guó)產(chǎn)825 合金焊縫和熱影響區(qū)的金相顯微組織如圖2 所示。
圖2 焊接接頭熱影響區(qū)金相顯微組織
從圖2 可以看出,焊接接頭焊縫區(qū)、熱影響區(qū)和母材的金相顯微組織均為奧氏體,但焊縫區(qū)的金相顯微組織的晶界處出現(xiàn)貧鉻區(qū),主要原因?yàn)楹附訒r(shí)焊接金屬在高溫熔化下造成的結(jié)果。
將處理好的試片分別置于100 mL 的10%HCl 溶液和1 mol/L Na2S 溶液的密閉陶瓷容器中,在150 ℃溫度的腐蝕環(huán)境下進(jìn)行浸泡實(shí)驗(yàn)。
(1)10%HCl 溶液。采用掛片法將國(guó)產(chǎn)825 合金焊接接頭與母材在150 ℃的10%HCl 溶液中浸泡27 h。其腐蝕實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表1。
表1 合金焊接接頭與母材在10%HCl 中的腐蝕速率
從表1 可知,在150 ℃的10 % HCl 溶液中,母材的平均腐蝕速率為2.158 7 mm/a,接頭的腐蝕速率為35.412 1 mm/a,焊接接頭的腐蝕速率是母材的16 倍。試片表面均無腐蝕產(chǎn)物,實(shí)驗(yàn)完成后腐蝕溶液呈深綠色,腐蝕后試樣的宏觀表形貌見圖3。
由圖3 可見,在150 ℃的10%HCl 溶液中,母材表面整體腐蝕輕微,局部有細(xì)小點(diǎn)蝕,而國(guó)產(chǎn)825 合金焊接接頭腐蝕問題較為突出。腐蝕原因一是焊縫金屬在HCl 溶液的去極化腐蝕,二是焊縫金屬與母材之間形成了腐蝕電池,焊接接頭作為犧牲陽(yáng)極加速了腐蝕。
圖3 母材與合金焊接接頭腐蝕形貌
(2)1 mol/L 的Na2S 溶液。將國(guó)產(chǎn)825 合金焊接接頭與母材在150 ℃的1 mol/L Na2S 溶液中浸泡335 h。其腐蝕實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表2:
表2 腐蝕速率情況(1 mol/L Na2S 溶液)
從表2 可知,焊接接頭與母材腐蝕速率相差不大,國(guó)產(chǎn)825合金焊接接頭在1 mol/L Na2S 溶液的抗腐蝕性能與母材相近,焊接后并未影響材料及熱影響區(qū)的耐腐蝕性能。
(1)10%的HCl 溶液。采用電化學(xué)工作站分別測(cè)試國(guó)產(chǎn)825合金焊接接頭和母材在10%HCl 溶液、1 mol/L 的Na2S 溶液中的極化曲線,具體的電化學(xué)測(cè)試結(jié)果如圖4、圖5 所示。
圖4 焊接接頭與母材在HCl 溶液中的極化曲線
圖5 焊接接頭與母材在Na2S 溶液中的極化曲線
由圖4 可知,在10%的HCl 溶液中,母材和焊接接頭的陽(yáng)極極化曲線在開始時(shí)均表現(xiàn)為合金的活性溶解。當(dāng)電位達(dá)到0.15~1.0 V 時(shí),母材出現(xiàn)了一個(gè)明顯的鈍化區(qū),電位在1.0 V 以后鈍化層被破壞,腐蝕電流隨電位的增大而增大。
由圖5 可知,在1 mol/L 的Na2S 溶液中,母材和焊接接頭的極化曲線類似,在-0.9 V 附近均出現(xiàn)鈍化區(qū),之后電流密度隨電位的增加而增大。國(guó)產(chǎn)825 合金焊接接頭的耐腐蝕性能與母材相當(dāng)。
將制備好的合金試樣在800 ℃的溫度下加熱氧化8 h 后取出冷卻進(jìn)行氧化性能實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表3。
從表3 可以看出,在800 ℃的高溫氧化下,國(guó)產(chǎn)825 合金焊接接頭的腐蝕速率與母材相差不大。
表3 高溫氧化實(shí)驗(yàn)結(jié)果
將處理好的825 合金焊接接頭試片進(jìn)行晶間腐蝕實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)進(jìn)行5 個(gè)周期,每周期48 h。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表4。
表4 晶間腐蝕實(shí)驗(yàn)結(jié)果 mm/a
由表4 可知,國(guó)產(chǎn)825 合金焊接接頭晶間腐蝕速率比母材的大。
采用金相顯微鏡對(duì)實(shí)驗(yàn)完成后樣品焊縫區(qū)、熱影響區(qū)及母材的金相顯微組織與表面形貌進(jìn)行分析。分析結(jié)果如圖6 所示。
圖6 焊接接頭與母材經(jīng)晶間腐蝕后的金相照片(300×)
由圖6 可以看出,焊接接頭與母材相比,焊縫區(qū)的晶粒度比較小,晶界區(qū)域比較大,晶界處的貧鉻區(qū)較大。由此可見,焊縫金屬的耐晶間腐蝕性能比母材的差。
采用SSRT 拉伸應(yīng)力腐蝕機(jī)研究國(guó)產(chǎn)825 合金焊接接頭在不同介質(zhì)中的應(yīng)力腐蝕情況,其研究結(jié)果見表5。
表5 應(yīng)力腐蝕實(shí)驗(yàn)結(jié)果
由表5 可以看出,在空氣介質(zhì)、10%的HCl 和3.5%的NaCl 中,國(guó)產(chǎn)825 合金母材的延伸率、面縮率都和抗拉強(qiáng)度均比國(guó)產(chǎn)825 合金焊接接頭的大,而應(yīng)力腐蝕敏感性參數(shù)卻比焊接接頭的小。
在空氣介質(zhì)、10%的HCl、1 mol/L 的Na2S 和3.5%的NaCl溶液中,國(guó)產(chǎn)825 合金焊接接頭的延伸率、面縮率和抗拉強(qiáng)度的大小關(guān)系為:
延伸率空氣介質(zhì)>延伸率1 mol/L 的Na2S>延伸率3.5%的NaCl>延伸率10%的HCl。
面縮率空氣介質(zhì)>面縮率1 mol/L 的Na2S>面縮率3.5%的NaCl>面縮率10%的HCl。
抗拉強(qiáng)度空氣介質(zhì)>抗拉強(qiáng)度1 mol/L 的Na2S>抗拉強(qiáng)度3.5%的NaCl>抗拉強(qiáng)度10%的HCl。
在10%的HCl、1 mol/L 的Na2S 和3.5%的NaCl 溶液中,國(guó)產(chǎn)825 合金焊接接頭的應(yīng)力腐蝕敏感性參數(shù)的大小關(guān)系為:
應(yīng)力腐蝕敏感性參數(shù)10%的HCl>應(yīng)力腐蝕敏感性參數(shù)3.5%的NaCl>應(yīng)力腐蝕敏感性參數(shù)1 mol/L 的Na2S。
但是在3.5%的NaCl 和1 mol/L 的Na2S 溶液中,國(guó)產(chǎn)825合金焊接接頭的應(yīng)力腐蝕敏感性參數(shù)較小,而在10%的HCl 中比較大。由此可見,在3.5%的NaCl 和1 mol/L 的Na2S 溶液中,國(guó)產(chǎn)825 合金焊接接頭發(fā)生應(yīng)力腐蝕的可能性比較小,而在10%的HCl 中發(fā)生應(yīng)力腐蝕的可能性比較大。
(1)國(guó)產(chǎn)825 合金焊接接頭焊縫區(qū)、熱影響區(qū)和母材的金相顯微組織均為奧氏體,但焊縫區(qū)的金相顯微組織的晶界處出現(xiàn)貧鉻區(qū),主要原因?yàn)楹附訒r(shí)焊接金屬在高溫溶化下造成的結(jié)果。
(2)腐蝕掛片實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,國(guó)產(chǎn)825 合金焊接接頭在10%的HCl 溶液中的腐蝕速率為35.412 1 mm/a,并且焊縫區(qū)嚴(yán)重腐蝕,其主要原因是焊縫金屬的腐蝕電位比母材更低,焊縫金屬與母材之間形成電偶腐蝕,使得焊縫區(qū)加速溶解,而母材區(qū)域得到一定的保護(hù);國(guó)產(chǎn)825 合金焊接接頭在1 mol/L 的Na2S 溶液中的腐蝕速率為0.002 1 mm/a,與母材的相差不大。
(3)電化學(xué)測(cè)試結(jié)果表明,在10%的HCl 溶液中,國(guó)產(chǎn)825合金焊接接頭的腐蝕電流比母材的大,并且實(shí)驗(yàn)完成后的電極表面焊縫區(qū)產(chǎn)生嚴(yán)重的腐蝕,和腐蝕掛片實(shí)驗(yàn)結(jié)果一致;在1 mol/L的Na2S 溶液中,國(guó)產(chǎn)825 合金焊接接頭比母材相當(dāng)。
(4)800 ℃的高溫氧化結(jié)果表明,國(guó)產(chǎn)825 合金焊接接頭耐高溫氧化性能與母材相差不大。
(5)晶間腐蝕實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,國(guó)產(chǎn)825 合金焊接接頭耐晶間腐蝕性能比母材弱,其主要原因是焊接金屬的晶粒度比較小,晶界區(qū)域大,造成晶界處出現(xiàn)大量的貧鉻區(qū)。
(6)應(yīng)力腐蝕試驗(yàn)結(jié)果表明:在空氣介質(zhì)、10%的HCl 和3.5%的NaCl 中,國(guó)產(chǎn)825 合金母材的延伸率、面縮率和抗拉強(qiáng)度均比國(guó)產(chǎn)825 合金焊接接頭的大,而應(yīng)力腐蝕敏感性參數(shù)卻比焊接接頭的小。
(7)采用不同焊接工藝將得到不同性能的焊接接頭,焊接工藝對(duì)焊接接頭的機(jī)械物理性能和耐腐蝕性能有顯著的影響。在實(shí)際設(shè)備的加工中應(yīng)選擇合適的焊接工藝以保證焊接部位的相關(guān)性能。