周紀(jì)寶
(中國(guó)石油寧夏石化公司,寧夏銀川 750026)
寧夏石化公司年產(chǎn)45×104t 合成氨及80×104t 尿素國(guó)產(chǎn)化成套技術(shù)開(kāi)發(fā)項(xiàng)目由中國(guó)石油寰球工程公司和寧夏石化公司共同承擔(dān),經(jīng)過(guò)不懈努力,在技術(shù)和設(shè)備上突破重大關(guān)鍵技術(shù)瓶頸,先后開(kāi)發(fā)完成合成氨工藝包和尿素工藝包,形成了中國(guó)石油擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的化肥生產(chǎn)工藝,并采用此工藝包在寧夏石化建成了一套工業(yè)化裝置。2018 年4 月26 日國(guó)產(chǎn)化大化肥裝置合成氨裝置投料成功,5 月9 日尿素裝置投料成功,打通全流程并生產(chǎn)出小顆粒尿素。此次試車(chē),實(shí)現(xiàn)了零傷亡、零事故,一次投料試車(chē)成功的目標(biāo)[1]。
合成氨裝置是寰球工程公司在消化、吸收引進(jìn)裝置技術(shù)的基礎(chǔ)上,結(jié)合寧夏石化公司的生產(chǎn)運(yùn)行和操作經(jīng)驗(yàn),自主開(kāi)發(fā)的工藝技術(shù)。合成氨裝置以天然氣為原料,轉(zhuǎn)化部分采用一、二段蒸汽轉(zhuǎn)化,變換部分采用高溫變換和低溫變換,脫碳部分采用MDEA 脫碳技術(shù),氨合成部分采用三床軸徑向復(fù)合床間接換熱式合成塔,氨合成壓力為15.5 MPa,冷凍系統(tǒng)為兩級(jí)氨冷,并設(shè)有氨和氫回收裝置。尿素裝置采用的是自主的CO2汽提工藝,由高壓圈、低壓分解回收與真空預(yù)濃縮、蒸發(fā)、造粒、工藝?yán)淠禾幚淼裙ば蚪M成。造粒塔頂部設(shè)置粉塵回收裝置,使粉塵排放達(dá)到環(huán)保要求。
此合成氨、尿素裝置歷經(jīng)2018 年、2019 年、2020年三年運(yùn)行,裝置總體平穩(wěn)受控,并于2019 年10 月通過(guò)第三方廣州杰西卡石化技術(shù)有限公司的經(jīng)濟(jì)指標(biāo)驗(yàn)收標(biāo)定。三年來(lái),公司根據(jù)生產(chǎn)運(yùn)行過(guò)程中出現(xiàn)的隱患和瓶頸進(jìn)行技術(shù)攻關(guān)和優(yōu)化調(diào)整,確保裝置能夠“安、穩(wěn)、長(zhǎng)、滿(mǎn)、優(yōu)”運(yùn)行。以下就問(wèn)題和處理措施一一闡述。
一段爐負(fù)荷在80%以下運(yùn)行時(shí)燒嘴燃燒狀況較差,特別是第二、第六排燒嘴火焰向爐膛中間傾斜,舔舐?tīng)t管,造成部分轉(zhuǎn)化管顏色偏亮,同時(shí)整個(gè)爐膛熱量下移。
原因分析:(1)燒嘴設(shè)計(jì)較大;(2)燃料氣組分發(fā)生變化;(3)燃燒天然氣時(shí)背壓較低。
解決措施:(1)將每個(gè)燒嘴前的截止閥和考克閥全開(kāi),使得燒嘴背壓與每排燃料氣管線(xiàn)壓力一致;(2)改變操作方式,縮短開(kāi)車(chē)時(shí)間,根據(jù)開(kāi)車(chē)進(jìn)度將甲烷化出口工藝氣盡快投入燃料氣系統(tǒng),改善燒嘴燃燒狀況;(3)當(dāng)氫回收裝置開(kāi)車(chē)正常后,氫回收尾氣替換甲烷化出口工藝氣,加入一段爐燃料氣系統(tǒng)。經(jīng)過(guò)以上操作調(diào)整后轉(zhuǎn)化管顏色由亮轉(zhuǎn)為暗,爐膛熱量分布均勻。
原因分析:(1)高壓轉(zhuǎn)中壓蒸汽減壓閥經(jīng)常喘或卡澀,閥門(mén)15%以下不動(dòng)作,為防止閥門(mén)突然關(guān)閉造成蒸汽管網(wǎng)缺汽,中壓蒸汽放空閥保持一定開(kāi)度;(2)水碳比控制較高;(3)壓縮機(jī)防喘振閥門(mén)開(kāi)度較大。
解決措施:(1)將高壓蒸汽減壓閥列入檢修,依托煉油廠(chǎng)將煉油富余的低壓蒸汽引入化肥裝置低壓管網(wǎng);(2)將煉油3.5 MPa 蒸汽引入尿素次中壓蒸汽管網(wǎng),降低尿素裝置使用合成管網(wǎng)的蒸汽量,保證系統(tǒng)有抗干擾能力。
原因分析:(1)蒸汽管網(wǎng)有待優(yōu)化,蒸汽減壓閥內(nèi)漏、卡澀、有開(kāi)度;(2)為了增加裝置的安全性,將一段爐水碳比控制較高;(3)一段爐煙氣中過(guò)??諝饬枯^高;(4)裝置正常運(yùn)行時(shí)高、中壓蒸汽管網(wǎng)存在放空;(5)氨碳平衡不好,輸送和回收氨造成能量消耗,氨損失;(6)氫回收膜系統(tǒng)吸收能力不足,造成部分未回收的氫氣送入一段爐燃料氣系統(tǒng)燃燒;(7)系統(tǒng)壓力低于設(shè)計(jì)值。
解決措施:(1)利用裝置檢修期更換蒸汽減壓閥,關(guān)閉減壓閥,啟動(dòng)背壓透平;(2)在裝置安全運(yùn)行的前提下,逐漸將水碳比降到設(shè)計(jì)值3.1;(3)排查一段爐各風(fēng)門(mén)開(kāi)度及漏空氣點(diǎn),逐漸將一段爐煙氣中氧含量調(diào)整到2.5%~3.0%;(4)逐步將前系統(tǒng)壓力提到設(shè)計(jì)壓力,降低合成氣壓縮機(jī)耗氣量,增加合成塔反應(yīng)壓力。經(jīng)過(guò)以上措施的調(diào)整,目前合成氨噸氨綜合能耗控制在35 GJ/t 以下。
合成工藝?yán)淠合到y(tǒng)正常水量在70 t/h,經(jīng)過(guò)汽提后出口電導(dǎo)在15~20 μs/cm,pH 值在4.5 左右,冷凝液顯示為酸性,電導(dǎo)率較高除鹽水裝置無(wú)法回收,造成整個(gè)系統(tǒng)缺水。
原因分析:(1)系統(tǒng)內(nèi)雜質(zhì)多,清理不干凈;(2)汽提塔汽提蒸汽量過(guò)高或者過(guò)低造成工藝凝液汽提不徹底。
解決措施:徹底清洗工藝?yán)淠合到y(tǒng)后進(jìn)行打壓,然后再次上水沖洗,確保系統(tǒng)干凈。完善工藝?yán)淠合到y(tǒng)的操作,將其在蒸汽升溫階段就開(kāi)始進(jìn)行暖塔升溫、升壓后汽提蒸汽并入一段爐,將脫碳導(dǎo)氣產(chǎn)生的冷凝液送入系統(tǒng)直接進(jìn)行汽提,送往除鹽水裝置,同時(shí)根據(jù)工藝凝液量,及時(shí)調(diào)節(jié)控制汽提蒸汽量,避免工藝凝液電導(dǎo)出現(xiàn)大幅度波動(dòng)。
合成氨裝置氫回收系統(tǒng)自2018 年試車(chē)投用后,高壓膜損壞2 次。
原因分析:(1)氫回收分離器帶液,水進(jìn)入膜纖維束;(2)洗氨塔指標(biāo)不合格,氨中毒;(3)因膜系統(tǒng)緊急切斷閥門(mén)內(nèi)漏,造成馳放氣進(jìn)入氫回收膜系統(tǒng),造成膜氨中毒;(4)膜系統(tǒng)形成背壓,纖維束壓碎。
解決措施:(1)膜進(jìn)水后容易把密封膠泡開(kāi),如果把密封膠泡開(kāi),膜不封閉,起不到分離作用,喪失了裝置功能。加強(qiáng)對(duì)水分離器的液位監(jiān)控,必要時(shí)打開(kāi)底排閥排放。(2)氫回收的開(kāi)車(chē)原則:首先確認(rèn)隔離膜分離系統(tǒng);先開(kāi)液路,再開(kāi)氣路。確保洗氨塔處理指標(biāo)合格后進(jìn)入氫回收膜系統(tǒng),開(kāi)停車(chē)過(guò)程對(duì)在線(xiàn)氨分析表切除,待系統(tǒng)開(kāi)車(chē)正常后再投用,避免分析表氨中毒造成判斷失真。在開(kāi)車(chē)及膜分離器運(yùn)行期間,必須避免對(duì)膜分離器快速升壓或流量驟增。膜分離器的原料氣中氨含量超標(biāo),或在溫度高于100 ℃時(shí)工作,可對(duì)膜分離器造成損害,并導(dǎo)致性能下降。為了防止系統(tǒng)波動(dòng)造成的影響,應(yīng)控制氨含量<0.005%。(3)為防止內(nèi)漏,停車(chē)階段必須關(guān)閉膜系統(tǒng)進(jìn)出口手動(dòng)閥門(mén);合成氣馳放氣進(jìn)膜系統(tǒng)的手動(dòng)閥;高壓氫滲透?jìng)?cè)進(jìn)機(jī)組的手動(dòng)閥門(mén);低壓氫氣滲透?jìng)?cè)進(jìn)機(jī)組的手動(dòng)閥門(mén);為了防止人工操作關(guān)閉不到位,對(duì)以上手動(dòng)閥門(mén)增加電動(dòng)閥門(mén)頭,能在停車(chē)時(shí)快速關(guān)閉,避免不合格的合成氣進(jìn)入氫回收系統(tǒng)。
原因分析:2019 年尿素裝置95%負(fù)荷標(biāo)定時(shí),高壓噴射器前后壓差大(2.0 MPa 左右),造成高壓洗滌器冷凝器冷凝效果差,高壓壓力偏高,且波動(dòng)較大,尾氣氨含量超標(biāo),嚴(yán)重影響解吸水解系統(tǒng)的穩(wěn)定運(yùn)行。
解決措施:(1)重新設(shè)計(jì)高壓噴射器的噴針與噴嘴;(2)將噴射器前合成塔底部補(bǔ)液管限流孔板直徑由原來(lái)的152.4 mm 擴(kuò)大至254 mm。本項(xiàng)技改投運(yùn)后,高壓噴射器前后壓差基本能夠控制在1.0 MPa 左右,極大的改善了高壓洗滌器冷凝器冷凝效果。
原因分析:原設(shè)計(jì)低調(diào)水主管線(xiàn)管徑為609.6 mm,副線(xiàn)管徑為254 mm,相差太大,在正常操作過(guò)程中,很容易造成低調(diào)水泵(P3306)進(jìn)口吸入量不足而抽空,使得低調(diào)水量不足。
解決措施:(1)給低調(diào)水系統(tǒng)TV3315 增加了一條和原設(shè)計(jì)相同管徑的副線(xiàn),增加副線(xiàn)調(diào)節(jié)閥HV3311。本項(xiàng)技改投運(yùn)后,在低調(diào)水流量和溫度的操作過(guò)程中,再?zèng)]有出現(xiàn)P3306 進(jìn)口吸入量不足使得低調(diào)水量不足的現(xiàn)場(chǎng)發(fā)生,效果良好。
原因分析:尿素裝置自試開(kāi)車(chē)初期,成品縮二脲居高不下(0.96%~1.20%),經(jīng)過(guò)現(xiàn)場(chǎng)排查,分析原因是由于蒸發(fā)一二段分離罐V3907 和V3908 安裝位置太低(分離罐頂部低于換熱器底部),因此用分離罐液位無(wú)法控制回水的溫度,造成尿液在加熱器內(nèi)一直處在過(guò)熱狀態(tài),導(dǎo)致縮二脲居高不下。
解決措施:(1)對(duì)兩分離罐液位計(jì)測(cè)量范圍由原設(shè)計(jì)測(cè)量分離罐罐底至罐頂?shù)囊何?,改為測(cè)量分離罐底部至換熱器頂部的液位。(2)通過(guò)控制V3907 和V3908液位將蒸汽冷凝液回水溫度分別控制在95 ℃左右和125 ℃左右。此項(xiàng)技改實(shí)施后使得成品尿素縮二脲大幅度下降,控制在0.80%~0.90%,效果良好。
原因分析:尿素裝置自2019 年開(kāi)車(chē)以來(lái)預(yù)濃縮真空一直偏低,無(wú)法達(dá)到設(shè)計(jì)指標(biāo),有時(shí)候甚至出現(xiàn)正壓現(xiàn)象(具體工藝流程見(jiàn)圖1),使得稀氨水中氨濃度一直偏高,偏離控制上限值,進(jìn)蒸發(fā)系統(tǒng)尿素溶液中尿素含量低于下限值,嚴(yán)重影響尿素低壓、蒸發(fā)系統(tǒng)的穩(wěn)定運(yùn)行和裝置加負(fù)荷。
圖1 蒸發(fā)預(yù)濃縮系統(tǒng)流程簡(jiǎn)圖
解決措施:在預(yù)濃縮冷凝器之后增加一臺(tái)噴射器和冷凝器,將預(yù)濃縮冷凝器無(wú)法冷凝的工藝氣,再進(jìn)行一次減壓冷凝(見(jiàn)圖2),從而達(dá)到提高預(yù)濃縮真空,穩(wěn)定尿素低壓、蒸發(fā)系統(tǒng)的目的。
圖2 預(yù)濃縮冷凝器后增加真空冷凝系統(tǒng)流程圖
通過(guò)本次技術(shù)改造處理,預(yù)濃縮真空度從原來(lái)的-5~-10 kPa,提高到了-30~-35 kPa,稀氨水中氨濃度降低,尿液中尿素濃度得到了提高,效果良好,具體數(shù)據(jù)(見(jiàn)表1)。
表1 技改實(shí)施前后預(yù)濃縮真空指標(biāo)對(duì)比
原因分析:化肥三廠(chǎng)尿素裝置在試車(chē)開(kāi)車(chē)初期,V3303 液位(LIC3304)儀表誤指示,聯(lián)系現(xiàn)場(chǎng)加水來(lái)不及,甲銨泵經(jīng)常出現(xiàn)因液位低抽空汽化,導(dǎo)致甲銨泵軸振動(dòng)、軸位移高聯(lián)鎖跳車(chē),甚至造成燒瓦事故的發(fā)生。
解決措施:在V3303 前加一條管徑為50.8 mm 的管線(xiàn),并增加總控調(diào)節(jié)閥FV3304。本項(xiàng)技改投運(yùn)后,再?zèng)]有出現(xiàn)因甲銨泵進(jìn)口抽空導(dǎo)致軸振動(dòng)、軸位移高聯(lián)鎖跳車(chē)事件的發(fā)生,更沒(méi)有甲銨泵燒瓦事故的出現(xiàn),實(shí)現(xiàn)了安全穩(wěn)定運(yùn)行,效果良好。
經(jīng)過(guò)近3 年的運(yùn)行,證明國(guó)產(chǎn)化合成氨、尿素工藝總體是成熟的,而且開(kāi)停車(chē)和工藝操作容易掌握,系統(tǒng)操作彈性較大,采用國(guó)產(chǎn)設(shè)備,從運(yùn)行看也是安全可靠的??傮w工藝流程和設(shè)備結(jié)構(gòu)進(jìn)行了集成、優(yōu)化和創(chuàng)新,具有能耗低,操作簡(jiǎn)單安全等特點(diǎn)。
在國(guó)產(chǎn)化大化肥裝置實(shí)際運(yùn)行過(guò)程中,發(fā)現(xiàn)裝置在初始設(shè)計(jì)、設(shè)備安裝、實(shí)際操作方面也存在一些問(wèn)題,并對(duì)存在的問(wèn)題進(jìn)行分析,從工藝操作、技術(shù)改進(jìn)、設(shè)備改造等方面制定針對(duì)性措施,均取得良好效果。通過(guò)對(duì)處理過(guò)程的總結(jié),助力國(guó)產(chǎn)化大化肥工藝包技術(shù)改進(jìn)和優(yōu)化調(diào)整,同時(shí)也為同類(lèi)生產(chǎn)裝置處理類(lèi)似問(wèn)題提供寶貴經(jīng)驗(yàn)。相信國(guó)產(chǎn)化大化肥裝置在技術(shù)改進(jìn)和工藝調(diào)整后,能夠更好的在生產(chǎn)中達(dá)到安、穩(wěn)、長(zhǎng)、滿(mǎn)、優(yōu)的良好運(yùn)行狀態(tài)。