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    氧化聯(lián)合濕法吸收凈化NOx與SO2

    2022-09-21 09:57:04劉恒恒高鳳雨易紅宏李典澤倪書(shū)權(quán)唐曉龍
    關(guān)鍵詞:濕法轉(zhuǎn)化率催化劑

    劉恒恒,高鳳雨,2,易紅宏,2,李典澤,倪書(shū)權(quán),唐曉龍,2

    (1.北京科技大學(xué)能源與環(huán)境工程學(xué)院,北京,100083;2.工業(yè)典型污染物資源化處理北京市重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京,100083)

    NOx和SO2是造成國(guó)內(nèi)外酸雨、光化學(xué)煙霧、溫室效應(yīng)等環(huán)境問(wèn)題的主要因素[1]。目前,應(yīng)用較為廣泛的NOx凈化工藝為選擇性催化還原(SCR)、選擇性非催化還原(SNCR)等,SO2凈化工藝為密相干塔煙氣脫硫法、石灰石?石膏法、氨法等。SO2和NOx分別凈化的工藝費(fèi)用較高、占地面積大、運(yùn)行系統(tǒng)繁雜,且濕法脫硫后的煙氣含有大量水蒸氣對(duì)SCR 催化劑具有毒害作用[2]。因此,結(jié)構(gòu)緊湊、投資與運(yùn)行費(fèi)用低的一體化脫硫脫硝技術(shù)研究具有重要意義。

    濕法脫硫技術(shù)(FGD)是已大規(guī)模商業(yè)化應(yīng)用的脫硫方法[3],濕法脫硝技術(shù)的前提是將NO 氧化為易溶于水的高價(jià)態(tài)NOx,因此,NO 的氧化技術(shù)是該技術(shù)進(jìn)一步發(fā)展的關(guān)鍵,而濕法同時(shí)脫硫脫硝技術(shù)是在同一吸收系統(tǒng)中同時(shí)實(shí)現(xiàn)煙氣中硫氧化物(SOx)和氮氧化物(NOx)脫除的技術(shù),吸收段脫除效率高[4]。近年來(lái),Mn 基催化劑由于其優(yōu)良的催化氧化性能而被廣泛研究,但在含有SO2的實(shí)際煙氣條件下,通常有催化劑活性中心硫酸鹽化以及氣體競(jìng)爭(zhēng)吸附等問(wèn)題,導(dǎo)致催化劑活性大幅下降,從而難以實(shí)現(xiàn)真正的工業(yè)化應(yīng)用[5]。Ce,Co,F(xiàn)e和Ni等元素的摻雜可以進(jìn)一步提升催化劑的抗性、穩(wěn)定性以及氧化性能[1,6?7],于國(guó)峰等[8]發(fā)現(xiàn)Ce 的加入可以有效地抑制催化劑活性組分的硫酸化,同時(shí)還能降低硫酸鹽在催化劑表面的穩(wěn)定性,從而可以提高催化劑的抗硫性。趙世超等[9]研究發(fā)現(xiàn),金屬摻雜改性對(duì)Mn/AC 催化劑的抗硫性能有較大提升,而且改性后的催化劑比表面積增加。單純利用O3直接對(duì)NO進(jìn)行氧化,雖然具有一定的氧化效果,但是運(yùn)行成本較高。絲夢(mèng)等[10]發(fā)現(xiàn)O3與NO 物質(zhì)的量比n(O3)/n(NO)<1 時(shí),催化劑的加入顯著提升了氧化效率,當(dāng)反應(yīng)溫度為150 ℃時(shí),聯(lián)合催化氧化NO 的效率相對(duì)于臭氧單獨(dú)氧化NO的效率提升了約30%。利用催化劑+O3聯(lián)合氧化技術(shù)對(duì)NO 催化氧化具有較大的研究意義和應(yīng)用價(jià)值,但目前這方面的報(bào)道較少。

    因此,本文作者以SO2和NOx為研究的脫除對(duì)象,對(duì)煙氣在除塵后低溫條件下的硫硝凈化體系進(jìn)行研究,采用催化氧化聯(lián)合O3氧化濕法吸收脫除SO2和NOx。為了兼顧環(huán)境及經(jīng)濟(jì)性的要求,并為了進(jìn)一步提高催化劑的氧化以及抗硫中毒性能,利用元素?fù)诫s的方式對(duì)催化劑進(jìn)行改性,并且通過(guò)疊加O3氧化,在減少氧化劑用量的同時(shí)降低SO2對(duì)脫硝效果的影響。

    1 實(shí)驗(yàn)

    1.1 實(shí)驗(yàn)裝置

    采用鋼瓶氣模擬煙氣[2],其中,NO體積分?jǐn)?shù)為400×10?6,SO2體積分?jǐn)?shù)為100×10?6,O2體積分?jǐn)?shù)為5%,平衡氣為N2,反應(yīng)空速為31 000 h?1。實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)示意圖如圖1所示。實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)包括配氣系統(tǒng)、氧化系統(tǒng)、吸收系統(tǒng)和分析系統(tǒng)4 個(gè)部分,其中,氧化系統(tǒng)分為催化氧化和O3直接氧化2 個(gè)部分。采用1 L 的錐形玻璃容器作為氧化反應(yīng)器,裝有0.05 mol/L Ca(OH)2乳濁液的1 L鼓泡反應(yīng)器作為液相吸收裝置。采用KM9106便攜式綜合煙氣分析儀(Kane)檢測(cè)進(jìn)出口氣體成分,Model106-M 型臭氧分析儀檢測(cè)O3體積分?jǐn)?shù)。

    圖1 實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)示意圖Fig.1 Schematic diagram of experimental system

    1.2 催化劑制備

    以(NH4)2CO3為沉淀劑,采用共沉淀法制備Mn0.4Ce0.6Ox和Mn0.4Ce0.5MyOx催化劑(M 代 表Ni,Co,Cu,F(xiàn)e,Sn,Mg 及空白),沉淀劑與金屬離子物質(zhì)的量比為1 :1。金屬陽(yáng)離子前驅(qū)體Mn(CH3COO)2·4H2O(純度99.0%),Ce(NO3)3·6H2O(純度99.0%),Cu(NO3)2·3H2O(純度99.0%),Co(NO3)2·6H2O(純度98.5%),Ni(NO3)2·6H2O(純度98.0%),F(xiàn)e(NO3)3·9H2O(純 度98.5%),Mg(NO3)2·6H2O(純度99.0%)和SnCl4·5H2O(純度99.0%)均為分析純,采購(gòu)自國(guó)藥集團(tuán)。

    催化劑制備過(guò)程中,首先,將前驅(qū)體溶解于200 mL 去離子水,超聲波處理10~20 min,將0.5 mol/L 的(NH4)2CO3溶液緩慢滴加至前驅(qū)體溶液中,并機(jī)械攪拌(老化)1 h;對(duì)攪拌后溶液進(jìn)行過(guò)濾,并收集濾紙上的固體過(guò)濾物,用去離子水反復(fù)洗滌3~4次后放置于烘箱中,在120 ℃干燥12 h后;然后,將樣品在350~550 ℃條件下煅燒6 h;最后,將制備好的催化劑粉碎并過(guò)篩至0.425~0.850 mm,用于催化劑性能測(cè)試。

    1.3 測(cè)量與分析方法

    在催化氧化過(guò)程中,以NO 轉(zhuǎn)化率η(NO)為氧化性能評(píng)價(jià)指標(biāo),其計(jì)算方法如下:

    式中:φin(NO)和φout(NO)分別為進(jìn)口、出口NO 體積分?jǐn)?shù),10?6。

    濕法吸收以及組合工藝的過(guò)程中,以脫除率作為脫硫脫硝的性能評(píng)價(jià)指標(biāo)。NOx脫除率η(NOx)和SO2脫除率η(SO2)分別為:

    式中:φin(NOx)和φout(NOx)分別為進(jìn)口、出口NOx體積分?jǐn)?shù),10?6;φin(SO2)和φout(SO2)分別為進(jìn)口、出口SO2體積分?jǐn)?shù),10?6。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 不同錳基復(fù)合氧化物催化氧化性能比較

    不同催化劑氧化效果對(duì)比如圖2所示。由圖2可知,在250 ℃時(shí),7 種MnCeMOx(M 代表Co,Ni,F(xiàn)e,Sn,Cu,Mg及空白)催化劑對(duì)NO的催化氧化活性性能從大到小依次為Mn0.4Ce0.5Ni0.1Ox,Mn0.4Ce0.5Co0.1Ox,Mn0.4Ce0.5Fe0.1Ox,Mn0.4Ce0.5Cu0.1Ox,Mn0.4Ce0.5Sn0.1Ox,Mn0.4Ce0.5Mg0.1Ox,Mn0.4Ce0.6Ox;在150~200 ℃時(shí),7種MnCeMOx催化劑對(duì)NO的催化氧化活性性能從大到小依次為Mn0.4Ce0.5Ni0.1Ox,Mn0.4Ce0.5Co0.1Ox,Mn0.4Ce0.5Cu0.1Ox,Mn0.4Ce0.5Sn0.1Ox,Mn0.4Ce0.5Fe0.1Ox,Mn0.4Ce0.5Mg0.1Ox,Mn0.4Ce0.6Ox??梢?jiàn),摻雜Ni和Co氧化物的Mn-Ce基催化劑活性較好,在250 ℃時(shí),NO 轉(zhuǎn)化率約50%,與Mn0.4Ce0.5Ox催化劑相比,NO 轉(zhuǎn)化率提升了接近40%。Ni 元素的摻雜增強(qiáng)了反應(yīng)過(guò)程中活性氧的傳遞效率進(jìn)一步促進(jìn)錳和鈰活性組分間的協(xié)同催化作用,從而加強(qiáng)NO 催化氧化能力[11];而Co 元素的摻雜使催化劑的晶化度降低,有利于質(zhì)子的嵌入和脫嵌,提供了更多的氧空位,促使催化劑表面氧化還原反應(yīng)的發(fā)生,從而促進(jìn)了低溫催化氧化NO 反應(yīng)的進(jìn)行[12]。同時(shí)推測(cè),Ni 和Co 元素?fù)诫s會(huì)增加催化劑表面強(qiáng)氧化性的Mn4+和Ce4+濃度,進(jìn)一步促進(jìn)催化劑對(duì)NO 的催化氧化效果[13?14]。這與LI等[7]研究的結(jié)果一致。

    圖2 不同催化劑氧化效果對(duì)比Fig.2 Comparison of oxidation effects of different catalysts

    高鳳雨[15]對(duì)Mn0.4Ce0.5Co0.1Ox,Mn0.4Ce0.5Ni0.1Ox和Mn0.4Ce0.6Ox的XRD 譜進(jìn)行了研究發(fā)現(xiàn),Mn0.4Ce0.6Ox樣品在2θ為28.6°,33.0°,47.7°和56.5°處出現(xiàn)4個(gè)尖峰,在76.9°,79.1°和88.2°處出現(xiàn)了3 個(gè)弱峰,3 個(gè)樣品均出現(xiàn)了寬反射峰,這可能是由于CeO2螢石結(jié)構(gòu)的存在,同時(shí),Mn 與(Mn+Ce)物質(zhì)的量比不同,使得XRD 譜的峰位不同[16],在Mn和Ce的混合氧化物中,Ce4+和Mn3+由于結(jié)構(gòu)相似,Mn3+也可能會(huì)將CeO2螢石結(jié)構(gòu)中的Ce4+代替。同時(shí),由于Mnn+的離子半徑小于Ce4+的離子半徑,因此,Mnn+替代Ce4+可能導(dǎo)致單元收縮,從而使CeO2的衍射峰移動(dòng)到更高的角度[17]。Mn0.4Ce0.5Co0.1Ox和Mn0.4Ce0.5Ni0.1Ox催化劑的衍射峰強(qiáng)度比Mn0.4Ce0.6Ox的衍射峰強(qiáng)度更弱更寬,說(shuō)明Ni和Co的摻雜使得混合氧化物顆粒變小、結(jié)晶度降低,上述這些特性可能有利于提升催化劑的氧化性能。

    對(duì)Mn0.4Ce0.6Ox,Mn0.4Ce0.5Co0.1Ox和Mn0.4Ce0.5Ni0.1Ox催化劑的物理特征進(jìn)行BET測(cè)試,結(jié)果如表1所示。從表1可見(jiàn):Mn0.4Ce0.5Co0.1Ox和Mn0.4Ce0.5Ni0.1Ox催化劑具有較高的比表面積和孔容,Mn0.4Ce0.5Co0.1Ox,Mn0.4Ce0.5Ni0.1Ox和Mn0.4Ce0.6Ox的比表面積分別為37.36,57.65和31.53 m2/g,孔徑分別為7.91,6.84和9.62 nm。研究表明,更高的比表面積有利于反應(yīng)物的吸附,可以促進(jìn)催化劑的催化性能[17]。

    表1 樣品的BET比表面積和孔表征Table 1 BET specific surface area and porecharacterization of samples

    2.2 焙燒溫度對(duì)Mn-Ce-Co(Ni)Ox催化氧化NO 性能的影響

    不同焙燒溫度的Mn0.4Ce0.5Co0.1Ox和Mn0.4Ce0.5Ni0.1Ox催化劑催化氧化效果如圖3所示。從圖3可見(jiàn):在反應(yīng)溫度為150~250 ℃,焙燒溫度為450 ℃時(shí),催化劑催化氧化效果最佳;在反應(yīng)溫度為250 ℃時(shí),450 ℃下焙燒的Mn0.4Ce0.5Co0.1Ox和Mn0.4Ce0.5Ni0.1Ox催化劑NO 轉(zhuǎn)化率可達(dá)到75%左右;而當(dāng)焙燒溫度高于450 ℃時(shí),NO 的轉(zhuǎn)化率卻不足50%,表明焙燒溫度高于450 ℃時(shí)會(huì)導(dǎo)致催化劑催化氧化性能下降。因此,焙燒溫度對(duì)催化劑催化氧化NO 的效果具有較大的影響,2 種催化劑在500 ℃和550 ℃焙燒時(shí),催化劑的催化氧化性能出現(xiàn)整體下降的現(xiàn)象,并且550 ℃焙燒的催化劑催化氧化性能遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于450 ℃焙燒的催化劑催化氧化性能。因此,推測(cè)高溫可能會(huì)使催化劑燒結(jié),即會(huì)使活性組分的晶粒變大,比表面積縮小,導(dǎo)致催化劑活性降低。眾多研究結(jié)果同樣表明催化劑存在熱失活現(xiàn)象[18?20],同時(shí)較高的溫度不利于錳氧化物在催化劑表面的分散[21?22],而焙燒溫度過(guò)低,催化劑中陰離子可能存在不完全分解的狀態(tài),從而導(dǎo)致催化劑焙燒不完全,另外,高溫焙燒可能也會(huì)導(dǎo)致催化劑表面的MnO2轉(zhuǎn)化為Mn2O3,降低具有高氧化活性的Mn4+含量[23?24]。因此,焙燒溫度過(guò)高或過(guò)低均不利于催化劑催化氧化NO。

    圖3 焙燒溫度對(duì)Mn0.4Ce0.5Co0.1Ox和Mn0.4Ce0.5Ni0.1Ox催化氧化NO性能的影響Fig.3 Effect of calcination temperature on catalytic oxidation NO performance of Mn0.4Ce0.5Co0.1Ox and Mn0.4Ce0.5Ni0.1Ox

    2.3 活性組分配比對(duì)Mn-Ce-Co(Ni)Ox 催化氧化NO性能的影響

    活性組分配比對(duì)Mn-Ce-Co(Ni)Ox催化劑(焙燒溫度450 ℃)催化氧化NO 性能的影響如圖4所示。由圖4(a)可知,當(dāng)反應(yīng)溫度小于200 ℃時(shí),Mn-Ce-CoOx催化劑的NO 轉(zhuǎn)化率從大到小的順序?yàn)镸n0.4Ce0.5Co0.2Ox,Mn0.4Ce0.5Co0.1Ox,Mn0.4Ce0.5Co0.05Ox;當(dāng)反應(yīng)溫度大于200 ℃時(shí),Mn0.4Ce0.5Co0.2Ox和Mn0.4Ce0.5Co0.1Ox的NO轉(zhuǎn)化率相近,Mn0.4Ce0.5Co0.05Ox的NO 轉(zhuǎn)化率略低。這說(shuō)明當(dāng)Co 配比≤0.2 時(shí),在50~250 ℃,Mn-Ce-CoOx催化劑的NO催化氧化性能隨Co配比的增加而提高,其中,反應(yīng)溫度為200 ℃時(shí),Mn0.4Ce0.5Co0.2Ox催化劑的NO轉(zhuǎn)化率為43%,反應(yīng)溫度為250 ℃時(shí),其N(xiāo)O轉(zhuǎn)化率達(dá)到76%。

    圖4 活性組分配比對(duì)Mn-Ce-Co(Ni)Ox催化劑(焙燒溫度450℃)催化氧化NO性能的影響Fig.4 Effect of active component distribution ratio on the catalytic performance of Mn-Ce-Co(Ni)Ox catalyst(calcination temperature of 450 ℃)for NO oxidation

    由圖4(b)可知,對(duì)于Mn-Ce-NiOx催化劑,3種活性組分配比所制備的催化劑催化氧化效果隨反應(yīng)溫度升高而逐漸增強(qiáng),NO轉(zhuǎn)化率從大到小的順序?yàn)镸n0.4Ce0.5Ni0.05Ox,Mn0.4Ce0.5Ni0.1Ox,Mn0.4Ce0.5Ni0.2Ox。與Mn-Ce-CoOx催化劑不同的是,Mn-Ce-NiOx催化劑的NO催化氧化效果隨Ni組分配比增加而下降。當(dāng)反應(yīng)溫度為200 ℃時(shí),Mn0.4Ce0.5Ni0.05Ox催化劑的NO 轉(zhuǎn)化率超過(guò)了45%,反應(yīng)溫度為250 ℃時(shí),其N(xiāo)O 轉(zhuǎn)化率可達(dá)82%。這可能是因?yàn)镸n 在催化反應(yīng)中起主活性位作用,而Ce起固定氧的作用[25?27]。Mn0.4Ce0.5Ni0.05Ox催化劑中,Ce與Ni的物質(zhì)的量比增加,導(dǎo)致氧空位增多[28],有利于提高NO 轉(zhuǎn)化率;而Mn0.4Ce0.5Co0.1Ox催化劑中,Co 元素本身具有很好的氧化活性,適當(dāng)增大Co與Mn+Ce的物質(zhì)的量比,有助于催化劑中各組分的協(xié)同催化作用[29]。這說(shuō)明,元素?fù)诫s改性可以提升Mn基催化劑的主要活性組分Mn4+和催化劑表面吸附氧的含量[30],從而進(jìn)一步促進(jìn)催化劑的活性。雖然Co 元素的摻雜量增加了1 倍,增加了Co 的成本,但其催化活性并沒(méi)有明顯的提升,因此,在反應(yīng)溫度為150~250 ℃時(shí),Ni 和Co 最優(yōu)的摻雜比例分別為0.05和0.10。

    2.4 SO2對(duì)Mn-Ce-Co(Ni)Ox催化性能的影響

    Mn-Ce-Co(Ni)Ox催化劑(焙燒溫度450 ℃)的抗硫性能如圖5所示。由圖5可知,在250 ℃和175 ℃的反應(yīng)條件下,未通SO2時(shí),Mn-Ce-Co(Ni)Ox催化劑NO轉(zhuǎn)化率分別可以保持在80%和40%左右。當(dāng)通入SO2的體積分?jǐn)?shù)為100×10?6時(shí),SO2在短時(shí)間內(nèi)對(duì)催化劑的NO催化氧化性能造成了非常大的影響,50~130 min 內(nèi),NO 轉(zhuǎn)化率持續(xù)下降,于130 min左右達(dá)到最低點(diǎn)。此時(shí),在250 ℃和175 ℃下,Mn0.4Ce0.5Co0.1Ox催化劑NO轉(zhuǎn)化率分別降至約21%和13%,Mn0.4Ce0.5Ni0.05Ox催化劑NO轉(zhuǎn)化率分別降至25%和14%左右;停止通入SO2時(shí),催化劑NO轉(zhuǎn)化率出現(xiàn)略微的回升。這可能是由于SO2與NO存在競(jìng)爭(zhēng)吸附關(guān)系,停止通入SO2,競(jìng)爭(zhēng)吸附停止,因此催化劑活性出現(xiàn)了輕微的回升,同時(shí)SO2的存在會(huì)使催化劑活性中心硫酸鹽化[31?33],最終在停止通入SO2后,導(dǎo)致催化劑活性未完全恢復(fù),但催化劑還可以保持一定的催化氧化活性。

    圖5 Mn-Ce-Co(Ni)Ox催化劑(焙燒溫度450 ℃)抗硫性能Fig.5 Sulfur resistance test of Mn-Ce-Co(Ni)Ox catalyst(calcination temperature of 450 ℃)

    2.5 催化氧化+O3氧化聯(lián)合氧化對(duì)脫硝的影響

    由于SO2的存在對(duì)催化劑具有嚴(yán)重的毒害作用,致使NO催化氧化效果快速降低,從而導(dǎo)致單獨(dú)催化氧化聯(lián)合濕法吸收無(wú)法實(shí)現(xiàn)較高的脫硝轉(zhuǎn)化率。而O3氧化結(jié)合濕法吸收時(shí),SO2的存在反而在一定程度上可以促進(jìn)堿液對(duì)NOx的吸收效果[2],但是由于O3氧化運(yùn)行成本較高,因此,在本實(shí)驗(yàn)中,將催化氧化與O3氧化聯(lián)合,以追求更高的NOx脫除率,同時(shí)降低O3用量,減少SO2對(duì)最終NOx脫除的影響。根據(jù)上述優(yōu)化結(jié)果,采用450 ℃焙燒的Mn0.4Ce0.5Ni0.05Ox催化劑進(jìn)行催化氧化+O3氧化聯(lián)合氧化對(duì)脫硝的影響的實(shí)驗(yàn)。催化氧化+O3氧化與單獨(dú)的O3氧化效果對(duì)比如圖6所示??梢?jiàn),與單獨(dú)O3氧化相比,聯(lián)合氧化的NO 轉(zhuǎn)化率更高,NO 轉(zhuǎn)化率達(dá)到60%(濕法吸收最佳NO 氧化度)時(shí),O3的用量可減少25%。

    圖6 250 ℃時(shí)催化氧化+O3氧化與O3氧化效果對(duì)比Fig.6 Comparison of effects of catalytic oxidation+O3 oxidation and O3 oxidation at 250 ℃

    催化氧化+O3氧化與O3氧化聯(lián)合吸收的脫硝效果對(duì)比如圖7所示。從圖7可知:在低O3用量(O3與NO 物質(zhì)的量比小于0.6)段,聯(lián)合氧化結(jié)合濕法吸收的脫硝效率明顯要高于單獨(dú)O3氧化結(jié)合濕法吸收的脫硝效率,在O3與NO 物質(zhì)的量比為0.5 左右時(shí),脫硝效果約提高13%左右,當(dāng)O3與NO 物質(zhì)的量比大于0.6,2種方式的脫硝效率較為相近,說(shuō)明氧化和吸收之間有一定耦合關(guān)系。因此,聯(lián)合氧化方式可行,并且較適用于低O3用量(O3與NO 物質(zhì)的量比小于0.6)與吸收結(jié)合的工藝流程。當(dāng)O3與NO 物質(zhì)的量比>0.7 時(shí),單獨(dú)O3氧化結(jié)合鼓泡吸收的方式,就可達(dá)到80%的脫硝效果。值得注意的是,研究發(fā)現(xiàn)該組合方法中,脫硝效果不僅不會(huì)受到硫的負(fù)面影響,甚至SO2可以促進(jìn)吸收液對(duì)NOx的吸收效果[2],同時(shí)脫硫效果接近100%。綜上所述,催化氧化聯(lián)合O3氧化的工藝可以提升NO的氧化性能,減少SO2對(duì)催化氧化系統(tǒng)的影響,并且減少了O3的用量,進(jìn)一步縮減了成本,減少了溫室氣體的產(chǎn)生,擁有較多工業(yè)生產(chǎn)優(yōu)勢(shì)。

    圖7 催化氧化+O3氧化與O3氧化聯(lián)合吸收的脫硝效果對(duì)比Fig.7 Comparison of denitration effect of combined absorption of catalytic oxidation+O3 oxidation and O3 oxidation

    3 結(jié)論

    1)優(yōu)化制備了Mn0.4Ce0.5Ni0.05Ox和Mn0.4Ce0.5Co0.1Ox催化劑,2 種催化劑均具有較好的NO 催化氧化效果,這是由于低比例Ni 元素增強(qiáng)了反應(yīng)過(guò)程中活性氧傳遞效率,高比例Co 元素提升了催化劑固定氧的能力,而且Ni和Co的摻雜提升了催化劑的比表面積,同時(shí)增加了催化劑表面高氧化活性的Mn4+和Ce4+含量。

    2)Mn-Ce 基催化劑的最佳焙燒溫度為450 ℃。焙燒溫度過(guò)高或過(guò)低都會(huì)導(dǎo)致催化劑催化氧化性能下降,較高的溫度不利于錳氧化物在催化劑表面的分散度、造成催化劑燒結(jié)、致使催化劑表面高氧化活性Mn4+減少;焙燒溫度過(guò)低致使催化劑氧化不完全,影響催化劑結(jié)晶度。

    3)Mn0.4Ce0.5Co0.1Ox和Mn0.4Ce0.5Ni0.05Ox催化劑在SO2存在時(shí),由于SO2與NO 發(fā)生競(jìng)爭(zhēng)吸附以及催化劑活性中心的硫酸鹽化,導(dǎo)致活性下降,停止通入SO2后,可恢復(fù)一定的催化氧化活性。

    4)與單獨(dú)的O3氧化相比,聯(lián)合氧化的NO 轉(zhuǎn)化率更高,NO 轉(zhuǎn)化率達(dá)到60%(濕法吸收最佳NO氧化度)時(shí),O3的用量可減少25%。

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