濕法煉鋅提高銀、銅等有價(jià)金屬的生產(chǎn)實(shí)踐

1 引言

常規(guī)浸出工藝，鋅精礦經(jīng)沸騰爐焙燒后得到鋅焙砂，鋅焙砂經(jīng)中性、酸性兩段浸出，常規(guī)浸出工藝得到的鋅浸出渣含鋅在20%左右，以及銀、鉛、銅、鐵等其他有價(jià)金屬；

鋅浸出渣處理方式由回轉(zhuǎn)窯工藝、奧斯特麥特爐工藝等，采用回轉(zhuǎn)窯工藝的有株洲冶煉廠、葫蘆島鋅廠等；采用奧斯特麥特爐工藝的有內(nèi)蒙古興安銅鋅冶煉廠、金昌冶煉廠；為進(jìn)一步提高銀回收率，常規(guī)浸出工藝產(chǎn)出的鋅浸出渣多采用浮選工藝；隨著選礦技術(shù)及鋅浸出渣基礎(chǔ)理論的發(fā)展，國(guó)內(nèi)外對(duì)鋅浸出渣中銀的回收工藝研究做了大量工作，目前主要有的回收工藝有浮選法、浸出法

、火法

、選冶結(jié)合法

等。

浮選回收銀工藝，因常規(guī)浸出渣中銀的形態(tài)復(fù)雜，大部分銀以硫化銀、金屬銀存在于干渣中，且干渣中銀的不同形態(tài)顆粒在可浮選的范圍內(nèi)，因此鋅浸出渣中的也采用浮選回收是可行的。國(guó)外J.Y.Kim等人對(duì)鋅浸出渣中存在的銀礦物及化合物進(jìn)行了單礦物可浮選性試驗(yàn)。例如日本三菱秋田冶煉廠在1963年就進(jìn)行了浮選回收焙砂中銀的研究并實(shí)現(xiàn)了工況化生產(chǎn)，并在pH3.5～4,添加藥劑下，取得良好的浮選指標(biāo)。70年代后，國(guó)內(nèi)浮選回收銀工藝得到了一定程度的發(fā)展。1978年株洲冶煉廠建立鋅浸出浮選回收銀工藝生產(chǎn)線，周國(guó)華等人提出優(yōu)化改進(jìn)，優(yōu)化了浮選藥劑，使銀的回收率提高至60%～70%之間。張麗軍采用浮選工藝從濕法酸浸廢渣中獲得含銀精礦，銀回收率在65%左右；

內(nèi)蒙古某鋅冶煉廠兩段常規(guī)浸出—浮選回收銀—回轉(zhuǎn)窯工藝，產(chǎn)出的銀精礦平均含鋅28.5%、平均含銀5266g/t，平均含銅3.58%。每年損失鋅金屬量約600t，損失銅金屬量約80t，銀精礦直接銷售造成鋅、銅等有價(jià)金屬的損失，有價(jià)金屬未得到合理的回收利用。

隨著國(guó)家對(duì)銀、銅、鋅等金屬用量不斷增長(zhǎng)以及銀、銅、鋅資源的日益匱乏，對(duì)從含銀的浮選渣中回收利用銅、鋅，從而使銀近一步富集的研究和工況化具有重要的意義

。

3.2 普通高校的師資力量有待提高，專業(yè)的定向運(yùn)動(dòng)制圖人才需要大量培養(yǎng)，以滿足學(xué)生對(duì)定向運(yùn)動(dòng)的專業(yè)人才需求。

所選原料為內(nèi)蒙古某鋅冶煉廠浮選后的銀精礦，含銀、銅、鋅等有價(jià)金屬。實(shí)驗(yàn)采用高溫高酸處理工藝，以實(shí)現(xiàn)銀精礦中銀、銅、鋅等有價(jià)金屬有效分離回收的目的，進(jìn)一步提高有價(jià)金屬資源利用率

。

2 實(shí)驗(yàn)部分

樣品成分及主要性質(zhì)

物理防治主要采用防蟲網(wǎng)隔離防護(hù)，黃板誘殺等措施。生物防治主要采用抗生菌治蟲，阿維菌素防治美洲班潛蠅及螨類，瀏陽(yáng)霉素和華光霉素防治紅蜘蛛和茶黃螨，苦參等植物源農(nóng)藥防治多種害蟲；抗生素治病，農(nóng)抗120灌根可防治瓜類枯萎病，噴霧可防治瓜類白粉病、番茄早疫病等，武夷菌素防治瓜類黑星病、番茄葉霉病效果較好。黃瓜的霜霉病，番茄的灰霉病可以采用生態(tài)防治法，通過(guò)調(diào)節(jié)棚溫的方法控制病害蔓延。

銀精礦在綜合回收廠銀浮選車間采集，對(duì)樣品混勻后研磨取樣并進(jìn)行主要化學(xué)成分分析和鋅物相分析，結(jié)果見表1、表2。

從表1和表2可以看出：銀精礦中主要存在元素為：Zn、Fe和S，Zn和Fe主要是由于浸出工藝產(chǎn)出的浸出渣中引入，而S主要是浮選加入丁銨黑藥引入；銀精礦中鋅主要以硫化鋅和鐵酸鋅形式存在，合計(jì)占比88.72%，其他形式鋅存在方式占比11.28%。后續(xù)制定試驗(yàn)方案時(shí)，主要考慮將硫化鋅和鐵酸鋅合理的浸出，從而達(dá)到降低銀精礦中鋅含量、回收鋅的目的。

第五，校園周邊的環(huán)境也亟待整治?，F(xiàn)在各大學(xué)校園的周邊布滿了各類娛樂(lè)場(chǎng)所，如網(wǎng)吧(且超時(shí)經(jīng)營(yíng))、影院、迪吧、工作室、游戲機(jī)室、桌球室、棋牌室等。有些自控力差的大學(xué)生整日沉迷其中，不能自拔。影響了學(xué)校的正常教學(xué)，有必要予以整治，還學(xué)生一個(gè)恬靜的學(xué)習(xí)環(huán)境。

2.1 實(shí)驗(yàn)方案

見圖1。

試驗(yàn)主要化學(xué)反應(yīng)原理：

見表6。

2.1.1 溫度探索試驗(yàn)

分別取銀精礦100g，液固比4:1，酸度200g/l，溫度為變量，分別為常溫、55℃、65℃、75℃、85℃、95℃下反應(yīng)3h考察鋅浸出效果，試驗(yàn)結(jié)果見表3。

表7為重砂5產(chǎn)品通過(guò)浮選分離出云母和非云母兩類的結(jié)果，目的是查明銣在這兩類產(chǎn)品分離過(guò)程中的走向趨勢(shì)。由表7數(shù)據(jù)可以看出，銣主要富集于云母精礦中。由于本次研究中重砂5的浮選分離目的是研究銣的走向趨勢(shì)，屬于大致分離，云母精礦中雜質(zhì)較多，云母精礦中銣含量并不代表銣精礦中銣含量。

從表3看出：隨著溫度升高，鋅浸出率逐漸升高，當(dāng)溫度95℃時(shí)，鋅浸出率為27.04%，后續(xù)實(shí)驗(yàn)室條件下溫度控制在95℃。

2.1.2 酸度探索試驗(yàn)

分別取銀精礦100g，液固比4∶1，溫度為95℃，酸度為 變 量，分 別 為50g/l、100g/l、150g/l、200g/l、250g/l、300g/l、350g/l、400g/l、450g/l、500g/l、550g/l、600g/l、650g/l下反應(yīng)3h，考察鋅浸出效果，試驗(yàn)結(jié)果見表4。

從表4看出：隨著酸度升高，鋅浸出率逐漸升高，當(dāng)酸度達(dá)到200g/l時(shí)，鋅浸出率為27.00%；后續(xù)酸度逐漸升高到350g/l，浸出率變化不大，當(dāng)酸度達(dá)到400g/l時(shí)，鋅浸出率為29.58%；后續(xù)酸度逐漸升高到600g/l，浸出率變化不大；綜合考慮，后續(xù)實(shí)驗(yàn)探索酸度采用200g/l。

2.1.3 反應(yīng)時(shí)間探索試驗(yàn)

分別取銀精礦100g，液固比4∶1，溫度為95℃，酸度為200g/l，反應(yīng)時(shí)間為變量，分別為4h、8h、16h、24h、48h，考察鋅浸出效果，試驗(yàn)結(jié)果見表5。

從表5看出：隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)，鋅浸出率逐漸升高，當(dāng)反應(yīng)時(shí)間達(dá)到16h以后，鋅浸出影響逐漸減緩。

（3）一段、二段浸出后液體含銅較高，液體呈現(xiàn)明顯的藍(lán)色，說(shuō)明銅浸出率較高；

其中Fe

提高了反應(yīng)過(guò)程中電子的傳遞速率；綜上分析，本試驗(yàn)中ZnS的浸出率直接決定總鋅的浸出率，試驗(yàn)主要探索研究酸度、液固比、氧化劑、溫度、時(shí)間主要因素對(duì)鋅浸出率的影響。

1)將25個(gè)雞蛋放在一個(gè)自制的25個(gè)格子的蛋盤中(格子的大小與分割圖像的設(shè)置參數(shù)對(duì)應(yīng))，同時(shí)每個(gè)雞蛋都對(duì)應(yīng)一個(gè)透光孔；將雞蛋放在海綿上，盡量保證雞蛋與透光孔對(duì)齊無(wú)縫隙。

從表6可以看出：對(duì)比1

-3

,在高酸條件下，反應(yīng)時(shí)間越長(zhǎng)，鋅浸出率越高；對(duì)比9

和10

，NaCl加入量增加，鋅浸出率升高；對(duì)比11

-16

,鼓氧氣比鼓壓縮空氣氧化效果好，鋅浸出率高；但1

-16

浸出率都不高在40%以下，17

組為放大極限條件下，鋅浸出率為53.31%；18

-19

試驗(yàn)，加入硫酸鐵在鼓氧的條件下有利于鋅浸出率的提高，但19

試驗(yàn)硫酸鐵量加入較大，生產(chǎn)成本較高經(jīng)過(guò)多組試驗(yàn)，仍沒有達(dá)到預(yù)期值，經(jīng)過(guò)技術(shù)討論和溝通，擬開展正交試驗(yàn)，確定影響因素之間的關(guān)系。

2.2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

通過(guò)對(duì)各表試驗(yàn)數(shù)據(jù)分析比較發(fā)現(xiàn)，一次浸出試驗(yàn)基本將全部ZnFe

O

中的鋅已經(jīng)浸出，二次浸出中主要浸出ZnS，數(shù)據(jù)表明其浸出率很低僅為12.99%。在試驗(yàn)過(guò)程中觀察到部分黑色的固體樣一直漂浮在漿液表面，使得浸出反應(yīng)不夠徹底。這可能是由于樣品中殘有部分丁銨黑藥，其中絕大部分ZnS本身被丁銨黑藥浮選吸附，加上全程鼓氧氣起到了起泡劑的作用，進(jìn)一步加劇了黑色固體樣漂浮到液體表面，從而降低了鋅浸出率。

3 工況化生產(chǎn)

3.1 工藝流程圖

銀精礦高溫高酸+氧化劑鼓氧浸出方案，氧化劑種類分別為MnO

或Fe

或鼓氧，將硫化鋅氧化后浸出，從而達(dá)到降低銀精礦中鋅含量，回收鋅的目的?？紤]到銀精礦中ZnS的硫酸化浸出比較困難，需要在氧化氣氛下強(qiáng)化該反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。從反應(yīng)動(dòng)力學(xué)中的“收縮核反應(yīng)模型”

分析，該反應(yīng)的限制性環(huán)節(jié)主要是化學(xué)反應(yīng)，強(qiáng)化攪拌對(duì)擴(kuò)散影響甚微。此外，在銀精礦中，由于ZnS很大部分被丁銨黑藥吸附結(jié)合，水溶性差，對(duì)浸出率有很大的影響。

工況化一個(gè)月期間，一共進(jìn)行7組銀精礦浸出試驗(yàn)，銀精礦使用90.22t（干重），產(chǎn)出二段浸出銀精礦46.05t（干重）。錳粉使用錳粉6.3t，硫酸使用102m3，七組化驗(yàn)數(shù)據(jù)平均見表9：

3.2 主要工藝參數(shù)

現(xiàn)場(chǎng)分別使用100m3浸出反應(yīng)槽進(jìn)行一段、二段浸出，液固比在5∶1～6∶1之間，具體工藝參數(shù)如下：

3.2.1 一段高溫高酸浸出工序

反應(yīng)溫度：90℃～95℃；反應(yīng)酸度：200g/l；液固比：5∶1（液體使用二段濾液+硫酸）；錳粉加入量：銀精礦干量的5%；高壓風(fēng)條件下浸出時(shí)間24h；反應(yīng)后加100kg活性炭吸附丁銨黑藥。

3.2.2 二段高溫高酸浸出工序

反應(yīng)溫度：90℃～95℃；反應(yīng)酸度：300g/l（硫酸+生產(chǎn)水）；液固比：5:1；錳粉加入量：銀精礦干量的5%；高壓風(fēng)條件下浸出時(shí)間20h～24h。

3.3 工況化結(jié)果

從表7得出：

（1）銀精礦經(jīng)過(guò)一段和二段浸出后，液體中含銀＜1mg/L，含Pb在10～50mg/l左右，說(shuō)明高溫高酸條件下，鉛銀基本不會(huì)被浸出；

4.2.2 居住小區(qū)級(jí)醫(yī)養(yǎng)結(jié)合養(yǎng)老設(shè)施的類型與項(xiàng)目 居住小區(qū)級(jí)包含的設(shè)施(表2)主要應(yīng)設(shè)置支撐輻射型養(yǎng)老設(shè)施,為自理或部分自理能力的老年人提供生活協(xié)助、文體活動(dòng)和醫(yī)療服務(wù)等,主要包括小區(qū)老年服務(wù)站、醫(yī)療服務(wù)站等,發(fā)揮為家庭養(yǎng)老必要的支撐作用．

（2）一段、二段浸出后液體含鋅偏差較大，主要是二段液體返回一段浸出，導(dǎo)致一段浸出液含鋅升高；

2.1.4 其他條件探索試驗(yàn)

銀精礦兩段高溫高酸富氧工藝于2021年9月中旬工況化生產(chǎn)，其中鋅浸出率為45.87%，銅浸出率為91.87%，Ag富集倍數(shù)為1.53，渣率51.88%，通過(guò)核算該項(xiàng)目合計(jì)新增經(jīng)濟(jì)效益814.1萬(wàn)元/年，經(jīng)濟(jì)效益明顯。

3.4 工況化小結(jié)

萬(wàn)：2006年以來(lái)我曾多次與您提到要做您的訪談，您總是很謙遜地說(shuō)：“我沒什么好訪的，您還是先做我的前輩們的訪談吧！”這次福州第二屆中國(guó)當(dāng)代科學(xué)口述史學(xué)術(shù)研討會(huì)我們不期而遇，我早已準(zhǔn)備了一個(gè)訪談提綱，希望能和您好好聊一聊.

存在的不足：浸出后液含酸偏高，管道穿孔情況嚴(yán)重，制約了連續(xù)化生產(chǎn)；浸出后的液體含鐵偏高，大約在20g/l，主要原因?yàn)殍F酸鋅分解導(dǎo)致，過(guò)高含酸和含鐵的液體返回浸出工段后，給浸出工藝穩(wěn)定操作帶來(lái)一定困難；浮選藥劑在浸出時(shí)隨一段上清液返回浸出工段，在焙砂中浸工序反應(yīng)產(chǎn)生大量的泡沫，產(chǎn)生多次冒槽情況。

優(yōu)化措施：一段上清液返回浸出工段時(shí)，不直接進(jìn)入焙砂中浸工序，避免過(guò)高的含鐵（因硫化鹽浸出過(guò)程中把三價(jià)鐵還原成亞鐵狀態(tài)）跟隨中上清進(jìn)入凈化工段造成“跑鐵”事故，把管道改到單獨(dú)廢液罐內(nèi)，集中用于焙砂酸浸工序，以延長(zhǎng)亞鐵氧化反應(yīng)時(shí)間；針對(duì)浮選藥劑隨上清返回系統(tǒng)導(dǎo)致大量泡沫產(chǎn)生冒槽情況，在一段礦漿上壓濾機(jī)前，把活性炭使用量由原來(lái)的2袋/罐，提升至4袋/罐，使易產(chǎn)生泡沫的丁銨黑藥被活性炭吸附后進(jìn)入濾餅，進(jìn)一步減少液體中的含量，使泡沫冒槽問(wèn)題得到了解決；

通過(guò)工況化生產(chǎn)過(guò)程中不斷優(yōu)化和調(diào)整，反應(yīng)時(shí)間，液體初步凈化等多舉并措的方式，把改項(xiàng)目工況化。

4 經(jīng)濟(jì)效益

高波：2014年，水利國(guó)際合作與科技工作要根據(jù)黨的十八屆三中全會(huì)全面深化改革的指導(dǎo)方針，面向現(xiàn)代水利發(fā)展需要，認(rèn)真研究國(guó)外水資源管理方面的成功經(jīng)驗(yàn)和模式，為我國(guó)水利改革發(fā)展提供借鑒。同時(shí)按照十八屆三中全會(huì)深化科技體制改革建設(shè)創(chuàng)新型國(guó)家的總體要求，全面推進(jìn)水利科技體制改革和水利技術(shù)監(jiān)督工作，服務(wù)于水利事業(yè)又好又快發(fā)展。

效益。

其一，教師個(gè)體是情緒勞動(dòng)的載體，良好情緒的表現(xiàn)也是個(gè)人努力的結(jié)果。教師可以通過(guò)以下幾個(gè)方面進(jìn)行情緒勞動(dòng)管理，合理展現(xiàn)應(yīng)有情緒：一是，教師需要與人為善，與他人建立良好的人際關(guān)系，并且能夠積極做到換位思考，能夠尊重、信任他人，營(yíng)造和諧的人際關(guān)系氛圍。二是，教師應(yīng)該通過(guò)積極有效的溝通來(lái)合理釋放自己的情緒，也應(yīng)該通過(guò)溝通化解不必要的矛盾，而矛盾的化解也很大程度上有助于教師情緒的展現(xiàn)。三是，不良情緒需要得到宣泄，教師應(yīng)該找到適合自己的適當(dāng)宣泄方式。四是，教師的專業(yè)發(fā)展與提升是教師情緒勞動(dòng)良好展現(xiàn)的重要內(nèi)生動(dòng)力。

通過(guò)該工藝浸出1t銀精礦原礦可增加經(jīng)濟(jì)效益為1821.99元/t銀精礦；年綜合效益407.05萬(wàn)元/年；

該項(xiàng)目投資少，除攪拌槽的攪拌更換為904材質(zhì)和新增300m管道外，其他均采用原閑置設(shè)備，如一、二段：反應(yīng)槽、板框壓濾機(jī)、硫酸和廢液管道等設(shè)備。

5 結(jié)論

本文對(duì)內(nèi)蒙古某鋅冶煉廠采用常規(guī)浸出工藝鋅浸出渣浮選后的銀精礦做了詳細(xì)高溫-高酸-添加氧化劑的再浸出工藝及機(jī)理研究。并在工況化時(shí)，充分利用原閑置的兩臺(tái)攪拌槽、兩臺(tái)壓濾機(jī)和部分管道等設(shè)備，減少了資金投入。

進(jìn)一步,根據(jù)未知目標(biāo)位置和速度的初始估計(jì)值可知 估計(jì)值 的正負(fù)性,以此正負(fù)性為判斷,可獲得其他隱含約束:當(dāng)時(shí),在不等式約束‖x-s0‖≤r0兩端同時(shí)乘上得到將 乘入范數(shù)內(nèi)得到:其等價(jià)于:

（1）浮選銀精礦物質(zhì)組成研究表明，該銀精礦主要物質(zhì)組成為硫化鋅、硫化銀、鐵酸鋅及不溶性硫化鹽。其中鋅的主要為硫酸鋅、氧化鋅、硅酸鋅、硫化鋅以及鐵酸鋅；

（2）浮選銀精礦再浸出工藝的單因素試驗(yàn)表明，在溫度95℃，酸度200g/l，可獲得鋅浸出率27%左右；酸度越高，鋅的浸出率越大，但是在高于200g/l后，鋅浸出率的提升幅度明顯變緩，考慮過(guò)高的酸度對(duì)設(shè)備性能較高不利于工況化生產(chǎn)的因素，二段終酸的溫度控制在200g/l最為經(jīng)濟(jì)；

（3）對(duì)濕法煉鋅常規(guī)浸出工藝中浮選銀精礦的有價(jià)金屬進(jìn)行綜合回收利用，利用高溫高酸、添加錳粉處理工藝：尾酸200g/l，反應(yīng)溫度90℃～95℃，反應(yīng)時(shí)間20h，礦漿液固比5∶1；處理后鋅的浸出率達(dá)到45.8%以上，銅浸出率91.87%以上，銀富集倍數(shù)1.53倍，綜合回收了鋅、銅等有價(jià)金屬；工況化期間穩(wěn)定運(yùn)行，減少了渣中雜質(zhì)元素的含量，有效提升了銀金屬的富集倍數(shù)。

彭偉民無(wú)法原諒妻子，被一個(gè)陌生男人睡了居然沒一點(diǎn)感覺，天底下哪有這樣的蠢女人？彭偉民不敢相信，也接受不了。說(shuō)有應(yīng)酬僅僅是一個(gè)借口，妻子的任何解釋都是荒唐的、多余的，彭偉民不愿與妻子理論，尤其不愿與妻子在自己辦公室里理論，這樣的理論在他看來(lái)毫無(wú)價(jià)值可言，毫無(wú)價(jià)值的理論于事無(wú)補(bǔ)，無(wú)異于傷口抹鹽，他怕自己控制不住，怕自己發(fā)飚——他心里窩著一股無(wú)名之火。彭偉民駕車穿行在城市之中，穿行在城市之中的小車如同一匹脫了韁了野馬。

1）雨污分流：作業(yè)區(qū)基本實(shí)現(xiàn)沒有大型設(shè)備干擾，可以分區(qū)分層分單元攤鋪，為雨污分流創(chuàng)造了良好的作業(yè)環(huán)境。輔以圍堰等作業(yè)設(shè)施，可進(jìn)一步控制作業(yè)面。

“狗日的，不要命啊，都給老子滾回去。”夏國(guó)忠的吼聲未落，剛才慌忙飛走的飛機(jī)又折了回來(lái)，幾顆炸彈扔在陣地上，轟隆隆一陣爆炸，幾個(gè)還沒來(lái)得及躲進(jìn)防空洞的戰(zhàn)士被炸得身首分離，鮮血染紅了泥土。

[1]Europe Patent[P]；EPO,257548,1980．

[2]Rao．S．R．Galvanic Interaction Studies on Sulphide Mineals[J]．Can．Met．Quart．1988．27(4)；253-259．

[3]龍小藝．W硫脲從脫硫鋅精礦渣中浸出銀的試驗(yàn)研究[J]．濕法冶金,2009,28(3)：154-156．

[4]Bere Zowsry．R．M．GS．Silver and Gold Recovery from zine Pressure Leach Residue[A]Lead．Zine,1990：135．

[5]Robilliard．K．R．Sirosmelt Teclmology for Solving the lead and Eine Industry．Waste Problem[J]．The Mineras．Metals and Materials Society,1991,331．

[6]陸躍華，從浸出渣中回收銀的方法[J]．貴金屬,1995,16(3)：55-60．

[7]Tachan Kwangsan Hakhoe Chi．Metal Abs,1980(10)：11．

[8]夏兆泉．濕法-火法聯(lián)合工藝回收銀鋅渣中有價(jià)金屬[J]．礦產(chǎn)保護(hù)與利用,2001(5)：43-46．

[9]張少博,陳雯,沈強(qiáng)華．濕法煉鋅渣或經(jīng)浮選所得含鉛銀精礦浸銀試驗(yàn)研究[J]．礦冶,2014,23(2)：70-72．

[10]杜敏，從浮選銀精礦兩段浸出分離有價(jià)金屬試驗(yàn)研究[J]．世界又是金屬，2021-07-01．

[11]周敬元，濕法煉鋅浸出渣浮選銀精礦的處理，1983-05-01．