微波條件下食品接觸材料中鄰苯二甲酸酯類遷移量風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

⊙ 陳鑫蘭 項(xiàng)林敏 周建峰 邢銀英 李娜 朱海佩

1.溫州市質(zhì)量技術(shù)檢測科學(xué)研究院；2.浙江義譜檢驗(yàn)檢測技術(shù)服務(wù)有限公司；3.溫州市食品藥品檢驗(yàn)科學(xué)研究院

鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)（PAEs）作為最常用的增塑劑，被廣泛應(yīng)用于食品、醫(yī)藥等行業(yè)，然而此類物質(zhì)在生物特性上卻是一類環(huán)境雌激素，其毒性也越來越引起人們的重視。食品在與含有PAEs的包裝材料、容器等接觸時(shí)，PAEs單體會(huì)遷移溶入食品中，造成食品污染，直接危害人類健康。歐盟已把PAEs列為需要進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的重點(diǎn)化學(xué)物質(zhì)之一。為此，許多國家已限制在食品接觸材料中使用PAEs。

微波爐作為現(xiàn)代化烹調(diào)工具，具有加熱速度快、均勻、節(jié)能等優(yōu)點(diǎn)，在人們的日常生活中應(yīng)用較多。由于微波加熱具有加熱速度快和溫度高的特點(diǎn)，在對(duì)食品加熱時(shí)會(huì)使與食品接觸的包裝材料迅速產(chǎn)生高溫，從而加劇食品接觸材料中的化學(xué)物向食品遷移，危害人們的健康。為提高消費(fèi)者對(duì)增塑劑安全性問題的認(rèn)識(shí)，引導(dǎo)消費(fèi)者科學(xué)地使用含有PAEs增塑劑的產(chǎn)品，引導(dǎo)相關(guān)企業(yè)合理生產(chǎn)符合PAEs限制指令的產(chǎn)品，對(duì)PAEs的安全性進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估是十分必要的。

風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估于20世紀(jì)90年代初期在農(nóng)產(chǎn)品及食品安全領(lǐng)域得到公認(rèn)及應(yīng)用，它是系統(tǒng)地采用一切科學(xué)技術(shù)及信息，在特定條件下對(duì)動(dòng)植物和人類或環(huán)境暴露于某危害因素產(chǎn)生或?qū)a(chǎn)生不良效應(yīng)的可能性和嚴(yán)重性的科學(xué)評(píng)價(jià)。它包括危害鑒定、危害描述、暴露評(píng)估和風(fēng)險(xiǎn)描述四個(gè)步驟，其中暴露評(píng)估是風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估必不可少的一個(gè)環(huán)節(jié)。關(guān)于居民膳食中PAEs的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估已有部分報(bào)道，但是主要針對(duì)食品生產(chǎn)環(huán)節(jié)及儲(chǔ)存環(huán)節(jié)，關(guān)于微波條件下食品接觸材料中PAEs遷移量的食品安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估還未有報(bào)道。本研究依據(jù)市售的食品接觸材料中PAEs遷移量，采用美國EPA風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)方法對(duì)微波條件下食品接觸材料中鄰苯二甲酸酯類遷移量進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，以期為食品安全監(jiān)管部門提供一定的參考。

一、材料與方法

為了試驗(yàn)的代表性，本試驗(yàn)所用的樣品均為市售的食品接觸材料，采購?fù)緩綖槿矫妫ㄌ詫毜染W(wǎng)絡(luò)電商、菜市場、食品包材批發(fā)市場）。樣品材質(zhì)包括聚丙烯PP、聚乙烯PE、聚苯乙烯PS、紙制品、熱塑橡膠TRP、尼龍、ABS樹脂等，樣品器型包括餐盒、保鮮袋、碗、保鮮盒、杯子、牛奶盒、糕點(diǎn)包裝袋等。

儀器：氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（Agilent 7890A/5975C，美國Agilent Technologies）；Si/PSA SPE玻璃固相萃取柱；氮吹儀；高速冷凍離心機(jī)；漩渦混合儀；超聲波發(fā)生器；微量移液器；超純水處理系統(tǒng)；電子天平；有機(jī)相玻璃濾膜；家用微波爐；玻璃器皿（注：試驗(yàn)全程使用玻璃器皿，玻璃器皿洗凈后，用重蒸水淋洗3次，丙酮浸泡1h，在200℃下烘烤2h，冷卻至室溫備用）。

試劑：18種鄰苯二甲酸酯類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，購于德國Dr. Ehrenstorfer公司；乙腈、正己烷，均為色譜純；無水乙醇、乙酸、丙酮，為分析純；實(shí)驗(yàn)用水為超純水。

樣品中PAEs含量的測定參照GB 31604.30-2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品 鄰苯二甲酸酯的測定和遷移量的測定》。試驗(yàn)選取蒸餾水、3%乙酸、15%乙醇水溶液、精煉橄欖油4種食品模擬物分別模擬水性、酸性、酒精類、脂肪類食品。試驗(yàn)中使用的微波爐顯示對(duì)應(yīng)的微波功率：P100=800W，P80=640W，P60=480W，P40=320W。樣品的制備及遷移實(shí)驗(yàn)具體過程參照文獻(xiàn)。遷移實(shí)驗(yàn)后模擬物中PAEs含量的測定參照GB 5009.271-2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鄰苯二甲酸酯的測定》。

本研究暴露評(píng)估所需的食用油攝入量依據(jù)國家衛(wèi)生計(jì)生委發(fā)布的《中國居民膳食指南（2019）》中的數(shù)據(jù)，數(shù)據(jù)中建議居民每日攝入食用油的量為25-30g。根據(jù)美國EPA風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)方法對(duì)人們通過微波條件后的食用油攝入PAEs安全風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行定量評(píng)估。根據(jù)公式S=CT/W分別計(jì)算食用油中PAEs日均暴露量，式中S為人群通過食用油對(duì)PAEs的每日暴露量μg/（kg·d），C為接觸食用油的食品接觸材料質(zhì)量（g/d），T為食品接觸材料在微波條件下向食用油的遷移含量（mg/kg），W為居民體重，本文以成人的標(biāo)準(zhǔn)體質(zhì)量（60kg）計(jì)算。對(duì)食品接觸材料中的DIBP、DBP、DEHP在微波條件下向食用油遷移污染的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)，以每日容許攝入量（TDI）為參照標(biāo)準(zhǔn)，用R=S/TDI計(jì)算相應(yīng)PAEs的風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)。若R≤1，則該鄰苯二甲酸酯類暴露風(fēng)險(xiǎn)是可以接受的，如果R＞1，則暴露量已超過可接受限度，應(yīng)當(dāng)采取適當(dāng)?shù)娘L(fēng)險(xiǎn)管理措施。其中，TDI為每日容許攝入量μg/（kg·d），美國EPA規(guī)定DIBP、DBP、DEHP的經(jīng)口暴露參考劑量分別為800、100、20μg/（kg·d）。

二、結(jié)果與分析

按照上面的檢測方法，結(jié)果表明，微波條件下食品接觸材料中PAEs在蒸餾水、3%乙酸、15%乙醇水溶液這三種模擬物中都是微量遷移，而在精煉橄欖油中遷移較大，所以風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估針對(duì)的模擬物為精煉橄欖油，模擬的食品為脂肪類食品，微波條件假定為640W、3min。

根據(jù)膳食指南建議居民每日攝入食用油的量為25-30g，假定成年人每日使用微波爐加熱食用油，接觸食用油的食品接觸材料按面積換算假定質(zhì)量為1g，微波條件假定為640W、3min。

根據(jù)S=CT/W，以食品接觸材料中PAEs在微波條件下向食用油遷移的平均含量和最高含量進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估計(jì)算，遷移出的DIBP、DBP、DEHP平均含量分別為1.05mg/kg、3.31mg/kg、5.09mg/kg，遷移出的DIBP、DBP、DEHP最高含量分別為2.32mg/kg、7.54mg/kg、14.73mg/kg。

以每日容許攝入量（TDI）為參照標(biāo)準(zhǔn)，用R=S/TDI計(jì)算相應(yīng)PAEs的風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)。根據(jù)以上公式計(jì)算，居民對(duì)微波條件下食品接觸材料中PAEs向食用油遷移的DIBP、DBP、DEHP的平均日均暴露量分別為17.5、55.2、84.8μg/（kg·d），風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)R分別為0.02、0.55、4.24；最高日均暴露量分別為38.7、125.7、245.5μg /（kg·d），風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)R分別為0.05、1.26、12.28。結(jié)果表明DIBP的風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)小于1，對(duì)人體健康危害較??；DBP的最高日均暴露量風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)大于1，對(duì)人體危害較大；DEHP的風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)遠(yuǎn)大于1，對(duì)人體健康構(gòu)成相當(dāng)高的風(fēng)險(xiǎn)。

本研究的食品接觸材料包括微波爐專用的和非微波爐專用兩大類，微波爐專用的樣品所檢測出的PAEs含量相對(duì)低很多，在微波條件下往食品模擬物的遷移極其微量，而非微波爐專用的食品接觸材料遷移量相對(duì)大很多。本研究所檢測出的遷移數(shù)據(jù)都是來自非微波爐專用的食品接觸材料，所以使用微波爐專用容器進(jìn)行微波操作，其風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)會(huì)遠(yuǎn)小于1，對(duì)人體健康危害較小。

膳食暴露評(píng)估作為風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的一種手段，不可避免地會(huì)存在不確定性。本研究的不確定性主要來自以下幾個(gè)方面：①在風(fēng)險(xiǎn)計(jì)算時(shí)，假設(shè)了各組分對(duì)人體的危害是相互獨(dú)立的，但實(shí)際上組分之間可能存在協(xié)同或拮抗作用。②本研究只是針對(duì)微波條件下食品接觸材料中PAEs向食品模擬物的遷移進(jìn)行食品安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)，不代表居民每日攝入全部食物的暴露值和風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)。③在暴露評(píng)估過程中，假定的微波爐使用條件和次數(shù)等與實(shí)際情況存在差異，建議特殊人群尤其是頻繁接觸以上類似制品生產(chǎn)或消費(fèi)的人要加強(qiáng)風(fēng)險(xiǎn)控制。④本研究所選取的食品接觸材料樣品種類和樣本數(shù)量還不夠全面，膳食暴露評(píng)估結(jié)果也存在一定的不確定性。⑤由于目前缺乏臨床案例及塑化劑對(duì)人體健康損害的直接證據(jù)，不同的國際組織對(duì)其安全限值的規(guī)定有所差異，因此評(píng)估結(jié)果也存在一定的不確定性。

表1：在不同微波加熱時(shí)間下食品接觸材料中PAEs遷移量