周運志
中石化上海工程有限公司(上海 200120)
在石油化工生產過程中,混合燃氣爆炸是引發(fā)重大生產事故的主要原因,嚴重威脅人民的生命及財產安全。爆炸極限是表征可燃氣體爆炸特性的重要參數,也是工業(yè)生產中一個重要的安全技術指標。爆炸極限的下限越低、上限越高,就越容易引發(fā)火災和爆炸,危險性越大,反之,危險性越小。因此,有必要研究并掌握混合燃氣的爆炸極限,這對準確把握、控制爆炸的發(fā)生,對石油化工生產裝置的工程設計和安全生產都具有積極作用。
GB 50160—2008(2018年版)《石油化工企業(yè)設計防火標準》[1]根據可燃氣體的爆炸下限是否小于10%把可燃氣體的火災危險性分成甲、乙兩類,其類別的歸屬對石油化工廠的總平面布置及工藝裝置和系統(tǒng)單元的設備、建筑物平面布置要求的防火間距有很大差異,甲類可燃氣體的危險性、危害性大,要求的安全間距也更大。
GB 50016—2014(2018年版)《建筑設計防火規(guī)范》[2]中規(guī)定的甲類、乙類生產和存儲物品的火災危險性分別包含了按爆炸下限是否小于10%劃分的氣體,不同類別的可燃氣體對生產、存儲的廠房和倉庫的耐火等級、層數、面積、平面布置等方面的設計要求也大不相同。
有爆炸危險的工藝設備,其內允許的最大可燃氣體含量以及動火作業(yè)時允許的最大可燃氣體含量等均和爆炸極限有關。因此,對混合燃氣爆炸極限進行研究和計算是很有必要的。確定了混合燃氣的爆炸極限尤其是爆炸下限,就可以從根本上了解其爆炸危險性,從而準確把握、控制爆炸的發(fā)生,降低危險系數,對石油化工生產裝置的工程設計和安全生產具有重要意義。
利用實驗室爆炸極限測定裝置[3]能夠獲得準確的可燃氣體在空氣中的爆炸極限,但實際生產中可燃氣體及其形成混合物的種類和組成多種多樣,而且這種測試比較困難,不具有廣泛應用性。因此,采用理論公式對混合燃氣的爆炸極限進行計算,并將計算結果與文獻中的實測值進行對比,以證明用理論公式計算可燃氣體的爆炸極限是可行的,具有實際參考意義。
單組分氣體的爆炸極限容易獲取,然而日常生產實踐中,遇到的大多是氣體混合物。在混合氣體中,各組分之間會相互影響,使混合氣體形成一個新的爆炸極限?;旌蠚怏w爆炸極限的計算大致分3種情況。
對于兩種或兩種以上可燃氣體組成的混合氣體,可根據理·查特里(Le Chatelier)公式計算出混合可燃氣體與空氣相混合的爆炸極限[4]。理·查特里公式是一個經驗公式,適用于混合氣體的各組分均為可燃氣體,每種可燃氣體的爆炸極限已知,且各組分之間不發(fā)生化學反應[5]。
式中:Lm為可燃氣體混合物的爆炸極限;Li為某一可燃氣體的爆炸極限;Vi為某一可燃氣體的體積分數,∑Vi=100%。
如果在可燃氣體混合物中混入N2,CO2等惰性氣體,仍可根據理·查特里公式計算爆炸極限,但需要按式(2)進行惰性氣體修正[4]。其計算方法是:先扣除混合氣體中的惰性氣體,對剩下的可燃氣體部分按體積分數為100%進行調整,先用(1)式計算出全部可燃氣體混合時的爆炸極限,然后用(2)式進行修正計算,得到可燃氣體和惰性氣體的混合氣體的爆炸極限。
式中:LN為混合氣體的爆炸極限;Lm為可燃氣體混合物的爆炸極限;B為惰性氣體的體積分數。
當混合氣體中含有氧氣時,可以認為混合氣體中含有部分空氣,這類混合氣體爆炸極限的計算需要2次調整體積分數,過程煩瑣,容易出錯。其計算過程是先將混合氣體中的氧氣和氮氣按空氣氮氧比3.762進行扣除,對剩下的可燃氣體和惰性氣體按體積分數為100%進行調整,然后根據2.2用(1)式、(2)式計算出不含空氣的混合氣體的爆炸極限,最后用(3)式計算出整體混合氣體的爆炸極限[6]。
式中:LT為混合氣體的爆炸極限;LN為無空氣基時可燃氣體和惰性氣體混合的爆炸極限;Xair為混合氣體中氧氮折算的空氣體積分數。
查閱文獻,單一可燃氣體的爆炸極限見表1[6],文獻中實測的混合氣體的爆炸極限見表2[7-8]。根據式(1)、(2)、(3),分別按類型對混合氣體的爆炸極限進行計算并與實測值進行對比,具體見表2。
表1 單一可燃氣體的爆炸極限%
從上述計算值與實測值的對比可以看出,用理論公式計算的爆炸下限比文獻中的實測值要低,而上限比文獻中的實測值要高,這對實際運用是偏安全的。所以,用理論公式計算的爆炸極限值是可用的,在工程上具有參考意義。
石油化工裝置在生產過程中往往會排放大量廢氣,這些廢氣中可燃氣體濃度很低,大部分是N2,CO2等惰性氣體。如果直接套用理論公式,會得到相應的爆炸極限計算值,但該計算結果未必有意義。這是因為,惰性氣體會對可燃氣體的爆炸極限有抑制作用,而且隨著惰性氣體濃度的提高,混合氣體的爆炸極限范圍不斷變窄,當惰性氣體濃度超過某一定值時就會變成不可燃氣體。針對這類情況,建議先按ISO10156:2017《Gas cylinders—Gases and gas mixtures—Determination of fire potential and oxidizing ability for the selection of cylinder value outlets》[9]對可燃氣體含量很低的混合氣體的易燃性進行判定,然后再計算其爆炸極限。
可燃氣體和惰性氣體的混合氣體的易燃性判定原則如下:
式中:Vi為可燃氣體的體積分數;Tci為可燃氣體與氮氣混合氣體在空氣中不可燃的最大體積分數;i為混合氣體中的第i種可燃氣體,n為混合氣體中的第n種可燃氣體。
若混合氣體中含有CO2,Ar等非氮氣的惰性氣體,應采用該惰性氣體的氮等價系數來調整混合氣體的體積。惰性氣體的氮等價系數見表4。
當R≤1時,說明該混合氣體在空氣中不易燃,反之則易燃。判定出易燃性后,再根據經驗公式來計算氣體混合物的爆炸極限。
案例:氣體混合物中含有7%的H2和93%的CO2,判斷其易燃性。
由表4可知,CO2相應的氮等價系數為1.5,即7%(H2)+1.5×93%(CO2),然后調整體積分數總和為1,即4.78%(H2)+95.22%(CO2),查得H2的Tci=5.5%,代入式(4)得:
表4 惰性氣體的氮等價系數K k
R<1,說明則該混合氣體不易燃。
如果符合以下兩個條件,含有易燃和氧化氣體的混合物被判定為易燃:
(1)易燃氣體體積分數Ai>Li;
(2)易燃氣體體積分數A i≥T ci(flamox),
式中:Ai為混合氣體中可燃氣體的體積分數;Li為可燃氣體的爆炸下限;Tci為可燃氣體與氮氣混合氣體在空氣中不可燃的最大體積分數;X(O2)為混合氣體中氧氣的體積分數。
案例:氣體混合物中含有2%H2,1%CH4,13%O2,84%N2,判斷其易燃性。
查得H2的爆炸下限為4%,Tci為5.5%;CH4的爆炸下限為4.4%,Tci為8.7%。
易燃氣體體積分數=2%+1%=3%,混合易燃氣體 的爆炸下限=(2%+1%)/(2%/4%+1%/4.4%)=4.12%,混合易燃氣體在空氣中不可燃的最大體積分數=(2%+1%)/(2%/5.5%+1%/8.7%)=6.27%。
X(O2)=13%,則Tci(flamox)=6.27%×(1-13%/21%)=2.39%。
根據判定原則,條件(1)不成立,條件(2)成立,兩個條件不同時成立,所以該混合氣體不易燃。
確定可燃氣體的爆炸極限尤其是爆炸下限,可以從根本上了解可燃氣體的爆炸危險性,從而準確把握、控制爆炸的發(fā)生,降低危險系數,對石油化工的設計和安全生產有積極作用。
對于可燃混合氣體,利用理·查特里(Le Chatelier)公式計算的爆炸下限比實測值低,而上限比實測值高。因此,用理論公式計算的爆炸極限是可用的,在工程上具有參考意義。對于含有低濃度可燃氣體的混合物,應先判斷其易燃性,再計算爆炸極限。