馮 斌 王子濤 楊利平 柴垣民
(中條山有色金屬集團(tuán)有限公司,山西 運(yùn)城 043700)
銅是一種重要的金屬資源,廣泛應(yīng)用于工業(yè)發(fā)展的各個領(lǐng)域,自2002年中國成為世界最大銅消費(fèi)國以來,世界銅消費(fèi)增量便主要來自中國,根據(jù)國際銅研究組統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)(ICSG),2019年世界銅精礦產(chǎn)量2 055.3萬t,僅中國消費(fèi)量便高達(dá)718.0萬t,占全球消費(fèi)量的34.9%。而我國銅生產(chǎn)以火法冶煉為主,銅產(chǎn)量的97%以上由銅精礦經(jīng)火法冶煉生產(chǎn)[1],隨之而來的便是銅冶煉渣的大量堆存,一般每冶煉1 t金屬銅,會產(chǎn)生2~3 t銅冶煉渣[2],巨大的產(chǎn)量不僅占用土地資源,造成土壤及水體污染,更造成了銅資源的極大浪費(fèi)。
銅冶煉渣是火法煉銅的產(chǎn)物,主要成分有銅硫化物、磁鐵礦、磁黃鐵礦、少量金屬銅、硅酸鹽類礦物和玻璃體等,硅酸鹽類礦物以鐵橄欖石為主、輝石類次之[3]。銅冶煉渣中有價金屬的回收主要有選礦法[4]、火法貧化法[5-8]、濕法浸出法[9]、生物法[10]等,其中選礦法是目前國內(nèi)外廣泛應(yīng)用的處理方法,即通過重選、浮選、磁選等選礦方法回收銅、金、銀等有價金屬,具有回收率高、能耗低、綠色環(huán)保的優(yōu)點(diǎn)[11],部分選礦廠對渣選銅尾礦磁選,回收部分磁性含鐵礦物,最終尾礦作為介質(zhì)粉、水泥添加劑等[12]。
山西某銅冶煉渣選礦廠于2014年建成投產(chǎn),通過不斷改進(jìn)工藝技術(shù),精礦品位穩(wěn)定至21%~22%,尾礦品位由投產(chǎn)時的0.362%降低至2019年的0.279%。為進(jìn)一步降低尾礦品位,提高經(jīng)濟(jì)效益,針對銅冶煉渣特殊的礦石性質(zhì)及現(xiàn)場生產(chǎn)情況,開展了不同工藝流程對比試驗(yàn)并進(jìn)行工業(yè)推廣,取得了較好的結(jié)果。
銅冶煉渣外觀呈黑色或黑綠色,性脆、堅(jiān)硬、結(jié)構(gòu)致密,密度3.5~4.0 g/cm3,含多種氧化物、硫化物、硫酸鹽及其他微量成分。主要成分有Cu、S、Fe、SiO2等,其中Cu含量為3.71%。銅礦物主要是含鐵銅硫化物、斑銅礦、輝銅礦、黃銅礦以及金屬銅;脈石礦物主要為鐵橄欖石、玻璃體,其次為長石、白云母等。銅冶煉渣多元素分析結(jié)果見表1,銅物相分析結(jié)果見表2。
表1 多元素分析結(jié)果
表2 銅的物相分析結(jié)果
原選礦工藝采用“階段磨礦階段選別+中礦順序返回”流程。由于銅冶煉渣中銅礦物嵌布粒度粗細(xì)不均,本著“能收、早收、多收”的原則,一段磨礦選別在粗磨條件下分選出一部分高品位精礦,二段磨礦選別將含有細(xì)粒銅礦物的尾礦再磨再選,降低尾礦品位[13]。原工藝流程見圖1。
圖1 原工藝流程圖
2.2.1 粒級篩析
為探究二段磨礦選別中銅礦物富集情況,對二段磨礦產(chǎn)品及尾礦進(jìn)行了粒級篩析,粒級篩析結(jié)果見表3。由表3可知,經(jīng)過二段選別,-25 μm粒級銅品位由0.784%降低至0.225%,而+25 μm粒級銅品位沒有明顯降低。說明-25 μm粒級銅礦物得到了有效回收,尾礦中銅礦物主要損失在+25 μm粒級的粗粒中。
表3 粒級篩析結(jié)果
2.2.2 銅礦物單體解離度統(tǒng)計(jì)
為進(jìn)一步研究二段選別中銅礦物的損失形式,對二段磨礦產(chǎn)品及尾礦中銅礦物單體解離度進(jìn)行了統(tǒng)計(jì),單體解離度統(tǒng)計(jì)結(jié)果見表4、銅礦物的嵌布特征見圖2、圖3。由表4可知,經(jīng)過二段選別,銅礦物單體由51.40%降低至16.45%、銅礦物含量大于3/4的富連生體由9.81%降低至4.84%、銅礦物含量小于1/4的貧連生體由29.20%增加至72.48%。說明在二段選別過程中,銅礦物單體和富連生體可以得到較好回收,但是貧連生體回收效果較差,尾礦中銅礦物主要以貧連生體的形式損失。
表4 銅礦物單體解離度統(tǒng)計(jì)結(jié)果
圖2 二段磨礦產(chǎn)品中礦物的嵌布特征
圖3 尾礦中礦物的嵌布特征
2.2.3 原流程分析結(jié)果
綜合粒級篩析(表3)及銅礦物單體解離度分析結(jié)果(表4)可知,在二段選別過程中,銅礦物單體和富連生體可以得到較好回收,但是+25 μm粒級的粗粒級貧連生體回收效果較差。在浮選過程中,貧連生體一般富集在掃選精礦(即中礦)中,原選礦工藝對中礦的處理方法為順序返回,導(dǎo)致其中的貧連生體不斷循環(huán),最終隨尾礦流失。為進(jìn)一步降低尾礦品位,就需要針對性地加強(qiáng)對這部分粗粒級貧連生體的磨礦作用,提高銅礦物單體解離度。
選礦藥劑采用丁基黃藥、Z-200、松醇油,純度均為工業(yè)級。
實(shí)驗(yàn)室選礦設(shè)備選用XMQ-Φ240×90錐形球磨機(jī);XFD3.0Ⅱ型、XFD0.75Ⅱ型、XFD0.5Ⅱ型單槽浮選機(jī)。
依據(jù)工藝流程分析結(jié)果,浮選中礦中部分粗粒級貧連生體無法得到有效回收,導(dǎo)致尾礦品位高,需要針對性地加強(qiáng)磨礦作用。目前銅冶煉渣磨礦浮選工藝流程基本分為三種,即“階段磨礦階段選別+中礦順序返回”、“一段磨礦+中礦單獨(dú)再磨再選”、“階段磨礦階段選別+中礦集中返回二段分級”[14]。三種常用流程相比而言,第一種因中礦中銅礦物未完全單體解離,不利于優(yōu)化選礦指標(biāo);第二種需要增加一臺磨機(jī)及其配套設(shè)備,選礦成本較高,能耗大,而且工藝操作較復(fù)雜、管理難度大;第三種對于中礦的再分級效果差,連生體無法得到有效的再磨,不利于優(yōu)化選礦指標(biāo)。
針對現(xiàn)狀,創(chuàng)造性地將中礦濃縮后,返回二段磨礦再磨,不但能實(shí)現(xiàn)中礦中粗粒級貧連生體的有效再磨,提高銅礦物單體解離度,而且工藝流程相對簡單,運(yùn)行成本低,確保了經(jīng)濟(jì)效益最大化。
將中礦處理方式由“順序返回”改為“濃縮后返回二段磨礦再磨”,加強(qiáng)對粗粒級貧連生體的磨礦,進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室全流程閉路試驗(yàn)。試驗(yàn)工藝流程見圖4,試驗(yàn)結(jié)果見表5。
圖4 全流程閉路試驗(yàn)流程
表5 全流程閉路試驗(yàn)結(jié)果
由表5可知,工藝流程改進(jìn)后,在實(shí)驗(yàn)室條件下,尾礦品位由0.279%降低至0.228%、精礦品位基本保持不變,說明銅礦物粗粒貧連生體得到了有效的解離和回收。
根據(jù)工藝流程分析和閉路試驗(yàn)結(jié)果,結(jié)合生產(chǎn)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn),進(jìn)行流程改造,改造后工藝流程見圖5,現(xiàn)場選礦指標(biāo)見表6。
表6 改造后現(xiàn)場選礦指標(biāo)
圖5 改造后工藝流程圖
1)閉路試驗(yàn)中精礦品位略有降低,增加精選流程,粗選和掃選一精礦進(jìn)入兩段精選,以提高精礦品位。
2)中礦質(zhì)量濃度僅為10%左右,直接進(jìn)入二段磨礦會影響磨礦效果。新增一套Φ150 mm旋流器組及配套砂泵,將中礦濃縮至質(zhì)量濃度60%~75%,然后進(jìn)入二段磨礦球磨機(jī)再磨。
由表6可知,工藝流程改造后運(yùn)行6個月,精礦品位及尾礦品位均較為穩(wěn)定,累計(jì)值分別為21.24%、0.229%。且相比改造前,精礦品位基本保持不變,尾礦品位由0.279%降低至0.229%。
1)在銅冶煉渣選礦中,銅礦物單體和富連生體可以得到較好回收,但是粗粒級貧連生體回收效果較差。
2)通過“中礦濃縮后返回二段磨礦再磨”的工藝流程,可以針對性地加強(qiáng)對中礦中粗粒級貧連生體的磨礦作用,提高銅礦物單體解離度,降低貧連生體在尾礦中的損失量。為同類型選礦企業(yè)進(jìn)一步優(yōu)化技術(shù)指標(biāo)提供了指導(dǎo),同時在其他有用礦物嵌布粒度粗細(xì)不均的礦石選別中具有參考意義。
3)生產(chǎn)實(shí)踐表明,工藝流程改進(jìn)后,原礦品位3.88%的條件下,精礦品位保持穩(wěn)定,尾礦品位由0.279%降低至0.229%,降低了0.05個百分點(diǎn)。