武晗琪 李琦暉 李 琪 顧 蓬 鄭 正 張威振#
(1.成都理工大學(xué)生態(tài)環(huán)境學(xué)院,四川 成都 610059;2.復(fù)旦大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程系,上海200433;3.江南大學(xué)環(huán)境與土木工程學(xué)院,江蘇 無錫 214122)
太湖是我國第三大淡水湖,長江中下游五大淡水湖之一。近年來,受泥沙淤積和圍湖造田等因素的影響,太湖藍藻水華事件頻發(fā),尤其在太湖灣及湖濱帶由于藍藻水華堆積沉降,區(qū)域營養(yǎng)化狀態(tài)復(fù)雜。2007年無錫飲用水事件發(fā)生后,當(dāng)?shù)卣M一步加大對太湖流域水環(huán)境綜合治理,常規(guī)監(jiān)測N、P、葉綠素a(Chl-a)等水體營養(yǎng)狀態(tài)評價指標(biāo)的變化,對進一步加強太湖水環(huán)境管理有著重要的意義。
目前針對水體營養(yǎng)狀態(tài)的評估方法有多種,包括單因子營養(yǎng)狀態(tài)評價法、生物學(xué)方法、模糊數(shù)學(xué)運算法、灰色聚類法、灰色局勢(層次)決策法、神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)法等[1];針對沉積物中營養(yǎng)鹽污染狀況的評價通常采用有機指數(shù)(OI)評價法、沉積物總磷(TP)污染評價標(biāo)準(zhǔn)、綜合污染指數(shù)(FF)評價法等。N/P(質(zhì)量比,下同)也是評估營養(yǎng)鹽結(jié)構(gòu)的主要指標(biāo)之一[2],浮游植物體內(nèi)N/P大致在16左右,在對水體中營養(yǎng)鹽的相對限制情況進行評價時,通常認(rèn)為N/P<16時為氮限制,N/P>16時為磷限制,超出該比例剩余的N或P才能真正體現(xiàn)出對富營養(yǎng)化的貢獻,這種現(xiàn)象可稱為潛在性富營養(yǎng)化[3]。
鑒于此,本研究采用不同評價方法針對太湖兩個藍藻集聚區(qū)的代表性湖灣(梅梁灣、竺山灣)以及竺山灣湖濱帶開展了營養(yǎng)狀態(tài)研究,根據(jù)營養(yǎng)狀態(tài)指標(biāo)的監(jiān)測,對水體、表層沉積物的富營養(yǎng)化程度、營養(yǎng)鹽礦化速率、潛在性富營養(yǎng)狀態(tài)等進行評估,為下一步開展藍藻集聚區(qū)相關(guān)研究提供支撐。
于2016—2018年每年8月(夏季)采集梅梁灣水樣和沉積物樣品,進行理化指標(biāo)、營養(yǎng)鹽指標(biāo)含量的檢測分析。同時于2018年1月(冬季)、5月(春季)、8月(夏季)、11月(秋季)在竺山灣及其湖濱帶分別采集水樣、表層沉積物樣品,進行理化指標(biāo)、營養(yǎng)鹽指標(biāo)含量的檢測分析。采樣點分布見圖1。
1.2.1 水樣理化指標(biāo)的測定
溫度、pH采用便攜式PHB-4型pH計測定;溶解氧(DO)采用JPB-607A型雷磁溶氧儀測定;透明度(SD)采用塞氏SD盤測定;濁度(TD)采用WZB-172型TD計測定;高錳酸鹽指數(shù)采用高錳酸鉀法測定;TP、可溶性總磷(TDP)、可溶性正磷酸鹽(SRP)采用鉬酸銨分光光度法測定。參照《湖泊富營養(yǎng)化調(diào)查規(guī)范》,總氮(TN)、可溶性總氮(TDN)采用堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法測定,氨氮、硝態(tài)氮分別采用納氏試劑比色法、紫外分光光度法測定。Chl-a采用熱乙醇法測定。
1.2.2 水樣與沉積物酶活性及磷循環(huán)時間測定
水樣堿性磷酸酶活性(APA)采用堿性磷酸酶測定試劑盒(A059-2-2)測定;水樣中可酶解磷(EHP)參考張智等[4]提出的方法測定;沉積物中APA參考HADAS等[5]提出的方法測定。
圖1 采樣點分布Fig.1 Distribution of sampling points
1.2.3 沉積物理化指標(biāo)的測定
沉積物中TP、TN、氨氮、硝態(tài)氮和高錳酸鹽指數(shù)均參考《沉積物質(zhì)量調(diào)查評估手冊》中的方法測定。
1.3.1 水體營養(yǎng)狀態(tài)評估
(1) 單因子營養(yǎng)狀態(tài)評價法
單因子營養(yǎng)狀態(tài)評價法以5個有代表性的指標(biāo)(TP、TN、Chl-a、高錳酸鹽指數(shù)、SD)作為評價參數(shù),參考文獻[1],將指標(biāo)數(shù)據(jù)水平分為8個等級(見表1),水體營養(yǎng)狀態(tài)評價時根據(jù)5個指標(biāo)的等級水平,采取從重原則進行評價。
(2) 卡爾森營養(yǎng)狀態(tài)指數(shù)(TSIM)評價法
TSIM選取Chl-a、SD、TP 3個理化指標(biāo)對水體營養(yǎng)狀態(tài)進行評估,根據(jù)TSIM計算結(jié)果分為貧營養(yǎng)狀態(tài)(TSIM≤37)、中營養(yǎng)狀態(tài)(37 表1 單因子營養(yǎng)狀態(tài)評價等級Table 1 Classification of eutrophication level of single factor evaluation (3) 綜合營養(yǎng)狀態(tài)指數(shù)(TLI)評價法 TLI評價法利用TP、TN、Chl-a、SD和高錳酸鹽指數(shù)5個評價因子,通過換算得到TLI,將水體營養(yǎng)狀態(tài)分成貧營養(yǎng)(TLI<30)、中營養(yǎng)(30≤TLI<40)、輕度富營養(yǎng)(40≤TLI<60)、中度富營養(yǎng)(60≤TLI<70)、重度富營養(yǎng)(≥70) 5個等級,TLI計算參考文獻[1]。 1.3.2 沉積物營養(yǎng)狀態(tài)評估 (1)OI評價法 有機氮通常被作為衡量沉積物是否被營養(yǎng)鹽污染的重要指標(biāo)。OI根據(jù)沉積物中有機碳與有機氮含量計算[7],可將沉積物營養(yǎng)狀態(tài)分為清潔(OI<0.05),較清潔(0.05≤OI<0.20),尚清潔(0.20≤OI<0.50),有機氮污染(OI≥0.5) 4種狀態(tài)。 (2) 沉積物TP污染評價標(biāo)準(zhǔn) 本研究在美國環(huán)境保護署(USEPA)制定的沉積物分類標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上,將TP污染程度進行細(xì)化,細(xì)化后TP分級標(biāo)準(zhǔn)為:無污染(TP≤0.420 mg/g)、輕度污染(0.420 mg/g (3)FF評價法 FF評價法是以1960年實測的太湖沉積物中TN、TP的平均值作為本底值的對照評估方法,根據(jù)FF計算結(jié)果,污染程度分級為清潔(FF<1.0)、輕度污染(1.0≤FF≤1.5)、中度污染(1.5 1.3.3 潛在性富營養(yǎng)評價法 郭衛(wèi)東等[9]提出了一種新的富營養(yǎng)評價模式,該模式為突出營養(yǎng)鹽的限制特征,以對浮游植物生長起制約作用的溶解性無機氮(DIN,本研究以硝態(tài)氮和氨氮之和計)、SRP作為評估指標(biāo),根據(jù)N/P水平將水體富營養(yǎng)狀態(tài)分為9種,具體見表2。 所有樣品分析均做3次平行,3次分析結(jié)果的誤差<5%,實驗結(jié)果以平均值表示。實驗數(shù)據(jù)采用SPSS 16.0進行統(tǒng)計檢驗、相關(guān)性分析。 2.1.1 太湖梅梁灣水體及沉積物營養(yǎng)狀態(tài) 2016—2018年夏季梅梁灣各采樣點水體理化指標(biāo)相對穩(wěn)定,溫度在28~35 ℃,DO在10 mg/L左右,pH呈中性偏堿,SD、TD與Chl-a變化無明顯規(guī)律。分析原因,夏季水體中藍藻相對較多,且隨著風(fēng)向等外界條件改變,呈游動型、區(qū)域性特征,此外太湖為淺水型湖泊,風(fēng)浪擾動也會影響湖水中懸浮物的分布,對水體的TD、SD產(chǎn)生一定影響[10]。不同點位間Chl-a差別較大,近岸采樣點的Chl-a相對較高,年際間Chl-a也存在一定差別,梅梁灣各采樣點Chl-a平均值為2018年>2017年>2016年。 2016—2018年夏季梅梁灣水體各采樣點營養(yǎng)鹽指標(biāo)變化見表3。可以看出,水體近岸點位(M1、M2、M3)高錳酸鹽指數(shù)較大,這是因為近岸點位靠近岸邊碼頭,受人為活動干擾較大??傮w看來,梅梁灣2017年TN、TDN含量高于另外兩年,氨氮含量相對平穩(wěn),硝態(tài)氮呈現(xiàn)逐年略微下降狀態(tài)。朱廣偉等[11]研究發(fā)現(xiàn),2017年太湖水華面積、生物量、持續(xù)時間等指標(biāo)在近14年來均為最嚴(yán)重,湖泛強度最大,成為太湖水體TN、TDN等指標(biāo)偏高的主要原因。相比而言,梅梁灣水體2016—2018年夏季TP總體變化不大,但各點位之間含量存在一定的差異性,如M2、M6點位間TP和TDP差異最大,說明水體磷分布存在明顯的區(qū)域性。分析原因,一方面M2接近直湖港入湖河道,外源輸入增加了M2點位的磷濃度。另一方面與磷本身弱遷移屬性以及該水域沉積物中磷營養(yǎng)鹽的分布有關(guān)[12]。梅梁灣2016—2018年8月表層沉積物營養(yǎng)鹽分布見圖2,沉積物中高錳酸鹽指數(shù)和TN均表現(xiàn)出湖岸邊際效應(yīng),即靠近岸邊含量較高,且呈現(xiàn)出2017年>2016年>2018年的年際變化特點,TP變化則相對平穩(wěn)。 表2 潛在性富營養(yǎng)狀態(tài)評價標(biāo)準(zhǔn)Table 2 Grading standard of potential eutrophication evaluation 表3 梅梁灣水體營養(yǎng)鹽指標(biāo)變化Table 3 Variation of nutrient index of water body in Meiliang Bay mg/L 圖2 梅梁灣沉積物中營養(yǎng)鹽指標(biāo)變化Fig.2 Variation of nutrient index of sediment in Meiliang Bay 2.1.2 太湖竺山灣水體及沉積物營養(yǎng)狀態(tài) 2018年竺山灣不同季節(jié)間水體溫度在5.2~33.2 ℃、SD在7.9~42.9 cm、Chl-a在9.92~43.22 μg/L、TD在11.78~54.37 NTU,變化幅度均較大,說明存在明顯的季節(jié)差異。其中,夏季SD低、Chl-a高,是受到藻類生物量的影響。而冬季氣溫較低,水體中浮游植物大量減少,TD、Chl-a降低,SD增加,水體外觀較其他季節(jié)清澈。DO、pH等指標(biāo)變化幅度較小,不存在明顯的季節(jié)差異。 2018年竺山灣水體在不同季節(jié)的營養(yǎng)鹽指標(biāo)變化見表4。比較發(fā)現(xiàn),夏季竺山灣水體中各種氮營養(yǎng)鹽含量偏高,尤其是硝態(tài)氮。分析原因,夏季太湖湖面聚集大量藍藻,阻礙了大氣中的氧氣向水中輸送。同時,藍藻大量繁殖也伴隨著死亡腐爛,進一步消耗水體中的DO,阻礙硝化反應(yīng),減少反硝化反應(yīng)的底物,進而影響脫氮。ZHU等[13]證明藻類積累會影響沉積物脫氮。WU等[14]也發(fā)現(xiàn)在夏季藻華期間,微囊藻的生長對無機氮的富集有正響應(yīng)。竺山灣秋、冬兩季水體TP含量較夏季高,夏季為藍藻大量繁殖季節(jié),而水體TP含量降低,這是由于藍藻生長過程存在磷儲備特征[15]。夏季水體TN呈總體上升趨勢而TP呈下降趨勢,是由藍藻的大量繁殖、聚集、腐解共同引起。竺山灣表層沉積物中營養(yǎng)鹽分布情況見圖3,除TP外,其他指標(biāo)均表現(xiàn)出季節(jié)性變化,且8月含量偏高。 2.1.3 竺山灣湖濱帶水體及沉積物營養(yǎng)狀態(tài) 竺山灣湖濱帶水體理化指標(biāo)同竺山灣水體理化指標(biāo)比較接近,不再贅述。水體中營養(yǎng)鹽指標(biāo)變化見表5,沉積物營養(yǎng)鹽指標(biāo)變化見圖4。 由表5可見,濱湖帶水體TN具有明顯的季節(jié)變化規(guī)律,表現(xiàn)為夏季TN最高,春、秋季TN水平基本相當(dāng),冬季TN最低,氨氮波動范圍相對較小。這與竺山灣內(nèi)氮營養(yǎng)鹽的變化規(guī)律相似,可能都是因為藍藻積聚影響反硝化,阻礙脫氮反應(yīng)使得TN在8月出現(xiàn)峰值。湖濱帶水體TP在冬季最高,可能由于該階段藍藻含量最低,對磷的吸收減弱;EHP含量在不同季節(jié)間波動范圍相對較小。湖濱帶表層沉積物中高錳酸鹽指數(shù)和TN一直處于較高水平,其中高錳酸鹽指數(shù)在冬季含量相對較低,而TN在4個季節(jié)濃度變化較小,TP也相對穩(wěn)定。 圖3 竺山灣沉積物中營養(yǎng)鹽指標(biāo)的變化Fig.3 Variation of nutrient index of sediment in Zhushan Bay 比較梅梁灣、竺山灣以及湖濱帶水體理化指標(biāo)發(fā)現(xiàn),不同點位及時間的Chl-a波動范圍較大。通過數(shù)據(jù)統(tǒng)計發(fā)現(xiàn),Chl-a總體與TN呈正相關(guān),與DIN呈負(fù)相關(guān),可能由于藻類生長會消耗水體中的DIN,并在藻體內(nèi)轉(zhuǎn)化成有機氮(氨基酸等)。綜合考慮,梅梁灣、竺山灣及湖濱帶水體污染狀態(tài)為湖濱帶>竺山灣>梅梁灣,湖濱帶磷營養(yǎng)鹽含量偏高,一方面藍藻堆積于湖濱帶,加劇藻體內(nèi)部競爭,導(dǎo)致部分藍藻水華消亡,磷營養(yǎng)鹽重新釋放到水體中;另一方面,湖濱帶與入湖河道相接,污染物通過入湖河道加劇湖濱帶的污染。翟淑華等[16]對環(huán)太湖河道進出湖的TP負(fù)荷量進行計算,結(jié)果表明河道輸入的TP負(fù)荷量是太湖TP濃度升高的主要外源,同時沉水植物驟減導(dǎo)致湖體對磷的吸收轉(zhuǎn)化能力下降也會影響TP負(fù)荷量。因此,在后續(xù)的太湖水質(zhì)監(jiān)測中,不僅要關(guān)注湖泊中水質(zhì)指標(biāo)的變化,還要關(guān)注湖濱帶由藍藻堆積引起的營養(yǎng)鹽空間再分配。 2.2.1 水體營養(yǎng)狀態(tài)評估結(jié)果 采用不同評價方法對太湖水體營養(yǎng)狀態(tài)進行評價,并對評價結(jié)果進行比較分析。根據(jù)水樣檢測結(jié)果,在單因子營養(yǎng)狀態(tài)評價中,呈非富營養(yǎng)的水樣占18.12%,呈中富營養(yǎng)、富營養(yǎng)、嚴(yán)重富營養(yǎng)、超嚴(yán)重富營養(yǎng)的水樣分別占1.61%、69.35%、7.69%、3.23%;根據(jù)TSIM的計算結(jié)果,所有水樣全部表現(xiàn)為富營養(yǎng)狀態(tài);而TLI評價結(jié)果表明,82.26%的水樣為輕度富營養(yǎng),而呈中營養(yǎng)的水樣占17.74%。雖然不同的評價體系得出不同的富營養(yǎng)狀態(tài)評價結(jié)果,鑒于太湖灣水體總體營養(yǎng)現(xiàn)狀,綜合比較各評價體系的評價結(jié)果,認(rèn)為TLI評價結(jié)果最接近太湖實際情況,太湖灣水體表現(xiàn)為輕度富營養(yǎng)化。 表5 竺山灣湖濱帶營養(yǎng)鹽指標(biāo)變化Table 5 Variation of nutrient index of water body in lakeside zone of Zhushan Bay mg/L 圖4 竺山灣湖濱帶沉積物中營養(yǎng)鹽指標(biāo)的變化Fig.4 Variation of nutrient index of sediment in lakeside zone of Zhushan Bay 2.2.2 沉積物營養(yǎng)狀態(tài)評估結(jié)果 用不同評價方法對太湖沉積物的營養(yǎng)狀態(tài)進行評價,并對評價結(jié)果進行比較分析。根據(jù)OI評價結(jié)果,所有沉積物樣本均受到有機氮污染;FF評價結(jié)果顯示,91.94%的沉積物樣本為重度污染,6.45%為中度污染,1.61%為輕度污染。由于沉積物中TP時空差異性較大,沉積物樣本呈現(xiàn)多元的評價結(jié)果,呈重度污染、嚴(yán)重污染、中度污染、輕度污染、無污染的沉積物樣本分別占30.65%、7.69%、24.19%、16.50%、20.97%。由此可知,在太湖水底也存在污染物分布區(qū)域性較強的特點,且在湖灣水域受人為活動影響較大,漁船航行、蝦網(wǎng)的布局等均有可能對淺水湖泊的表層底泥產(chǎn)生擾動,影響營養(yǎng)鹽的分布[17]。 2.3.1 潛在性富營養(yǎng)評價結(jié)果 根據(jù)潛在性富營養(yǎng)評價方法的評估結(jié)果,梅梁灣水樣主要呈富營養(yǎng)(55.56%)、磷中等限制潛在性富營養(yǎng)(44.44%)兩種狀態(tài);竺山灣水樣主要為富營養(yǎng)(27.78%)、磷限制潛在性富營養(yǎng)(66.67%)兩種狀態(tài);湖濱帶水樣主要呈磷中等限制潛在性富營養(yǎng)(20.83%)和磷限制潛在性富營養(yǎng)(62.50%)兩種狀態(tài)。對太湖灣所有水樣進行總體分析發(fā)現(xiàn),其中呈富營養(yǎng)狀態(tài)的占24.19%,呈磷中等限制潛在性富營養(yǎng)狀態(tài)的占25.80%,呈磷限制潛在性富營養(yǎng)狀態(tài)的占43.55%,呈中度營養(yǎng)狀態(tài)的占6.45%。因此,可以認(rèn)為太湖灣水體主要呈磷限制潛在性富營養(yǎng)狀態(tài)。 2.3.2 營養(yǎng)鹽的礦化速率 將竺山灣Z1~Z5采樣點的表層沉積物樣品混合,參考高光等[18]的方法,計算APA最大反應(yīng)速率(Vm)及米氏常數(shù)(Km),同時將Vm、Km及EHP代入Michaelis-Menten方程求出堿性磷酸酶的反應(yīng)速度[19],結(jié)合SRP濃度及堿性磷酸酶反應(yīng)速度,計算水體、底泥中磷的礦化時間。由表6可見,水體SRP礦化時間為96 min左右,沉積物SRP礦化時間為235 min左右,水體中SRP的礦化速率比沉積物快。有研究表明,不同水體及不同外界氣候條件下,APA的活性、磷礦化速率不同,有些水體中磷存在短時間尺度(數(shù)分鐘)的循環(huán),這在一定程度上可以解釋為何水體SRP濃度較低時仍會出現(xiàn)藍藻水華現(xiàn)象,水中其他形態(tài)的磷可通過酶解轉(zhuǎn)化為SRP而被藻類利用。此外,最近也有研究表明貧營養(yǎng)的淡水也易于形成藻華[20]。 表6 竺山灣水體及沉積物SRP的礦化速率Table 6 SRP mineralization rate of water body and sediment in Zhushan Bay 梅梁灣水體中TN年際變化較大,TP年際變化相對較??;沉積物中TN及高錳酸鹽指數(shù)等均呈現(xiàn)出湖岸邊際效應(yīng)及明顯的年際變化,TP的年際差別不顯著。竺山灣夏季水體TN總體上升而TP下降,沉積物中除TP外,TN、DIN、高錳酸鹽指數(shù)均表現(xiàn)出季節(jié)性變化。竺山灣濱湖帶水體TN在夏季最高,TP在冬季最高,沉積物中高錳酸鹽指數(shù)和TN一直處于較高水平,TN、TP季節(jié)變化均較小。太湖灣水體中不同點位及時間的Chl-a波動范圍較大,它與水體TN總體呈正相關(guān),與DIN呈負(fù)相關(guān)。太湖灣水體污染狀態(tài)總體為湖濱帶>竺山灣>梅梁灣。水體營養(yǎng)狀態(tài)評估結(jié)果表明,太湖灣水體總體為輕度富營養(yǎng)化,沉積物均表現(xiàn)為有機氮污染,不同評價方法各采樣點的營養(yǎng)狀態(tài)差異較大。潛在性富營養(yǎng)評估發(fā)現(xiàn)太湖灣水體主要呈磷限制潛在性富營養(yǎng)狀態(tài)。竺山灣的水體和沉積物中SRP礦化時間分別為96、235 min左右,水體中磷的礦化速率比沉積物快。1.4 數(shù)據(jù)處理
2 結(jié)果與討論
2.1 太湖灣水體及沉積物營養(yǎng)狀態(tài)
2.2 太湖灣營養(yǎng)狀態(tài)綜合評估
2.3 潛在性富營養(yǎng)評價與營養(yǎng)鹽礦化速率
3 結(jié) 論