蔣華義,胡娟,齊紅媛,游琰真,王玉龍,3,武哲
(1 西安石油大學(xué)石油工程學(xué)院,陜西 西安 710065;2 西安石油大學(xué)陜西省油氣田特種增產(chǎn)技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,陜西 西安 710065;3 西安交通大學(xué)能源與動(dòng)力工程學(xué)院,陜西 西安 710069)
含油污泥是原油在勘探、開發(fā)、儲(chǔ)存和集輸及煉制加工的過(guò)程中產(chǎn)生在井底及外泄到地面的含油鉆屑、油罐底端油泥、隔油池底部底泥、浮選池殘?jiān)裙腆w廢物,由乳化油、水、固體懸浮物、石油烴及重金屬等混合組成。其中石油烴可以回收利用,而重金屬物質(zhì)則會(huì)改變土壤的理化性質(zhì),影響植物的生長(zhǎng)發(fā)育,一旦重金屬物質(zhì)通過(guò)土壤滲透到地下水中,將會(huì)危及人類健康。目前含油污泥年產(chǎn)量增長(zhǎng)迅速,含油污泥的資源化、無(wú)害化、減量化是石油行業(yè)亟待解決的問(wèn)題之一。
現(xiàn)行的含油污泥處理法主要有焚燒法、生物降解法、調(diào)質(zhì)-機(jī)械分離法、溶劑萃取法、熱解法、超臨界水等。較其他方法而言,熱解法可以通過(guò)控制熱解溫度對(duì)污泥中不同石油組分進(jìn)行回收,達(dá)到資源化目的,且具有快速、高效、處理量大的優(yōu)點(diǎn)。但采用傳統(tǒng)加熱方式進(jìn)行熱解,耗時(shí)長(zhǎng)且能耗較高,因此尋找一種高效經(jīng)濟(jì)的加熱方式替代傳統(tǒng)加熱十分必要。
與傳統(tǒng)加熱的熱傳導(dǎo)過(guò)程不同,微波加熱為體加熱,具有快速高效的特點(diǎn)。微波能夠穿透一定深度到達(dá)材料內(nèi)部,致使材料內(nèi)部與表面同時(shí)被加熱,短時(shí)間內(nèi)即可達(dá)到均勻加熱。此外微波加熱的選擇性特點(diǎn)更是大大提高了加熱效率。王超前等提出了微波誘導(dǎo)協(xié)同含油污泥熱解的全新思路與方法。有研究利用微波萃取大慶油田的含油污泥,發(fā)現(xiàn)微波萃取法較其他傳統(tǒng)方法節(jié)省時(shí)間和試劑,并且有利于萃取不穩(wěn)定物質(zhì)。但單獨(dú)應(yīng)用微波熱解含油污泥效果有限,且很難大規(guī)模地投入生產(chǎn)應(yīng)用。
為了進(jìn)一步提升微波熱解含油污泥的效率,研究人員嘗試在含油污泥中添加各類微波吸收劑以強(qiáng)化微波作用效果。丁慧、Chen、吳迪、Francis等以活性炭、熱解殘?jiān)茸鳛槲⒉ㄎ談┨砑拥胶臀勰嘀?,發(fā)現(xiàn)加入吸波劑后微波熱解的升溫速率明顯提升。Shiea 等以金屬或金屬氧化物(Fe、FeC1、Al和A1O)作為微波吸收劑添加到含油污泥中,發(fā)現(xiàn)金屬類吸收劑會(huì)使殘?jiān)刑荚氐暮棵黠@降低。Azadeh 等以KOH 等堿性物質(zhì)作為微波吸收劑添加到含油污泥中,發(fā)現(xiàn)加入KOH 不僅極大地縮短了微波熱解污泥的時(shí)間,還降低了表觀活化能。以上研究表明,添加活性炭、金屬或金屬氧化物以及KOH 等堿性物質(zhì)作為微波吸收劑到含油污泥中,可以一定程度地提高微波熱解含油污泥的效率,但效果仍有待提升,且由于這些微波吸收劑難以回收,仍存在成本較高、能耗較大等問(wèn)題。因此,尋找低成本、低能耗的微波吸收劑迫在眉睫。
相比傳統(tǒng)吸波材料,磁性納米粒子具有吸波能力強(qiáng)、成本較低并且可循環(huán)使用等諸多優(yōu)點(diǎn)。磁性納米粒子是一類具有小尺寸效應(yīng)、量子尺寸效應(yīng)、宏觀量子隧道效應(yīng)、表面效應(yīng)以及其他常規(guī)納米粒子所不具備的異常磁學(xué)性質(zhì)的納米粒子,能極大地提升磁場(chǎng)環(huán)境中微波的透射率,降低微波的反射作用,增強(qiáng)微波的吸收。此外,磁性納米粒子的磁性使其具有較強(qiáng)的分離性,能夠?qū)崿F(xiàn)回收和重復(fù)利用,且重復(fù)利用率較高。董譽(yù)等在研究微波納米磁粉協(xié)同作用處理污泥時(shí),發(fā)現(xiàn)磁性納米試劑有強(qiáng)烈吸波作用,能夠加速反應(yīng),降低能耗。
目前將磁性納米材料用以熱解含油污泥的研究還比較少,與微波協(xié)同熱解含油污泥的相關(guān)研究在國(guó)內(nèi)外更鮮有報(bào)道?;诖耍疚臄M在含油污泥中加入不同種類、不同濃度的磁性納米粒子進(jìn)行熱解實(shí)驗(yàn),探究磁性納米粒子協(xié)同微波熱解含油污泥的可行性,討論磁性納米粒子類型對(duì)微波熱解含油污泥的影響,篩選出協(xié)同熱解效果最佳的磁性納米粒子種類和濃度,以充分發(fā)揮微波的獨(dú)特優(yōu)勢(shì),強(qiáng)化微波作用效果,促進(jìn)微波能在含油污泥熱解上的應(yīng)用,這對(duì)含油污泥的資源化、無(wú)害化、減量化具有重要意義。
本文采用熱解產(chǎn)物收集裝置收集熱解反應(yīng)后的氣相和液相產(chǎn)物,示意圖如圖1所示。收集裝置主要由MAS-Ⅱ常壓微波合成/萃取反應(yīng)工作站(上海新儀微波化學(xué)科技有限公司)、石英燒瓶反應(yīng)器、紅外溫度傳感器、循環(huán)冷凝管、鐵架臺(tái)、具支玻璃反應(yīng)試管、集氣瓶、集氣針管和量筒組成。
圖1 熱解產(chǎn)物收集裝置示意圖
實(shí)驗(yàn)開始前先在石英燒瓶反應(yīng)器中加入一定量的含油污泥樣品,按照示意圖連接好收集裝置,然后設(shè)置微波加熱功率和加熱時(shí)間,利用紅外溫度傳感器采集反應(yīng)過(guò)程中樣品的溫度。熱解過(guò)程中產(chǎn)生的氣體通過(guò)冷凝管冷凝后進(jìn)入具支玻璃反應(yīng)試管中,液相產(chǎn)物通過(guò)具支玻璃反應(yīng)試管的下部出口收集和計(jì)量,氣相產(chǎn)物通過(guò)集氣瓶采用排水法計(jì)量氣體的體積。最后利用色譜儀(山東惠分儀器有限公司)對(duì)收集的氣相和液相產(chǎn)物組分進(jìn)行分析。本實(shí)驗(yàn)的環(huán)境溫度為20℃,MAS-Ⅱ常壓微波合成/萃取反應(yīng)工作站預(yù)設(shè)溫度為300℃,氣體體積為標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積。
采用的原油取自長(zhǎng)慶油田某區(qū)塊原油。先將原油置于烘箱中加熱至80℃,恒溫2h,然后放入真空干燥箱冷卻至室溫,靜置48h備用。污泥取自某污水處理廠。烘箱加熱不含油污泥至110℃,干燥至恒重取出,放入真空干燥箱中冷卻至室溫后用高速粉碎機(jī)打碎成粉,再通過(guò)粒度分離機(jī)用40 目篩網(wǎng)過(guò)濾,放入干燥皿備用。
含油污泥樣品的制備方法:制備的含油污泥以長(zhǎng)慶油田某區(qū)塊的含油污泥為原型,油、泥、水三項(xiàng)比例為2∶2∶1。先將污泥和水按比例攪拌混合,再倒入原油攪拌混合?;旌暇鶆蚝髮?duì)油樣進(jìn)行50℃水浴加熱,并用攪拌速度為1000r/min 的機(jī)械攪拌器攪拌樣品30min,完成油泥配制,放置24h后保持穩(wěn)定,加蓋備用。
選取6種磁性納米粒子用于研究磁性納米粒子類型和濃度協(xié)同微波熱解含油污泥的影響,分別是納米ZnFeO(阿拉丁化學(xué)試劑網(wǎng))、納米FeO、納米Ni 粉、納米NiFeO、納米γ-FeO和納米CoO(上海麥克林生化科技有限公司)。其中,納米FeO、納米Ni 粉、納米NiFeO的粒徑為100nm,納米γ-FeO和納米CoO的粒徑為50nm,納米ZnFeO的粒徑為30nm。
取7 份30g 的含油污泥樣品進(jìn)行微波加熱,其中6 份分別添加質(zhì)量濃度均為5.0mg/g 的納米ZnFeO、納米FeO、納米Ni粉、納米NiFeO、納米γ-FeO和納米CoO作為實(shí)驗(yàn)組,1 份不添加磁性納米粒子作為空白組對(duì)照。設(shè)置微波功率為800W、微波加熱時(shí)間為20min,收集反應(yīng)后的氣相和液相產(chǎn)物,記錄反應(yīng)過(guò)程中的溫度??瞻捉M及添加不同種類磁性納米粒子的熱解溫度隨時(shí)間的變化曲線如圖2所示。
圖2 空白組及6種磁性納米粒子熱解溫度隨時(shí)間的變化曲線
從圖2可以看出,實(shí)驗(yàn)組和空白組含油污泥的熱解溫度隨微波加熱時(shí)間的變化曲線趨勢(shì)比較類似,均隨加熱時(shí)間的延長(zhǎng)而升高,不同之處在于各階段的增幅不同、各時(shí)刻的增量不同。微波加熱1min 時(shí),實(shí)驗(yàn)組與空白組含油污泥溫度均由室溫迅速升高,空白組溫度為83℃,除添加Ni 實(shí)驗(yàn)組溫度為70℃低于空白組外,其他實(shí)驗(yàn)組溫度均高于空白組,添加FeO實(shí)驗(yàn)組的溫度最高,為104℃,添加ZnFeO和CoO實(shí)驗(yàn)組的溫度為103℃,僅次于FeO實(shí)驗(yàn)組。繼續(xù)加熱至8min,添加不同類型磁性納米粒子含油污泥的升溫速率均逐漸變緩,添加ZnFeO實(shí)驗(yàn)組的熱解溫度相比其他組增幅顯著,升溫速率達(dá)到16.57℃/min,熱解溫度達(dá)到219℃。延長(zhǎng)微波加熱時(shí)間至20min,各實(shí)驗(yàn)組和空白組的升溫速率均繼續(xù)降低,所達(dá)到的最終熱解溫度差距較大,從高到低依次為:納米ZnFeO>納米NiFeO>納米γ-FeO>納米FeO>納米Ni>納米CoO>空白組。ZnFeO實(shí)驗(yàn)組的熱解溫度最高達(dá)到284℃,較實(shí)驗(yàn)組中熱解溫度最低的CoO組提高了54.35%,較空白組提高了56.04%。由此可見,添加上述6種磁性納米粒子可以不同程度地提高微波熱解含油污泥反應(yīng)的熱解溫度和升溫速率,這與潘志娟等研究活性炭對(duì)微波熱解含油污泥的影響結(jié)果相似,均證實(shí)了微波吸收劑可以強(qiáng)化含油污泥的熱解效果。
收集2.1節(jié)空白組和6個(gè)實(shí)驗(yàn)組微波加熱20min后的氣相和液相產(chǎn)物,繪制產(chǎn)氣量和產(chǎn)液量隨磁性納米粒子種類變化的柱狀圖,結(jié)果如圖3所示。
圖3 產(chǎn)氣量和產(chǎn)液量隨磁性納米粒子種類變化的柱狀圖
從圖3 可知,微波加熱20min,添加不同磁性納米粒子的30g含油污泥最終熱解的產(chǎn)氣量和產(chǎn)液量各不相同,分別較空白組不同程度地增加??瞻捉M的產(chǎn)氣量為252mL、產(chǎn)液量為8.2mL。產(chǎn)氣量最少的實(shí)驗(yàn)組是CoO組,為273mL,較空白組增長(zhǎng)了8.33%,產(chǎn)氣量最多的是添加ZnFeO的實(shí)驗(yàn)組,為382mL,較CoO實(shí)驗(yàn)組增長(zhǎng)了39.93%,較空白組增長(zhǎng)了51.59%。產(chǎn)氣量從高到低依次為:納米ZnFeO>納米γ-FeO>納米NiFeO>納米Ni>納米FeO>納米CoO>空白組。產(chǎn)液量最少的實(shí)驗(yàn)組是γ-FeO和Ni 組,均為9.3mL,較空白組增加了13.41%;產(chǎn)液量最多的實(shí)驗(yàn)組是ZnFeO和NiFeO組,均為10.5mL,較γ-FeO和NiCoO實(shí)驗(yàn)組增長(zhǎng)了12.90%,較空白組增加了28.05%。產(chǎn)液量從高到低依次為:納米ZnFeO=納米NiFeO>納米FeO=納米CoO>納米γ-FeO=納米Ni>空白組。
綜合以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn),實(shí)驗(yàn)組的熱解溫度和熱解產(chǎn)物產(chǎn)量均高于空白組,且添加納米ZnFeO至含油污泥中,微波加熱20min所能達(dá)到的熱解最終溫度和熱解最終產(chǎn)物產(chǎn)量均高于其他磁性納米粒子實(shí)驗(yàn)組。這是因?yàn)榇判约{米粒子的顆粒尺寸遠(yuǎn)小于微波波長(zhǎng),因此對(duì)微波的透射率比常規(guī)材料要強(qiáng)得多,大大減小了波的反射率,且磁性顆粒的表面效應(yīng)可產(chǎn)生界面極化及多重散射,有利于微波吸收。而納米ZnFeO粒徑與其他磁性納米粒子相比,粒子粒徑最小,具有更大的比表面積、更多的表面能,同時(shí)納米ZnFeO的磁飽和度也較大。因此單位面積的納米ZnFeO能夠吸收更多的微波,轉(zhuǎn)化更多熱能,熱解溫度也更高,熱解產(chǎn)物產(chǎn)量也更多。
將ZnFeO作為微波吸收劑進(jìn)一步展開濃度范圍為0.5~15.0mg/g的微波熱解實(shí)驗(yàn),進(jìn)而討論磁性納米粒子ZnFeO的濃度對(duì)微波熱解含油污泥的影響規(guī)律。
取7 份30g 的含油污泥樣品進(jìn)行微波加熱,其中6 份分別添加質(zhì)量濃度為0.5mg/g、1.0mg/g、2.5mg/g、 5.0mg/g、 7.5mg/g 和15.0mg/g 的納米ZnFeO作為實(shí)驗(yàn)組,1 份不添加納米ZnFeO作為空白組對(duì)照。設(shè)置微波功率為800W、微波加熱時(shí)間為20min,記錄反應(yīng)過(guò)程中的溫度,收集反應(yīng)后各組的氣相和液相產(chǎn)物。不同濃度納米ZnFeO的熱解溫度隨時(shí)間的變化曲線如圖4所示。
圖4 不同濃度ZnFe2O4的熱解溫度隨時(shí)間的變化曲線圖
從圖4 可以看出,隨著微波加熱時(shí)間的延長(zhǎng),添加不同濃度納米ZnFeO的30g 含油污泥熱解溫度不斷升高。當(dāng)微波加熱5min 時(shí),包括空白組在內(nèi)的各組熱解溫度迅速升高,超過(guò)130℃,質(zhì)量濃度為5.0mg/g 的實(shí)驗(yàn)組熱解溫度最高,達(dá)到187℃,而其余各組熱解溫度均集中在140℃左右。繼續(xù)加熱至10min,不同ZnFeO質(zhì)量濃度下的含油污泥升溫速率均變緩,熱解溫度開始出現(xiàn)明顯差異。繼續(xù)延長(zhǎng)微波加熱時(shí)間至20min,各質(zhì)量濃度下實(shí)驗(yàn)組升溫速率進(jìn)一步變小。20min后各組熱解溫度由高到低依次為:5.0mg/g>15.0mg/g>7.5mg/g>2.5mg/g>1.0mg/g>0.5mg/g>空白組。6種ZnFeO質(zhì)量濃度中,0.5mg/g 實(shí)驗(yàn)組20min 所能達(dá)到的熱解溫度最低,為204℃,5.0mg/g 實(shí)驗(yàn)組的熱解溫度最高,為284℃,較0.5mg/g實(shí)驗(yàn)組提高了39.22%,較空白組提高了56.04%。因此質(zhì)量濃度5.0mg/g 的ZnFeO在質(zhì)量濃度0.5~15.0mg/g范圍的升溫效果更佳。
鑒于此,為了進(jìn)一步探究ZnFeO對(duì)微波熱解含油污泥的影響機(jī)理,繼續(xù)開展微波加熱20min后,添加不同質(zhì)量濃度ZnFeO的含油污泥熱解產(chǎn)物各組分體積分?jǐn)?shù)特征分析。
收集2.3節(jié)空白組和6個(gè)實(shí)驗(yàn)組微波加熱20min后的氣相和液相產(chǎn)物,并利用色譜儀對(duì)氣相產(chǎn)物和液相產(chǎn)物中的油相進(jìn)行組分分析。氣相產(chǎn)物各組分含量隨ZnFeO質(zhì)量濃度變化的柱狀圖如圖5所示,液相產(chǎn)物中油相各組分含量隨ZnFeO質(zhì)量濃度變化的柱狀圖如圖6所示。
圖6 油相產(chǎn)物各組分含量隨ZnFe2O4質(zhì)量濃度變化的柱狀圖
從圖5 可以看出,隨著ZnFeO質(zhì)量濃度的增加,氣相產(chǎn)物各組分含量有不同變化。30g含油污泥的熱解產(chǎn)物氣相組分中H含量呈上升趨勢(shì),CO含量呈下降趨勢(shì),兩種組分變化較為明顯。CH、CH和CH3種氣體組分含量變化較小,CH、CH含量略有升高,CH含量在0~5.0mg/g 和5.0~15.0mg/g兩個(gè)濃度范圍內(nèi)均先增加后降低,變化幅度很小。另外,氣體組分中CO 和HS 體積分?jǐn)?shù)為0,說(shuō)明微波熱解后產(chǎn)物中無(wú)有毒氣體。
圖5 氣相產(chǎn)物各組分含量隨ZnFe2O4質(zhì)量濃度變化的柱狀圖
ZnFeO質(zhì)量濃度為5.0mg/g時(shí),H、CH、CH、CH和CO的體積分?jǐn)?shù)分別為20%、8.8%、7.5%、6.4%、57.3%。當(dāng)質(zhì)量濃度為0.5mg/g 時(shí),5種氣體組分各體積分?jǐn)?shù)較質(zhì)量濃度為5.0mg/g 的實(shí)驗(yàn)組分別降低了53.5%、28.4%、14.7%、3.1%和增加了25.3%。而質(zhì)量濃度為15.0mg/g 時(shí),5 種氣體組分的體積分?jǐn)?shù)則分別增加了5.0%、3.4%、10.67%和降低了3.1%、3.3%。由此可見,在0.5~5.0mg/g 的低質(zhì)量濃度范圍,H、CH、CH和CO4種氣體組分受ZnFeO質(zhì)量濃度變化的影響較大,而5.0~15.0mg/g 的高質(zhì)量濃度范圍,4 種氣體組分受ZnFeO質(zhì)量濃度變化的影響則較小。
從圖6 可以看出,隨著ZnFeO質(zhì)量濃度的增加,30g 含油污泥熱解產(chǎn)物油相組分中C~C組分含量不斷增加,C~C組分含量先增加后降低再小幅增加,C組分含量總體呈下降趨勢(shì)。造成這種現(xiàn)象的原因是:當(dāng)ZnFeO質(zhì)量濃度在0.5~1.0mg/g較低濃度時(shí),含油污泥中C的重質(zhì)組分隨著溫度的升高逐漸裂解成C~C的輕質(zhì)組分,且ZnFeO質(zhì)量濃度越大,裂解出的輕質(zhì)組分越多。隨著磁性納米粒子濃度的進(jìn)一步增加,到1.0~5.0mg/g 范圍時(shí),C重質(zhì)組分向C~C中質(zhì)組分的裂解和C~C中質(zhì)組分向C~C輕質(zhì)組分的裂解同步上升,因此中質(zhì)組分含量相對(duì)減少,輕質(zhì)組分含量相對(duì)增加。當(dāng)磁性納米粒子濃度繼續(xù)增加時(shí),重質(zhì)組分向中質(zhì)組分的裂解速率和中質(zhì)組分向輕質(zhì)組分的裂解速率達(dá)到一個(gè)平衡,表現(xiàn)為重質(zhì)組分含量不斷減少,中質(zhì)組分、輕質(zhì)組分含量較均勻地增加。
當(dāng)ZnFeO質(zhì)量濃度5.0mg/g時(shí),C~C、C~C和C各組分體積分?jǐn)?shù)分別為24.1%、44.8%、31.1%。質(zhì)量濃度為0.5mg/g的實(shí)驗(yàn)組各組分含量與之相比,分別降低了40.7%、增加了5.4%、增加了23.8%,質(zhì)量濃度為15.0mg/g 的實(shí)驗(yàn)組與之相比,則分別增加了7.1%、增加了3.1%、降低了10.0%。由此可見,在0.5~5.0mg/g 的低質(zhì)量濃度范圍時(shí),油相各組分含量受ZnFeO質(zhì)量濃度變化的影響較大,而在5.0~15.0mg/g的高質(zhì)量濃度范圍時(shí),各組分受ZnFeO質(zhì)量濃度變化的影響則較小。
綜上所述,本文實(shí)驗(yàn)部分先從熱解溫度、熱解產(chǎn)物產(chǎn)氣量和產(chǎn)液量,考察了磁性納米粒子類型對(duì)協(xié)同微波熱解含油污泥的影響,篩選出了熱解溫度最高、熱解產(chǎn)物產(chǎn)氣量和產(chǎn)液量最高的磁性納米ZnFeO粒子,然后以磁性納米ZnFeO粒子作為微波吸收劑,從熱解溫度、氣相產(chǎn)物各組分含量、油相產(chǎn)物各組分含量三個(gè)方面探究了磁性納米粒子質(zhì)量濃度協(xié)同微波熱解含油污泥的影響規(guī)律。最后考慮磁性納米粒子用量的經(jīng)濟(jì)性,認(rèn)為ZnFeO質(zhì)量濃度為5.0mg/g 時(shí),協(xié)同微波熱解含油污泥的效果最佳。
采用熱解產(chǎn)物收集裝置,以熱解溫度和熱解產(chǎn)物產(chǎn)量為評(píng)價(jià)指標(biāo),研究了不同種類磁性納米粒子協(xié)同微波熱解含油污泥的規(guī)律和作用效果,并通過(guò)對(duì)添加不同質(zhì)量濃度ZnFeO的含油污泥熱解產(chǎn)物進(jìn)行特征分析,進(jìn)一步探究了ZnFeO質(zhì)量濃度對(duì)微波熱解含油污泥的影響效果。主要得出以下結(jié)論。
(1)證實(shí)了磁性納米粒子可以作為微波吸收劑協(xié)同微波熱解含油污泥,主要表現(xiàn)在熱解溫度的升高和產(chǎn)氣量、產(chǎn)液量的增加。納米ZnFeO的協(xié)同效果最佳,30g 含油污泥熱解20min 的最終溫度為284℃,產(chǎn)氣量為382mL、產(chǎn)液量為10.5mL。
(2)添加不同質(zhì)量濃度納米ZnFeO的含油污泥熱解20min 后的溫度由高到低依次為:5.0mg/g>15.0mg/g>7.5mg/g>2.5mg/g>1.0mg/g>0.5mg/g; 隨著納米ZnFeO質(zhì)量濃度的增加,氣相熱解產(chǎn)物中H、CH和CH的含量呈上升趨勢(shì),CO的含量呈下降趨勢(shì),CH的含量在0~5.0mg/g和5.0~15.0mg/g兩個(gè)濃度范圍內(nèi)均先增加后降低,變化幅度很?。挥拖喈a(chǎn)物中C~C的含量逐漸增加,C組分的含量逐漸降低,C~C組分的含量隨著ZnFeO質(zhì)量濃度的增加先增加后降低,再小幅增加。