王思驊 文 江 王 錦 謝玉菡
(畢節(jié)職業(yè)技術(shù)學(xué)院工礦建筑系,貴州 畢節(jié) 551700)
磷石膏作為濕法生產(chǎn)磷酸產(chǎn)生的工業(yè)固體廢棄物,屬于危廢污染物,其性能極不穩(wěn)定,通常每生產(chǎn)磷酸(以ω(P2O5)100%計(jì))1t 副產(chǎn)磷石膏4.5~5.0t[1-2]。磷石膏的堆存會造成嚴(yán)重的環(huán)境污染,阻礙綠色可持續(xù)發(fā)展,因此有必要尋求磷石膏的合理利用途徑,以實(shí)現(xiàn)磷肥工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展和磷石膏的合理化利用。
磷石膏中摻入聚乙烯醇(PVA)纖維、玄武巖(BF)纖維、聚丙烯腈(PAN)纖維等材料,形成磷建筑石膏。磷建筑石膏屬于脆性材料,容易發(fā)生變形、開裂等現(xiàn)象[3]。而纖維具有良好的韌性和較大的拉伸性能,能夠改善材料的缺陷:呂方濤[4]將PVA 纖維、BF 纖維加入至脫硫石膏復(fù)合膠凝材料中,改進(jìn)其性能。高真[5]設(shè)置養(yǎng)護(hù)時間、纖維長度、摻量為變量,通過數(shù)值模擬與試驗(yàn)相結(jié)合,在混凝土中摻入玄武巖纖維,探究其性能指標(biāo)的優(yōu)化。李國忠[6-7]添加聚丙烯纖維、玻璃纖維、植物纖維等到石膏基復(fù)合材料中,對性能指標(biāo)進(jìn)行研究分析。PVA纖維分散性能良好,將其摻入至石膏基復(fù)合材料中,纖維與石膏基體的緊密程度,優(yōu)化提高其工作性能[8];BF纖維價格低廉,能顯著改善混凝土性能[9];PAN纖維能改善混凝土的耐久性[10]。目前,關(guān)于對比聚乙烯醇(PVA)纖維、玄武巖(BF)纖維、聚丙烯腈(PAN)纖維摻入到磷建筑石膏中的研究相對較少。鑒于此,本文選用PVA 纖維、BF 纖維、PAN 纖維摻入到磷建筑石膏中,探究纖維對其性能的影響,并對其作用機(jī)理進(jìn)行分析。
(1)磷石膏:取自云南云天化三環(huán)公司,呈灰黃色,附著水含量0.745%,加入50%自來水測pH 值約為6。其主要成分為CaSO4·2H2O,其含量為86.49%,主要礦物組成成分見表1。
表1 磷石膏礦物組成(單位:%)
(2)纖維:聚乙烯醇(PVA)纖維、玄武巖(BF)纖維、聚丙烯腈(PAN)纖維,均為上海某公司生產(chǎn)。BF纖維呈現(xiàn)褐色,PVA、PAN纖維呈現(xiàn)淡黃色。
水洗法:將水:磷石膏=1:3 充分?jǐn)嚢瑁o置,反復(fù)洗滌3~4次加入Ca(OH)2將溶液pH調(diào)制中性,將處理后的磷石膏放入烘箱烘至恒重后過100目篩。
選取三種纖維,長度均為6mm。將不同摻量的纖維、減水劑和水混合均勻后,加入磷建筑石膏中,制備成纖維磷建筑石膏復(fù)合材料。
凝結(jié)時間測定:參照《水泥標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量、凝結(jié)時間、安定性檢驗(yàn)方法》(GB/T 1346-2011)進(jìn)行測定。
磷建筑石膏力學(xué)性能測定:參照《建筑石膏力學(xué)性能的測定》(GB/T17669.3-1999)進(jìn)行測定。
對聚乙烯醇(PVA)、玄武巖(BF)、聚丙烯腈(PAN)三種纖維分別進(jìn)行實(shí)驗(yàn),PVA 纖維、BF 纖維摻量在0.4%~2.0%范圍內(nèi),PAN 纖維摻量在0.2%~1.0%范圍內(nèi)。纖維在不同摻量下對磷建筑石膏凝結(jié)時間的影響,見圖1、圖2。
圖1 不同纖維對磷建筑石膏初凝時間的影響
圖2 不同纖維對磷建筑石膏終凝時間的影響
由圖1可得,不同纖維隨著摻量的增加對磷建筑石膏初凝時間的影響均呈現(xiàn)下降的趨勢,呈明顯的線性負(fù)相關(guān)。三種纖維中,PAN 纖維使磷建筑石膏的初凝時間下降速率最快,其次是PVA 纖維,最緩慢的是BF纖維。隨著摻量的增加,初凝時間逐漸下降,復(fù)合材料就沒有足夠的時間進(jìn)行加工處理,在工程中的應(yīng)用不太理想。當(dāng)BF、PVA 纖維摻量達(dá)到2.0%時,磷建筑石膏的初凝時間降低29.23%、70.80%;當(dāng)PAN 纖維摻量達(dá)到1.0%時,初凝時間降低至65.40%。三種纖維在相同摻量的情況下,初凝時間大小呈現(xiàn):BF 纖維>PVA纖維>PAN纖維。
由圖2可以看出,隨著纖維摻量的逐漸增加,會使磷建筑石膏的終凝時間呈現(xiàn)不同程度逐步下降的趨勢,總體呈線性負(fù)相關(guān)。三種纖維,在相同摻量的情況下,PAN纖維摻入到磷建筑石膏中終凝時間下降速率最快,其次是PVA纖維,下降速率最慢的是BF纖維。對于BF纖維,當(dāng)其纖維摻量為2.0%時,磷建筑石膏的終凝時間由空白組的30.2min下降至23.6min,相較于空白組下降21.85%;對于PVA 纖維、PAN 纖維,當(dāng)其摻量達(dá)到2.0%時,磷建筑石膏的終凝時間相較于空白組分別下降73.5%、76.82%。
不同纖維對磷建筑石膏絕干狀態(tài)下的力學(xué)性能影響情況如圖3、圖4所示。
圖3 不同纖維對磷建筑石膏絕干抗壓強(qiáng)度的影響
圖4 不同纖維對磷建筑石膏絕干抗折強(qiáng)度的影響
由圖3可得,在磷建筑石膏中摻入纖維均可以提高其絕干抗壓強(qiáng)度,提高程度不盡相同,總體趨勢均是隨著纖維摻量的增加,絕干抗壓強(qiáng)度呈現(xiàn)先上升后下降。當(dāng)纖維摻量一定時,BF纖維對磷建筑石膏的絕干抗壓強(qiáng)度提升最為明顯,效果最優(yōu),當(dāng)其摻量為1.2%時,抗壓強(qiáng)度達(dá)到峰值,為29.5MPa,相對于空白組提高了132.4%。PVA纖維摻入到磷建筑石膏中,能使其絕干抗壓強(qiáng)度達(dá)到最大值22MPa,此時摻量為1.20%。PAN 纖維摻入量為0.6%時,絕干抗壓強(qiáng)度為21.4MPa,達(dá)到最大值。當(dāng)BF、PAN 摻量在0.8%前,PAN 纖維摻入至磷建筑石膏中,其絕干抗壓強(qiáng)度優(yōu)于BF纖維,當(dāng)摻量超過0.8%時,PAN纖維優(yōu)于BF纖維。
由圖4可得,在磷建筑石膏中摻入纖維均可以提高其絕干抗折強(qiáng)度,提高程度不盡相同,總體趨勢均是隨著纖維摻量的增加,絕干抗折強(qiáng)度呈現(xiàn)先上升后下降。當(dāng)纖維摻量一定時,BF纖維對磷建筑石膏的絕干抗折強(qiáng)度提升最為明顯,效果最優(yōu),當(dāng)其摻量為1.2%時,抗壓強(qiáng)度達(dá)到峰值,為12MPa,相對于空白組提高了93.5%。
在磷建筑石膏中添加纖維,纖維能夠與磷建筑石膏結(jié)合產(chǎn)生拉結(jié)作用,可使原本脆性的磷建筑石膏在受到荷載時,不會瞬間失去承載能力,增加其延性[11]。BF纖維與磷建筑石膏相結(jié)合,分子之間形成握裹力,使其連接更為緊密[12]。PVA纖維表面不光滑,與磷建筑石膏能夠較好地粘結(jié),能夠有效地傳遞應(yīng)力,從而可以提高其強(qiáng)度。PAN纖維與磷建筑石膏結(jié)合狀態(tài)不緊密,存在一定的空隙,只有少量物質(zhì)附著。當(dāng)面對較大荷載時,界面難以承受較大的荷載,不能夠及時發(fā)揮復(fù)合材料抵抗荷載的優(yōu)勢。
BF纖維具有高彈性模量,PVA纖維彈性模量較低,復(fù)合材料能抵抗較高的荷載需要高彈性模量,因此,BF纖維磷建筑石膏復(fù)合材料無論是絕干抗折強(qiáng)度還是絕干抗壓強(qiáng)度,都優(yōu)于PVA纖維磷建筑石膏復(fù)合材料。
當(dāng)磷建筑石膏中纖維摻量較少時,纖維起不到明顯的增強(qiáng)作用;當(dāng)纖維含量適宜時,纖維能夠較為均勻地分布在磷建筑石膏基體中,此時,纖維可發(fā)揮較大的增強(qiáng)作用,承載能力達(dá)到最優(yōu)值,力學(xué)性能也最好;當(dāng)纖維含量較多時,纖維在磷建筑石膏中分散能力降低,出現(xiàn)一部分纖維相互交叉、纏繞,未被磷建筑石膏所包裹,當(dāng)面對荷載時,則出現(xiàn)薄弱區(qū)成為應(yīng)力集中區(qū)域,對強(qiáng)度產(chǎn)生不利的影響。
(1)在本試驗(yàn)中,隨著三種纖維摻入量的逐步增加,磷建筑石膏的凝結(jié)時間呈現(xiàn)縮短的趨勢,因凝結(jié)時間會縮短,在工程應(yīng)用中會造成不利的影響。對比三種纖維,BF纖維對磷建筑石膏凝結(jié)時間下降趨勢最為緩慢,當(dāng)BF纖維摻量為2.0%時,磷建筑石膏的初凝、終凝時間分別由空白組13min 和30.2min 降低至9.2min 和23.6min。
(2)三種纖維均會對磷建筑石膏的力學(xué)性能產(chǎn)生一定的影響,并且影響趨勢幾乎一致,影響趨勢體現(xiàn)為隨著摻量的增加,磷建筑石膏絕干抗折、抗壓強(qiáng)度均呈現(xiàn)先上升后下降的趨勢。其中,BF纖維能夠使其力學(xué)性能達(dá)到最優(yōu)。當(dāng)BF纖維摻量為1.2%時,磷建筑石膏絕干抗壓、抗折強(qiáng)度均達(dá)到最好,分別為:29.5MPa,12MPa,對比空白組分別提高:132.4%、93.5%。