不同水源F-、、Cl-和含量調(diào)查分析

字琴江，王 瑾，左李美，楊 沖，趙文穎，張瑞麗

（1.洱源縣檢驗檢測院，云南洱源 671200；2.云南農(nóng)業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院，云南昆明 650031；3.昆明市城市排水監(jiān)測站，云南昆明 650118；4.麗江市綜合檢驗檢測中心，云南麗江 674100）

目前，在水質(zhì)檢測中，F(xiàn)-的測定方法主要有分光光度法[6]、離子選擇電極法[7]、離子色譜法[8]；Cl-含量的測定方法有離子色譜法[8]、容量法[9]、離子選擇電極法[10]；NO3-的測定方法有分光光度法[11]、離子色譜法[12]；SO42-的測定方法有離子色譜法[13]、分光光度法[14]、硫酸鋇比濁法[15]。其中最有效且能共同適用的分離檢測方法為離子色譜法，該方法具有試劑消耗較少、綠色無污染、靈敏度高和線性范圍寬的特點。

本文采用離子色譜法，對洱源縣境內(nèi)不同水源的65 份水樣中4 種無機陰離子含量進行檢測分析，樣品直接過濾進樣，該方法具有操作簡單、線性范圍寬、穩(wěn)定性好、抗干擾小及結(jié)果準(zhǔn)確性好等優(yōu)點。同時大量洱源縣境內(nèi)不同水源水樣的檢測分析為洱源縣境內(nèi)水質(zhì)的研究分析提供了參考數(shù)據(jù)。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

離子色譜儀（美國賽默飛世爾科技公司，配有自動進樣器、氫氧化鉀淋洗液自動發(fā)生器、抑制電導(dǎo)檢測器等）；Ionpac AS-19 色譜柱、Ionpac AG-19保護柱；變色龍7.2 數(shù)據(jù)處理軟件；容量瓶、注射器等。均為國家環(huán)境保護標(biāo)準(zhǔn)樣品（濃度均為1 000 mg/L）；實驗用水為娃哈哈純凈水。

1.2 樣品的制備

65 份水樣品均來自于洱源縣境內(nèi)學(xué)校、住宿區(qū)、水產(chǎn)出水口和進水口等不同地點的隨機采樣，樣品采集后需通過0.22 μm 濾膜過濾后直接進樣。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

1.4 儀器條件

流速：1.0 mL/min；氫氧化鉀淋洗液濃度為20 mmol/L；抑制器電流：50 mA；定量環(huán)體積：500 μL；溫度：30 ℃。

2 結(jié)果與分析

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線配制結(jié)果

在最佳檢測條件下對陰離子進行檢測，結(jié)果如圖1、圖2 所示。隨著陰離子濃度增加，峰高逐漸增強，從圖1 中可以看出，4 種無機陰離子的分離效果都比較好。由表1 知共3 種離子濃度在0.5 ～10.0 mg/L 與峰高呈良好的線性關(guān)系（R2≥0.999 3），濃度在1.5 ～30.0 mg/L 與峰高呈良好的線性關(guān)系（R2=0.999 8）。根據(jù)檢測信噪比（S/N）為3 作為檢出限，的檢出限分別為0.44 mg/L、0.47 mg/L、0.07 mg/L 和0.29 mg/L。

圖1 陰離子的色譜圖

圖2 電導(dǎo)率強度與4 種離子濃度的線性關(guān)系

表1 陰離子的線性方程和相關(guān)系數(shù)

2.2 方法精密度

在最佳色譜條件下，將濃度4.0 mg/L 的4 種無機陰離子混合標(biāo)準(zhǔn)溶液重復(fù)進樣7 次，對比4 種無機陰離子的保留時間、峰高、峰面積的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果如表2 所示，4 種無機陰離子的保留時間、峰面積以及峰高的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別小于2.25%、2.80%、3.56%和3.18%，符合標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5.0%的標(biāo)準(zhǔn)要求，實驗結(jié)果表明該方法具有良好的重現(xiàn)性和精密度。

表2 方法的精密度結(jié)果

2.3 方法加標(biāo)回收率

為了評估該方法的實用性和準(zhǔn)確性，在樣品中加入F-、SO42-、Cl-和NO3-標(biāo)準(zhǔn)溶液，結(jié)果如表3 所示，F(xiàn)-加標(biāo)回收率102.20%，Cl-加標(biāo)回收率加標(biāo)回收率101.62%，NO3-加標(biāo)回收率103.88%，加標(biāo)回收率在100.39%～103.88%，滿足加標(biāo)回收率80%～120%，實驗結(jié)果表明該方法適用于水中無機陰離子的檢測分析。

表3 水樣中陰離子的檢測

2.4 樣品測定結(jié)果分析

65 份水樣檢測結(jié)果如表4 所示，65 份水樣中F-的平均值是0.044 7 mg/L，最小值0.000 4 mg/L，最大值0.207 0 mg/L，中位值0.036 5 mg/L；Cl-的平均值是1.180 5 mg/L，最小值0.231 8 mg/L，最大值13.040 4 mg/L，中位值0.451 5 mg/L；NO3-的平均值是0.594 7 mg/L，最小值0.075 0 mg/L，最大值9.195 0 mg/L，中位值0.328 1 mg/L；SO42-的平均值是3.880 6 mg/L，最小值0.724 4 mg/L，最大值33.901 9 mg/L，中位值2.433 8 mg/L。65 份水樣中F-、這4 種無機陰離子均未超過《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB 5749—2006）的限值，對不同采樣地點的65 份水樣數(shù)據(jù)進行分析統(tǒng)計，P＞0.05，結(jié)果顯示各采樣點無顯著性差異。

表4 水中陰離子含量檢測結(jié)果

3 結(jié)論與討論

建立了一種離子色譜方法對洱源縣境內(nèi)4 種無機陰離子進行分離檢測，在最佳實驗條件下20 min內(nèi)完成F-、SO42-、Cl-和NO3-共4 種無機陰離子的同時分離測定。該方法樣品直接過濾進樣，前處理操作簡單，靈敏度高，采用電導(dǎo)檢測的方法實現(xiàn)4種無機陰離子的同時分離測定，分析時間短，能及時掌握生活飲用水中無機陰離子的動態(tài)變化，為水質(zhì)的分析提供了參考依據(jù)。

本次調(diào)查分析，65 份水樣均有陰離子檢出，按照《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB 5749—2006）判定，65 份水樣均未出現(xiàn)和超過限值的情況，從這4 種無機陰離子含量考慮，洱源界內(nèi)水質(zhì)整體情況比較好。從檢測數(shù)據(jù)的分布結(jié)果來看，個別樣品檢測值較大是導(dǎo)致最大值、最小值、平均值和中位值差距較大的原因，說明部分水源陰離子含量較高，無論從保護水源環(huán)境的角度，還是從維護人體健康角度出發(fā)，都有必要對洱源境內(nèi)水的無機陰離子進行實時監(jiān)控和調(diào)查分析，做好生活飲用水的風(fēng)險評估工作。