原子吸收分光光度法測(cè)定鋅精礦中銀含量的不確定度評(píng)定

鋅精礦是生產(chǎn)有色金屬鋅及含鋅物料的主要原料，鋅精礦也是一種常見的國(guó)際貿(mào)易貨物，我國(guó)每年需要進(jìn)口大量的鋅精礦。

1.5.1 藥物治療有效率 本研究以骨折發(fā)生率作為評(píng)估治療效果的指標(biāo)。原發(fā)性骨質(zhì)疏松癥防治的終點(diǎn)目標(biāo)是降低骨折發(fā)生率，因而主要探討治療藥物在防治骨質(zhì)疏松性骨折的優(yōu)勢(shì)。芪骨膠囊方案組和仙靈骨葆膠囊方案組的骨折發(fā)生率來自于《密骨膠囊治療原發(fā)性骨質(zhì)疏松癥Ⅲ期臨床試驗(yàn)》［6］。有效率為未發(fā)生骨折患者人數(shù)占總治療人數(shù)的比例。

鋅精礦中銀作為計(jì)價(jià)元素參與貨物結(jié)算，準(zhǔn)確測(cè)定鋅精礦中銀含量十分重要。表征合理地賦予被測(cè)量之值的分散性，與測(cè)量結(jié)果相關(guān)系的參數(shù)，即為測(cè)量不確定度

。測(cè)量不確定度是對(duì)檢測(cè)質(zhì)量的定量表征，測(cè)量結(jié)果的可用性很大程度上取決于其不確定的大小

。實(shí)驗(yàn)室應(yīng)最大限度地減小測(cè)量誤差，提高測(cè)量精密度，總結(jié)評(píng)定測(cè)量不確定度具有重要意義。

筆者根據(jù)《測(cè)量不確定度評(píng)定與表示指南》和《化學(xué)分析中不確定度的評(píng)估指南》的要求，參照GB/T 8151.12-2012

的測(cè)定方法，對(duì)鋅精礦中銀含量的測(cè)量不確定度進(jìn)行了評(píng)定。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

原子吸收分光光度計(jì)：AA800型，美國(guó)Perkin Elmer公司；電子天平Sartorius CPA225D。

稅收籌劃的發(fā)展和創(chuàng)新都是伴隨著國(guó)家稅收政策的變化而更新，利用稅收政策的變化，在合理的范圍內(nèi)將經(jīng)營(yíng)活動(dòng)進(jìn)行合理安排和重新規(guī)劃，為企業(yè)尋求更大的利益。稅收人員應(yīng)該密切關(guān)注國(guó)家政策的變動(dòng)，抓住為企業(yè)提高經(jīng)濟(jì)利益的機(jī)會(huì)。同時(shí)，應(yīng)當(dāng)充分解讀稅收法律法規(guī)以及新的政策，降低稅收籌劃失敗的風(fēng)險(xiǎn)。

銀標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的不確定度。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

依據(jù)GB/T8151.12-2012。稱取1.0000g試樣置于200mL燒杯中，以少許水潤(rùn)濕搖散，加20mL鹽酸，加熱溶解，低溫蒸發(fā)溶液體積至3mL～5mL,加硝酸10mL,繼續(xù)加熱蒸至近干。取下，稍冷，加入鹽酸(1+1)，用水吹洗表皿及杯壁，加熱煮沸溶解鹽類，取下，冷至室溫，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。干過濾部分溶液。

據(jù)外媒報(bào)道，LG電子近日對(duì)外宣布，旗下α9Gen 2(第二代Alpha 9)影像處理器已經(jīng)度過了準(zhǔn)備階段。為此，有相關(guān)人士爆料，LG電子將會(huì)在CES 2019展會(huì)上發(fā)布一款搭載α9Gen 2影像處理器的OLED電視新品。

于原子吸收光譜儀波長(zhǎng)328.1nm處，用空氣-乙炔火焰，以水調(diào)零測(cè)量試液的吸光度，減去隨同試料的空白溶液的吸光度，從工作曲線上得到相應(yīng)的銀濃度。

在與試液測(cè)定相同條件下，測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。以銀濃度為橫坐標(biāo)，吸光度（減去“零”濃度溶液的吸光度）為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。

首先是瀝青混合料攤鋪，需要注意的是，若直接在卷材上攤鋪瀝青混凝土,在攤鋪前,不需在卷材上面噴灑瀝青料；運(yùn)輸車輛在卷材上要慢速行駛、不容許急剎車、急轉(zhuǎn)彎；攤鋪機(jī)應(yīng)盡量直線攤鋪,以免破壞防水層。然后是瀝青混合料的壓實(shí)，在施工中，應(yīng)選擇合適的壓實(shí)速度。

1.3 數(shù)學(xué)模型

鋅精礦中銀含量可表示為：

（1）式中：ρ--自工作曲線上查得銀濃度，μg/mL；∨--試液總體積，mL；m--試樣質(zhì)g。

中鋁昆明銅業(yè)有限公司于2011年底從美國(guó)南方線材公司引進(jìn)SCR4500連鑄連軋生產(chǎn)線，其產(chǎn)品規(guī)格為φ8 mm銅線桿，設(shè)計(jì)產(chǎn)能為22萬t。該生產(chǎn)線的特點(diǎn)：自動(dòng)化程度高、產(chǎn)量大、效率高。銅原料熔化作為生產(chǎn)流程中的重要工序，熔化燃燒系統(tǒng)控制是否穩(wěn)定將直接影響生產(chǎn)產(chǎn)能、產(chǎn)品質(zhì)量、設(shè)備壽命。針對(duì)銅原料熔化控制，經(jīng)過幾年的生產(chǎn)運(yùn)行摸索，分析總結(jié)出了一些熔化燃燒系統(tǒng)的關(guān)鍵控制要點(diǎn)及措施。

1.4 測(cè)定結(jié)果

稱取試樣量m=1.0000g，試樣溶解后定容到V=100mL容量瓶中，儀器輸出試樣溶液中銀的濃度，代入式（1）計(jì)算得到樣品中銀的含量，所得結(jié)果列于表1。

2 鋅精礦中銀含量

測(cè)定鋅精礦中銀含量的不確定度主要由A類標(biāo)準(zhǔn)不確定度和B類標(biāo)準(zhǔn)不確定度組成。A類標(biāo)準(zhǔn)不確定度為樣品含量測(cè)量重復(fù)性引入，通常用統(tǒng)計(jì)方法估算出來的分量，通過觀測(cè)列數(shù)據(jù)求得標(biāo)準(zhǔn)偏差，而算出標(biāo)準(zhǔn)不確定度。B類標(biāo)準(zhǔn)不確定度需要對(duì)每個(gè)操作步驟去研究分析評(píng)定，通常用非統(tǒng)計(jì)方法估算出的分量，先估算被評(píng)定量地變化范圍，再按變量可能分布的情況反算標(biāo)準(zhǔn)偏差，即標(biāo)準(zhǔn)不確定度。

3 測(cè)量不確定度的來源

溫度變化對(duì)容量瓶引入的不確定度。

（1）重復(fù)性測(cè)定引入的不確定度。

（2）試樣的質(zhì)量m引入的不確定度。

（3）溶液定容體積V引入的不確定度。

由表3中的數(shù)據(jù)進(jìn)最小二乘法進(jìn)行擬合,得標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為A=0.0777ρ+0.0017,相關(guān)系數(shù)r=0.9994。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線求得吸光度的理論值，計(jì)算實(shí)際吸光度與理論值的殘差ui=Ai-(bρi+a)，每份標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定3次，共21份，即n=21，按貝塞爾公式計(jì)算求殘差ui的標(biāo)準(zhǔn)偏差

不同的因素及其影響見圖1的因果圖。

4 測(cè)量不確定度各分量的評(píng)定

（2）B類標(biāo)準(zhǔn)不確定度。

試樣質(zhì)量m引入的不確定度。

容量瓶容量V引入的不確定度。

容量瓶定容過程引入的不確定度。

根據(jù)文獻(xiàn)[2]的測(cè)定方法，通過數(shù)學(xué)模型及測(cè)定步驟分析各測(cè)量不確定度分量的來源,用因果圖表示見圖1。分析鋅精礦中銀含量的測(cè)量不確定度主要來源于：

容量瓶體積校準(zhǔn)時(shí)的溫度與容量瓶中溶液定容時(shí)溫度不同。溫度引起不確定度通過估算溫度范圍和體積膨脹系數(shù)計(jì)算，容量瓶體積膨脹遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于液體的體積膨脹，在溫差不大時(shí)，容量瓶的容積變化可以忽略。容量瓶校準(zhǔn)溫度為20℃，實(shí)驗(yàn)室溫度在±4℃之間變動(dòng)，水體積的膨脹系數(shù)為2.1×10

℃

，則95%的置信概率下k=1.96，則由溫度變化引入的不確定度為：

相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

被測(cè)元素濃度ρ引入不確定度。

鹽酸：(優(yōu)級(jí)純)；硝酸：(優(yōu)級(jí)純)；實(shí)驗(yàn)用水：I級(jí)水；銀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)存液：1000μg/mL編號(hào)：GSB04-1712-2004，國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心提供，相對(duì)擴(kuò)展不確定度Ur 0.7%(k=2)。

實(shí)驗(yàn)室使用的銀標(biāo)準(zhǔn)溶液為國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心提供，銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度：1000μg/mL編號(hào)：GSB04-1712-2004相對(duì)擴(kuò)展不確定度Urel=0.7%(k=2)。

上述例句中VP“崩潰、爆、暈、瞎”并不是表示真實(shí)的動(dòng)作，形象地分別表示“累、可愛、辣、美”的程度到了極致。

標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋引入的不確定度。

快節(jié)奏的生活使人們不再滿足于傳統(tǒng)旅行的低效率，一方面人們希望在出門之前就能對(duì)旅游相關(guān)知識(shí)及信息有一個(gè)全面的了解并且可以享受到各種快捷方便的服務(wù)，另一方面旅游企業(yè)需要及時(shí)地向旅游顧客群提供豐富的旅游景點(diǎn)信息，了解客戶的需求進(jìn)而提供相應(yīng)的服務(wù)[1]。

試驗(yàn)的稀釋過程：移取2.5mL銀標(biāo)準(zhǔn)液于100ml容量瓶中，加入4mL硝酸（1+1）用不含氯離子的水稀釋至刻度，混勻，此溶液1mL含25μg銀。再分別移取0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL銀標(biāo)準(zhǔn)溶液25μg/ml置于100ml容量瓶中，加入20mL鹽酸（1+1），用水稀釋至刻度，混勻。制得0、0.25、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50μg/mL系列銀標(biāo)準(zhǔn)溶液。按A級(jí)容量瓶和移液管允差參照（2）的方法進(jìn)行評(píng)定，結(jié)果見表2。

(1)讀者。提供修改密碼、顯示當(dāng)前積分、查看歷史積分賬單、選擇相應(yīng)的組別、閱讀闖關(guān)測(cè)試、自動(dòng)組卷、答題、系統(tǒng)改分、統(tǒng)計(jì)本次獲得積分、“讀書月”活動(dòng)、資源鏈接等等功能。

歷代鴻儒對(duì)“權(quán)”之闡釋表明，“權(quán)”是在具體的情景下，采取針對(duì)性的措施或者方法，需因地制宜，因時(shí)制宜。亦即權(quán)是對(duì)經(jīng)的反叛。但行權(quán)有度。如董仲舒《春秋繁露·玉英》中說：“夫權(quán)雖反經(jīng)，亦必在可以然之域。”權(quán)雖然是反經(jīng)的，但是權(quán)是在允許的、正確的范圍之內(nèi)，行權(quán)的結(jié)果需要對(duì)事物本身有益。在這一點(diǎn)上，余治平（2008）曾指出，“權(quán)”的實(shí)施，不能是沒有邊際的，而應(yīng)該以一定的“經(jīng)”為前提、為背景。岳天雷（2013）也曾說，“權(quán)”作為權(quán)衡輕重利弊的智慧和靈活變通的方法，是儒家政治哲學(xué)、道德哲學(xué)和歷史哲學(xué)的重要內(nèi)容。

其中1.00mL移液管用了1次，2.00mL移液管用了1次，5mL移液管用了2次，10mL移液管用了3次，100mL容量瓶用了8次。將上述各項(xiàng)不確定度分量合成，得標(biāo)準(zhǔn)不確定度：

相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度：

原子吸收光譜法測(cè)定樣液中銀的濃度，采用標(biāo)準(zhǔn)曲線得到。該方法用于測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)曲線由7個(gè)點(diǎn)組成，它們的濃度分別是0、0.25μg/mL、0.50μg/mL、1.00μg/mL、1.50μg/mL、2.00μg/mL、2.50μg/mL每個(gè)點(diǎn)被重復(fù)平行測(cè)定3次，各次吸光度測(cè)定結(jié)果列于表2。

智能化、信息化技術(shù)提高了選礦廠的識(shí)別能力和應(yīng)變能力。未來，智能選礦廠是礦業(yè)發(fā)展的一個(gè)明晰方向，其目標(biāo)是“去人化”、“輕資產(chǎn)”、“高效率”。智能選礦廠的建設(shè)將緊緊圍繞著裝備智能化、業(yè)務(wù)流程智能化和知識(shí)自動(dòng)化循序漸進(jìn)[2]。

（4）被測(cè)定元素濃度ρ引入的不確定度。

對(duì)試料溶液測(cè)定11次，利用標(biāo)準(zhǔn)曲線求得ρ=1.640ug/mL（檢測(cè)結(jié)果見表1）。

由標(biāo)準(zhǔn)曲線求得ρ不確定度的表達(dá)式為：

式中：b—擬合的線性回歸方程的斜率，b0.0777；p—試料溶液測(cè)定次數(shù)，p11；

n—標(biāo)準(zhǔn)溶液系列個(gè)數(shù)，n21；ρ—試料溶液銀測(cè)定平均值，1.640gμg/mL；

標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合引入的不確定度。

將數(shù)據(jù)代入式中得：

(

)=0.0071μg/mL，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度：。

B類不確定度的合成。

對(duì)于兩種不同情況干擾信號(hào)作用下，控制器的參數(shù)設(shè)置相同.跟蹤微分器參數(shù)設(shè)置為r0=500，h0=0.01；擴(kuò)張狀態(tài)觀測(cè)器參數(shù)設(shè)置為k1=30，k2=1 000，k3=1 800，α1=0.5，α2=0.25；非線性狀態(tài)誤差反饋控制律參數(shù)設(shè)置為c=0.5，r=30 000，h=0.005.

計(jì)量資料以±s表示。使用SPSS19.0進(jìn)行數(shù)據(jù)處理和統(tǒng)計(jì)學(xué)分析，Student t檢驗(yàn)（或校正t檢驗(yàn)）用于兩組間比較；單因素方差分析進(jìn)行多組比較，P＜0.05為具有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義。應(yīng)用Chou-Talalay方法分析聯(lián)合用藥后的聯(lián)合指數(shù)（combination index，CI），定量描述聯(lián)合用藥的相加作用（CI=1）、協(xié)同作用（CI＜1）以及拮抗作用（CI＞1）。

合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度和擴(kuò)展不確定度。

從監(jiān)測(cè)站點(diǎn)數(shù)據(jù)分析，有67.74%的站點(diǎn)為垂直非均勻水體，32.26%的站點(diǎn)為垂直均勻水體。由圖1b可知，贛江北支入口以北區(qū)域均為B型水體；都昌至贛江北支入口段多水混合，水體流速、流態(tài)較為復(fù)雜，因此該區(qū)域存在A、B、C、D 4種類型的垂直分布特征；都昌至棠蔭附近區(qū)域和湖區(qū)主要為A、B型。

5 結(jié)語

根據(jù)GB/T8151.12-2012鋅精礦化學(xué)分析方法銀量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法，測(cè)定結(jié)果的擴(kuò)展不確定度為4.6g/t(P=95%)。通過評(píng)定比較各分量不確定度，可以得出鋅精礦中銀行了測(cè)定的不確定度主要來源于B類標(biāo)準(zhǔn)不確定度的標(biāo)準(zhǔn)地配制稀釋、標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合和A類標(biāo)準(zhǔn)不確定度重復(fù)性引入。所配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度最大程度地接近標(biāo)示值，其次要保證測(cè)定樣品時(shí)儀器處于穩(wěn)定的最佳狀態(tài)。在測(cè)定過程中對(duì)標(biāo)準(zhǔn)曲線配制過程、標(biāo)準(zhǔn)曲線使用及測(cè)量的重復(fù)性進(jìn)行重點(diǎn)監(jiān)控。

[1]國(guó)家質(zhì)量計(jì)算監(jiān)督局計(jì)量司組．測(cè)量不確定度評(píng)定與表示指南[M]．

[2]中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可委員會(huì),CNAS-GL006：2019化學(xué)分析中不確定度地評(píng)估指南[M]．北京：中國(guó)計(jì)量出版社，2019．

[3]GB/T 8151．12-2012鋅精礦化學(xué)分析方法第12部分：銀量地測(cè)定火焰原子吸收光譜法[S]．

[4]JJG196-2006 常用玻璃量器檢定規(guī)程 [S]．