陳向陽(yáng),曹建宗,樊帥軍,陳文通,要亞坤,劉道寬,馬雙忱
(1.華北電力大學(xué)(保定)環(huán)境科學(xué)與工程系,河北 保定 071003;2.深能保定發(fā)電有限公司,河北 保定 072150)
典型石灰石-石膏濕法脫硫工藝是一個(gè)氣液化學(xué)吸收工藝,其原理是利用石灰石作吸收劑與煙氣中的SO2發(fā)生化學(xué)反應(yīng),反應(yīng)生成的亞硫酸鈣被氧化空氣氧化并結(jié)晶后生成CaSO4·2H2O,經(jīng)脫水后得到脫硫副產(chǎn)品石膏,從而達(dá)到脫除煙氣中SO2的目的。脫硫系統(tǒng)工況復(fù)雜,系統(tǒng)內(nèi)冷熱交替,酸堿交融,氣液固三相傳質(zhì)劇烈,若要維持脫硫系統(tǒng)穩(wěn)健運(yùn)行,需要脫硫系統(tǒng)內(nèi)各物種各司其職,有機(jī)配合[1]。
運(yùn)行發(fā)現(xiàn),脫硫漿液中氯離子很容易富集,不僅會(huì)增加產(chǎn)生石膏的含氯量,影響脫硫石膏品質(zhì),還會(huì)干擾脫硫塔內(nèi)的主要反應(yīng),造成反應(yīng)紊亂,脫硫率下降,嚴(yán)重時(shí)還會(huì)造成設(shè)備腐蝕、漿液起泡等問(wèn)題,使脫硫運(yùn)行經(jīng)濟(jì)性大幅降低[2-4]。目前,國(guó)內(nèi)學(xué)者針對(duì)漿液氯離子的研究主要停留在氯離子對(duì)脫硫系統(tǒng)的影響分析上。如周廣瑞[5]針對(duì)高濃度氯離子對(duì)脫硫系統(tǒng)的影響進(jìn)行了詳細(xì)分析,朱思潔[6]通過(guò)實(shí)驗(yàn)室研究,明確了含鹽水對(duì)脫硫系統(tǒng)的影響。脫硫系統(tǒng)漿液排出泵的啟停與漿液氯離子濃度有關(guān)[7],但由于脫硫漿液的水質(zhì)復(fù)雜,目前尚無(wú)氯離子濃度的在線測(cè)量?jī)x表,無(wú)法實(shí)現(xiàn)漿液氯離子濃度的實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)[8]。此外,氯離子質(zhì)量濃度相關(guān)計(jì)算數(shù)據(jù)測(cè)量也有諸多不便,針對(duì)氯離子的計(jì)算大多停留在物料平衡角度。如吳怡衛(wèi)[9]對(duì)燃煤電廠吸收塔氯的物料平衡進(jìn)行了分析計(jì)算;馬雙忱等[10]對(duì)傳統(tǒng)脫硫系統(tǒng)及增設(shè)旁路蒸發(fā)系統(tǒng)后脫硫系統(tǒng)中的水平衡和氯平衡進(jìn)行了對(duì)比研究;寧翔等[8]在物料守恒的基礎(chǔ)上,建立了漿液氯離子濃度富集模型并計(jì)算了某600 MW 機(jī)組脫硫系統(tǒng)氯離子富集速率和時(shí)間。
國(guó)內(nèi)還沒(méi)有針對(duì)漿液氯離子質(zhì)量濃度模擬計(jì)算的相關(guān)研究。本文根據(jù)漿液排出泵啟停情況及電廠DCS 監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù),以物料守恒為基礎(chǔ),結(jié)合迭代算法建立了吸收塔漿液氯離子質(zhì)量濃度計(jì)算模型。該模型可以實(shí)現(xiàn)漿液氯離子質(zhì)量濃度的實(shí)時(shí)模擬,對(duì)火電廠實(shí)現(xiàn)精細(xì)化管理,適時(shí)補(bǔ)水排污,減少脫硫廢水外排量,優(yōu)化脫硫系統(tǒng)運(yùn)行有重要的工程應(yīng)用價(jià)值。
脫硫系統(tǒng)內(nèi)氯離子的遷移與系統(tǒng)內(nèi)的水循環(huán)密切相關(guān)。模型以某電廠350 MW 機(jī)組的運(yùn)行工況為基礎(chǔ),首先對(duì)脫硫系統(tǒng)的水氯循環(huán)進(jìn)行分析;然后根據(jù)電廠漿液排出泵的運(yùn)行周期,建立漿液氯離子質(zhì)量濃度計(jì)算模型;根據(jù)電廠實(shí)際數(shù)據(jù),對(duì)漿液內(nèi)氯離子質(zhì)量濃度進(jìn)行計(jì)算。
水作為氯離子的一個(gè)重要載體,脫硫系統(tǒng)內(nèi)的氯循環(huán)往往伴隨著水循環(huán)進(jìn)行[11],不同電廠脫硫系統(tǒng)水循環(huán)大致相同。某電廠脫硫系統(tǒng)水循環(huán)示意如圖1 所示。根據(jù)脫硫系統(tǒng)實(shí)際情況,當(dāng)漿液密度增長(zhǎng)到一定量時(shí),漿液排出泵開(kāi)始運(yùn)行,把一定量漿液輸送到石膏旋流器中,經(jīng)過(guò)石膏旋流器分離,含固量較低的漿液成為頂流,頂流進(jìn)入回用水箱;旋流器底流進(jìn)入真空皮帶機(jī)分離出一定含水量的脫硫石膏,一部分含固量大的濾液返回塔內(nèi),其余濾液均進(jìn)入回用水箱儲(chǔ)存,按需與石灰石粉配置為石灰石漿液,回用水箱部分水進(jìn)入廢水旋流器,經(jīng)分離后底流返回吸收塔,頂流即為脫硫廢水。此外,吸收塔方面,除霧器沖洗水與原煙氣攜帶水不斷輸入塔內(nèi),大量蒸發(fā)水隨煙氣帶出。當(dāng)漿液密度減少到一定量時(shí),漿液排出泵停止運(yùn)行,脫硫系統(tǒng)停止產(chǎn)生脫硫廢水和石膏,此時(shí),除霧器沖洗水與原煙氣攜帶水不斷輸入吸收塔,大量蒸發(fā)水輸出吸收塔。由于回用水箱的儲(chǔ)存量有限,當(dāng)回用水箱儲(chǔ)水量不足時(shí),需要用工藝水配置石灰石漿液。
圖1 某電廠脫硫系統(tǒng)水循環(huán)示意Fig.1 Schematic diagram of the water cycle of desulfurization system in a power plant
漿液排出泵運(yùn)行階段,雖然吸收塔中的漿液在石膏旋流器、廢水旋流器、真空皮帶機(jī)等設(shè)備中經(jīng)過(guò)復(fù)雜的循環(huán),但吸收塔以外輸出脫硫系統(tǒng)的氯離子只有脫硫石膏和廢水兩條路徑,其余氯離子均返回吸收塔。而漿液排出泵停運(yùn)階段,氯離子則在吸收塔中富集。因此,在進(jìn)行氯離子質(zhì)量濃度計(jì)算時(shí),僅考慮脫硫系統(tǒng)整體輸入輸出部分即可。
根據(jù)物料守恒原理,任意時(shí)刻脫硫系統(tǒng)漿液氯離子質(zhì)量流量變化量ΔqCl(kg/h)為:
1)工藝水帶入氯離子質(zhì)量流量
2)石灰石帶入氯離子質(zhì)量流量
3)入口煙氣帶入氯離子質(zhì)量流量
式中:Vin為入口煙氣體積流量,m3/h;CCl,in為入口煙氣氯離子質(zhì)量濃度,mg/m3;
4)出口煙氣帶出氯離子質(zhì)量流量
式中:Vout為出口煙氣體積流量為出口煙氣氯離子質(zhì)量濃度,mg/m3;
5)脫硫廢水帶出氯離子質(zhì)量流量
式中:mf為工藝水質(zhì)量流量,t/h;CCl,f為脫硫廢水氯離子質(zhì)量濃度,mg/L;ρf為脫硫廢水密度,kg/m3。
6)脫硫石膏帶出氯離子質(zhì)量流量
1.2.1 模型假設(shè)
目前,國(guó)內(nèi)大型火力發(fā)電廠均實(shí)現(xiàn)了廠級(jí)DCS數(shù)據(jù)監(jiān)控,為模型計(jì)算提供了充足的數(shù)據(jù)基礎(chǔ)[12-13]。在指定的任意時(shí)刻,若吸收塔漿液體積和漿液的氯離子質(zhì)量濃度確定,則之后的任意時(shí)刻,從吸收塔內(nèi)流入和流出吸收塔的氯離子質(zhì)量流量可以通過(guò)電廠DCS 提供的相關(guān)數(shù)據(jù)進(jìn)行迭代計(jì)算,此時(shí)若確定吸收塔漿液體積,即可以求出該時(shí)刻的漿液氯離子質(zhì)量濃度。
基于對(duì)脫硫系統(tǒng)水氯循環(huán)的分析及電廠實(shí)際情況,做出如下合理假設(shè):
1)為保證一定的計(jì)算精度,模型選取1 min 為計(jì)算步長(zhǎng)。
2)一般情況下,根據(jù)實(shí)際需要排放脫硫廢水與脫硫石膏,不同時(shí)間的廢水與石膏排放的質(zhì)量流量并不相同。而所研究電廠缺少脫硫廢水與脫硫石膏流量的實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè),為方便計(jì)算,采用脫硫廢水與脫硫石膏的平均質(zhì)量流量進(jìn)行模型計(jì)算。
3)石膏旋流器、廢水旋流器、真空皮帶機(jī)、回用水箱及相關(guān)輸送設(shè)備中的漿液量相比于吸收塔中的漿液量較少。為方便計(jì)算,忽略這些設(shè)備中總氯離子質(zhì)量的變化。
4)由于真空皮帶機(jī)沖洗水來(lái)源于工藝補(bǔ)充水,含氯較低,造成回用水箱中濾液的氯離子質(zhì)量濃度實(shí)際上比漿液中氯離子質(zhì)量濃度低。因此,脫硫廢水的氯離子質(zhì)量濃度實(shí)際上略低于漿液中氯離子濃度。假設(shè)脫硫廢水氯離子質(zhì)量濃度與脫硫漿液氯離子質(zhì)量濃度之間有線性關(guān)系。
5)認(rèn)為吸收塔內(nèi)漿液氯離子質(zhì)量濃度與密度均勻一致,不考慮脫硫系統(tǒng)出現(xiàn)故障情形。
1.2.2 模型建立
從任意時(shí)刻開(kāi)始,若已知吸收塔初始漿液體積及漿液中氯離子質(zhì)量濃度,可計(jì)算漿液中初始氯離子質(zhì)量:
式中:(MCl)0為漿液初始氯離子質(zhì)量,kg;V0為初始漿液體積,m3;(CCl,j)0為漿液初始氯離子質(zhì)量濃度,mg/L。
根據(jù)水氯循環(huán)分析可知,漿液排出泵運(yùn)行階段與停運(yùn)階段脫硫系統(tǒng)工作狀態(tài)存在差異。在漿液排出泵運(yùn)行階段,吸收塔向外排放廢水及石膏,以維持整個(gè)周期的氯平衡、水平衡和固平衡,此階段吸收塔氯的來(lái)源有原煙氣帶入、除霧器沖洗水帶入、真空皮帶機(jī)沖洗水帶入和石灰石漿液帶入,而氯的輸出有煙氣帶出、廢水帶出、石膏帶出[14]。在漿液排出泵停運(yùn)階段,吸收塔氯離子積累,吸收塔不向外排放脫硫廢水和石膏,此階段吸收塔氯離子的來(lái)源有原煙氣帶入、除霧器沖洗水帶入和石灰石漿液帶入,而氯的輸出只有煙氣帶出。為區(qū)分漿液泵的工作狀態(tài),引入變量a(ii表示從初始時(shí)刻開(kāi)始的第i分鐘),ai為0 表示漿液排出泵停運(yùn),ai為1 表示漿液排出泵運(yùn)行。
第i分鐘漿液中氯離子質(zhì)量(MCl)i(kg)為:
漿液總體積根據(jù)液位計(jì)算,第i分鐘漿液體積Vi(m3)為:
式中:R為吸收塔直徑,m;hi為第i分鐘吸收塔液位,m。
則第i分鐘漿液氯離子質(zhì)量濃度(CCl,j)i(mg/L)為:
1.2.3 模型未知量求解
由式(2)—式(11)可知,計(jì)算漿液氯離子質(zhì)量濃度,必需對(duì)未知量進(jìn)行求解,其中為電廠DCS 監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)。
1)石灰石質(zhì)量流量計(jì)算
石灰石粉與工藝水或?yàn)V液按3:7 的質(zhì)量比配置為石灰石漿液,則石灰石粉占石灰石漿液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%,石灰石進(jìn)入吸收塔的質(zhì)量流量(t/h)為:
2)脫硫石膏質(zhì)量流量計(jì)算
實(shí)際生產(chǎn)中,石膏里會(huì)混雜煙氣中的飛灰、未反應(yīng)的石灰石、石灰石中的雜質(zhì)以及水分[15],則脫硫石膏的實(shí)際產(chǎn)量為:
吸收塔單位時(shí)間內(nèi)脫除的SO2物質(zhì)的量(mol/h)為:
式中:Cash,in為入口煙氣攜帶的飛灰質(zhì)量濃度,mg/m3;Cash,out為出口煙氣攜帶的飛灰質(zhì)量濃度,mg/m3。Cash,in和Cash,out均為DCS 監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)。
未反應(yīng)的石灰石質(zhì)量和石灰石中的雜質(zhì)總質(zhì)量流量(mremain)i(t/h)為:
聯(lián)立式(13)—(18)即可求得吸收塔1 min 產(chǎn)生的脫硫石膏質(zhì)量流量。脫硫石膏的質(zhì)量流量使用平均流量計(jì)算,因此當(dāng)漿液排出泵運(yùn)行時(shí)脫硫石膏平均質(zhì)量流量為:
式中:t為計(jì)算時(shí)長(zhǎng),min。
3)脫硫廢水質(zhì)量流量及氯離子質(zhì)量濃度計(jì)算
對(duì)于考察對(duì)象的目標(biāo)電廠,脫硫廢水排放量缺少實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè),根據(jù)假設(shè)采用脫硫廢水平均質(zhì)量流量計(jì)算,脫硫廢水平均質(zhì)量流量mf(t/h)為:
式中:mf,z為計(jì)算時(shí)間范圍內(nèi)脫硫廢水總排放量,t。
脫硫廢水氯離子質(zhì)量濃度隨漿液氯離子質(zhì)量濃度的變化而變化,故必須考慮脫硫廢水氯離子質(zhì)量濃度的變化。根據(jù)模型假設(shè),廢水氯離子質(zhì)量濃度CCl,f(mg/L)為:
式中:ωf為比例系數(shù),%。
4)工藝水質(zhì)量流量計(jì)算
通常工藝水通過(guò)除霧器沖洗水、真空皮帶機(jī)沖洗水和部分石灰石漿液攜帶等進(jìn)入脫硫系統(tǒng)。該電廠未對(duì)所有進(jìn)入脫硫系統(tǒng)的工藝水相關(guān)設(shè)備配備流量計(jì),無(wú)法準(zhǔn)確統(tǒng)計(jì)進(jìn)入脫硫系統(tǒng)的工藝水質(zhì)量流量。本模型通過(guò)物料衡算間接求得進(jìn)入脫硫系統(tǒng)的工藝水量。
忽略吸收塔漿液因吸收二氧化硫與粉塵和釋放二氧化碳而引起的質(zhì)量變化,根據(jù)質(zhì)量守恒原理,工藝水的質(zhì)量流量等于漿液質(zhì)量變化量+吸收塔因蒸發(fā)損失水的量-吸收塔中石灰石進(jìn)入量+吸收塔排出脫硫廢水量+吸收塔排出脫硫石膏的量。工藝水質(zhì)量流量為:
式中:ρ為漿液密度,是DCS 監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù),kg/m3;mz為蒸發(fā)水質(zhì)量流量,t/h。
水的蒸發(fā)量可根據(jù)熱平衡計(jì)算。吸收塔內(nèi)一部分組分吸收熱量?jī)H有溫度變化而沒(méi)有相變,表現(xiàn)為顯熱;而一部分水吸收熱量不僅發(fā)生溫度變化,而且發(fā)生相變化,表現(xiàn)為顯熱和潛熱。液態(tài)水的焓值變化hl和水蒸氣的焓值變化hg分別為[16]:
式中:tl為水的溫度,K;tg為水蒸氣溫度,K。
通過(guò)熱量衡算可得,蒸發(fā)水焓值變化量等于煙氣和氧化空氣焓值變化量,則蒸發(fā)水質(zhì)量流量(mz)i(t/h)為:
式中:T1為入口煙氣溫度,K;T2為出口煙氣溫度,是DCS 監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù),K;T3為氧化空氣溫度,是DCS監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù),K;cp1為煙氣平均比定壓熱容,kJ/(m3·K);cp2為氧化空氣平均比定壓熱容,kJ/(m3·K)。
對(duì)某電廠350 MW 機(jī)組4 月份漿液氯離子質(zhì)量濃度進(jìn)行模擬。期間鍋爐及相關(guān)配套設(shè)施運(yùn)行穩(wěn)定,煤質(zhì)與吸收劑相關(guān)參數(shù)變化小,運(yùn)行期間發(fā)電機(jī)有效功率在190~340 MW 間浮動(dòng),有效功率基本維持在250 MW 附近,日均廢水排放量69.6 t,日均使用工藝水量820.9 t,數(shù)據(jù)有一定代表性。根據(jù)4 月1 日漿液氯離子質(zhì)量濃度的實(shí)驗(yàn)測(cè)定,1 號(hào)塔漿液氯離子質(zhì)量濃度為27 446.2 mg/L。以此為初始值,模型計(jì)算所需的12 個(gè)DCS 監(jiān)測(cè)參數(shù)和波動(dòng)范圍見(jiàn)表1。
表1 DCS 監(jiān)測(cè)參數(shù)波動(dòng)范圍Tab.1 Fluctuation range of the DCS monitoring parameters
電廠監(jiān)測(cè)系統(tǒng)測(cè)量值易受溫度、濕度等因素影響而發(fā)生漂移,模型計(jì)算前首先使用指數(shù)滑動(dòng)平均技術(shù)(EMA)對(duì)原始數(shù)據(jù)進(jìn)行降噪,EMA 可以使得數(shù)據(jù)輸入更重視變化趨勢(shì)而不是瞬時(shí)振蕩,使模型計(jì)算更加精確[17]。以漿液液位為例,對(duì)其數(shù)據(jù)EMA降噪處理結(jié)果如圖2 所示。
圖2 漿液液位EMA 降噪處理結(jié)果Fig.2 The EMA noise reduction treatment result of slurry level
另外,對(duì)于不方便測(cè)量的部分參數(shù),模型計(jì)算時(shí)可根據(jù)電廠的歷史測(cè)量確定,并認(rèn)為隨時(shí)間變化保持恒定,相關(guān)參數(shù)見(jiàn)表2。
表2 脫硫系統(tǒng)相關(guān)參數(shù)Tab.2 Relavent parameters of the desulfurizations system
基于電廠實(shí)際運(yùn)行數(shù)據(jù)的漿液氯離子質(zhì)量濃度計(jì)算結(jié)果如圖3 所示。由圖3 可見(jiàn),與該電廠4 月不定期實(shí)驗(yàn)測(cè)定漿液氯離子質(zhì)量濃度對(duì)比發(fā)現(xiàn),實(shí)驗(yàn)測(cè)量值與模型計(jì)算結(jié)果基本吻合,整體上均呈現(xiàn)先下降后平穩(wěn)的趨勢(shì),平均誤差為4.44%,一定程度上說(shuō)明了模型的有效性。
圖3 漿液氯離子質(zhì)量濃度隨時(shí)間變化曲線Fig.3 Variation curve of mass concentration of chloride ion in slurry with time
由于吸收塔中的漿液量巨大,短時(shí)間內(nèi)氯離子量的變化通常微不足道,當(dāng)脫硫系統(tǒng)氯離子輸出與輸入基本相同時(shí),吸收塔內(nèi)總氯量基本恒定。漿液氯離子質(zhì)量濃度的主要影響因素為吸收塔內(nèi)漿液體積,漿液體積越大,漿液氯離子質(zhì)量濃度越低。漿液氯離子質(zhì)量濃度與漿液體積隨時(shí)間變化曲線如圖4 所示。
圖4 漿液氯離子質(zhì)量濃度與漿液體積隨時(shí)間變化曲線Fig.4 Variation curve of slurry volume and mass concentration of chloride ion in slurry with time
由圖4 可見(jiàn),15 000 min 之后漿液總氯離子質(zhì)量基本保持恒定,漿液氯離子質(zhì)量濃度變化曲線大體上與漿液體積變化曲線呈對(duì)稱關(guān)系,即當(dāng)漿液量急劇減少時(shí),漿液氯離子質(zhì)量濃度急劇增多。當(dāng)漿液總氯量在一段時(shí)間內(nèi)發(fā)生急劇減少或增加時(shí),漿液體積與輸入氯源和輸出氯源之間的差值共同對(duì)漿液氯離子質(zhì)量濃度起主導(dǎo)作用。圖4 中15 000 min 之前漿液氯離子質(zhì)量濃度整體呈下降趨勢(shì),其主要原因?yàn)閺U水排放量的增多。
如前所述,吸收塔內(nèi)氯離子的主要來(lái)源有原煙氣帶入、工藝水帶入和石灰石漿液帶入,而氯離子的去向主要有煙氣帶出、脫硫廢水帶出和脫硫石膏帶出。對(duì)4 月份吸收塔的凈輸入總氯和凈輸出總氯做定量分析,結(jié)果如圖5 所示。
圖5 不同組分在凈輸入總氯或凈輸出總氯中的占比Fig.5 Proportion of different components in net input total chlorine or net output total chlorine
由圖5a)可知,工藝水是吸收塔中氯離子的最主要來(lái)源,其次是原煙氣帶入,石灰石帶入氯十分微少。為了節(jié)省水資源成本,該電廠使用經(jīng)循環(huán)冷卻水濃縮后的排污水作為水源,水質(zhì)較差,脫硫用水中氯離子質(zhì)量濃度在1 500 mg/L 左右,而吸收塔每天需要補(bǔ)充大量工藝水以維持水平衡,使工藝水成為了吸收塔氯離子的最主要來(lái)源。原煙氣中氯離子主要以Cl2和HCl 形式存在,它們?cè)跓煔庵械暮咳Q于它們?cè)谌剂现械暮縖18],由于使用的煤品質(zhì)較好,煤中氯質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為0.009%,所以煙氣帶入氯在凈輸入總氯中的占比相對(duì)較低。石灰石含氯量較低且用量較少,實(shí)際帶入吸收塔的氯并不多。
由圖5b)可知,脫硫廢水是吸收塔中氯離子的最主要去向,其次是脫硫石膏帶出,凈煙氣帶出氯占比較少。目前,最有效的控制漿液氯離子質(zhì)量濃度的方法即是排放廢水,由于漿液平均氯離子質(zhì)量濃度偏高,脫硫廢水氯離子質(zhì)量濃度也維持在較高水平,因此脫硫廢水的氯離子實(shí)際排放量并不高。脫硫石膏帶出氯離子也在吸收塔凈輸出氯離子中占有較大比重,主要原因是該電廠石膏品質(zhì)較差,其氯離子質(zhì)量濃度高達(dá)4 500 mg/L,遠(yuǎn)高于現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)??赏ㄟ^(guò)降低漿液氯離子質(zhì)量濃度及增加沖洗水量來(lái)降低石膏中氯離子質(zhì)量濃度,但勢(shì)必增大廢水排放量,實(shí)際應(yīng)用時(shí)還需綜合考慮。
影響脫硫系統(tǒng)氯富集的因素是多方面的,本文結(jié)合電廠的運(yùn)行特點(diǎn),分別從系統(tǒng)中氯離子的主要來(lái)源與去向展開(kāi)研究,并給出對(duì)應(yīng)優(yōu)化運(yùn)行建議。
3.2.1 入口煙溫及工藝水氯含量對(duì)廢水排放量的影響
由3.1 節(jié)可知,工藝水對(duì)系統(tǒng)總氯量的貢獻(xiàn)達(dá)75%左右,其比重遠(yuǎn)高于原煙氣帶入氯和石灰石帶入氯。若從源頭控制氯的輸入,減少工藝水帶入氯,一方面可控制工藝水的氯離子質(zhì)量濃度[19],另一方面可通過(guò)利用煙氣的余熱來(lái)降低入口煙溫,以減少吸收塔的蒸發(fā)水量,進(jìn)而減少進(jìn)入吸收塔的工藝水總量[20]。不同入口煙溫日廢水排放量隨工藝水氯粒子質(zhì)量濃度變化如圖6 所示。
圖6 不同入口煙溫廢水排放量隨工藝水氯離子質(zhì)量濃度變化Fig.6 Variation of wastewater discharge with mass concentration of chloride ions in process water at different inlet flue gas temperatures
由圖6 可見(jiàn):不同入口煙溫下,工藝水氯離子質(zhì)量濃度與吸收塔日均排放廢水量近似呈線性關(guān)系;且入口煙溫越大,工藝水氯離子質(zhì)量濃度越大,煙溫對(duì)廢水排放量影響越顯著。電廠使用循環(huán)冷卻水的排污水作為水源,水中氯離子質(zhì)量濃度較大,可增設(shè)預(yù)處理裝置,降低水中的含鹽量;同時(shí)可以考慮降低入口煙溫,采用低溫?zé)煹勒舭l(fā)及高溫?zé)煹琅月氛舭l(fā)等技術(shù)充分利用煙氣余熱,一方面可實(shí)現(xiàn)脫硫廢水的濃縮,達(dá)到近零排放,另一方面減少吸收塔水汽的蒸發(fā),降低工藝水的補(bǔ)充[21-23]。
3.2.2 比例系數(shù)及石膏氯含量對(duì)廢水排放量的影響
該電廠石膏品質(zhì)較差,石膏氯離子質(zhì)量濃度有時(shí)高達(dá)4 500 mg/L,對(duì)進(jìn)一步利用脫硫石膏有較大影響。一般可通過(guò)增加石膏濾餅沖洗水的水量降低氯離子質(zhì)量濃度[24-25]。但在不調(diào)整當(dāng)前設(shè)備的情況下,增加濾餅沖洗水量將對(duì)回用水箱中的水產(chǎn)生稀釋作用,將降低廢水氯離子質(zhì)量濃度與漿液氯離子質(zhì)量濃度之間的比例系數(shù),增加廢水的排放。結(jié)合電廠實(shí)際工況,模型計(jì)算了不同比例系數(shù)下日廢水排放量隨脫硫石膏氯離子質(zhì)量濃度變化如圖7 所示。
圖7 不同比例系數(shù)下廢水排放量隨脫硫石膏氯離子質(zhì)量濃度變化Fig.7 Variation of wastewater discharge with mass concentration of chloride ion in desulfurization gypsum at different proportional coefficients
由圖7 可見(jiàn):在不同比例系數(shù)下,脫硫石膏氯離子質(zhì)量濃度與吸收塔日均排放廢水量近似呈線性關(guān)系;比例系數(shù)越小,曲線斜率越大,且相同石膏氯離子質(zhì)量濃度條件下,比例系數(shù)越小廢水排放量明顯增大,說(shuō)明比例系數(shù)對(duì)脫硫廢水有很大影響。建議直接將石膏旋流器頂流引入廢水旋流器中,產(chǎn)生脫硫廢水排放。這一方面避免了現(xiàn)行系統(tǒng)運(yùn)行流程中沖洗水對(duì)過(guò)濾水的稀釋作用,大大提高比例系數(shù),有效減少?gòu)U水的排放;另一方面,可增加脫硫石膏的沖洗水量而不影響比例系數(shù),降低石膏的氯離子質(zhì)量濃度,提高石膏品質(zhì)。
前文主要基于4 月現(xiàn)場(chǎng)數(shù)據(jù)對(duì)封閉的脫硫系統(tǒng)氯平衡進(jìn)行了分析。在實(shí)際運(yùn)行中,其他因素或脫硫塔之外的其他裝置對(duì)水、氯平衡也存在影響。而水平衡的重要因素脫硫塔水位的主要影響因素有煙氣量、煙溫和負(fù)荷[26]。煙溫及煙氣量會(huì)影響蒸發(fā)量,同時(shí)蒸發(fā)量變化會(huì)影響吸收塔補(bǔ)水量,吸收塔補(bǔ)水量變化后改變脫硫塔來(lái)水氯離子質(zhì)量濃度;負(fù)荷變化會(huì)造成除系統(tǒng)補(bǔ)水變化之外煙氣量的變化,從而對(duì)氯平衡造成影響。
為此本節(jié)基于氯平衡與液位控制的脫硫系統(tǒng)水平衡運(yùn)行方式,討論負(fù)荷與氣溫變化下全廠水平衡、循環(huán)水塔蒸發(fā)與排污、低低溫除塵裝置、脫硫蒸發(fā)裝置、脫硫廢水深度裝置運(yùn)行方式這5 個(gè)因素對(duì)全廠水平衡的影響。
1)氣溫變化對(duì)全廠水平衡的影響
電廠冬夏季對(duì)脫硫廢水消納能力差距顯著,根據(jù)循環(huán)水塔池內(nèi)氯離子質(zhì)量濃度、吸收塔漿液氯離子質(zhì)量濃度與每天工藝水箱補(bǔ)水量計(jì)算脫硫廢水產(chǎn)生量,使得脫硫廢水產(chǎn)生量與消納能力盡可能匹配。
2)循環(huán)水塔蒸發(fā)與排污對(duì)全廠水平衡的影響
目前,某電廠循環(huán)塔池補(bǔ)水量、蒸發(fā)量與排污量與理論計(jì)算結(jié)果相符,全廠水平衡控制良好。
3)低低溫除塵裝置對(duì)全廠水平衡的影響
低低溫除塵裝置主要影響脫硫系統(tǒng)水平衡。通過(guò)降低煙氣溫度,使煙氣量和脫硫系統(tǒng)補(bǔ)水率降低[27]。
4)脫硫蒸發(fā)裝置對(duì)全廠水平衡的影響
脫硫蒸發(fā)裝置對(duì)吸收塔的水平衡和氯平衡都存在影響。脫硫蒸發(fā)裝置會(huì)造成煙溫降低和煙氣含濕量增加,減少脫硫系統(tǒng)水耗;此外,脫硫廢水蒸發(fā)還會(huì)造成一定程度的氯揮發(fā)[28]。
5)脫硫廢水濃縮裝置運(yùn)行對(duì)全廠水平衡的影響
脫硫廢水濃縮裝置通過(guò)影響濃縮后廢水質(zhì)量濃度和體積,影響脫硫廢水蒸發(fā)時(shí)的氯平衡和水平衡。
脫硫廢水模型根據(jù)已有4 月份數(shù)據(jù)進(jìn)行迭代,計(jì)算出吸收塔內(nèi)氯離子質(zhì)量濃度。在此模型的基礎(chǔ)上,考慮以上5 個(gè)因素對(duì)吸收塔氯平衡和液位控制的影響,增加與這5 個(gè)因素相關(guān)的現(xiàn)場(chǎng)數(shù)據(jù)并輔以理論分析,對(duì)現(xiàn)場(chǎng)運(yùn)行有更重要的參考價(jià)值。目前,循環(huán)水塔池氯離子濃縮10 倍左右,吸收塔漿液中氯離子質(zhì)量濃度控制在22 000 mg/L 左右時(shí),脫硫廢水排放量與吸收塔氯離子可控制在較好水平。
1)本文建立了吸收塔漿液氯離子質(zhì)量濃度計(jì)算模型,結(jié)合某電廠350 MW 機(jī)組4 月份實(shí)際運(yùn)行工況,研究發(fā)現(xiàn)模型模擬結(jié)果與該電廠不定期漿液氯離子質(zhì)量濃度的實(shí)驗(yàn)測(cè)量值基本一致,平均誤差為4.4%,驗(yàn)證了模型的有效性。該模型可以實(shí)現(xiàn)漿液氯離子質(zhì)量濃度的實(shí)時(shí)模擬,可為脫硫系統(tǒng)精細(xì)化、智能化管理提供了理論依據(jù)。
2)工藝水是吸收塔中氯的最主要來(lái)源,其次是原煙氣帶入,石灰石帶入氯最少。脫硫廢水則是吸收塔中氯的最主要去向,其次是脫硫石膏帶出,凈煙氣帶出氯最少。
3)在不同入口煙溫下,工藝水氯離子質(zhì)量濃度與吸收塔日均排放廢水量近似呈線性關(guān)系,且入口煙溫越大,曲線斜率越大。建議對(duì)進(jìn)入吸收塔的工藝水進(jìn)行預(yù)處理,同時(shí)采用低溫?zé)煹勒舭l(fā)及旁路蒸發(fā)等技術(shù)充分利用煙氣余熱優(yōu)化脫硫系統(tǒng)運(yùn)行。在不同比例系數(shù)下,脫硫石膏氯離子質(zhì)量濃度與吸收塔日均排放廢水量近似呈線性關(guān)系,比例系數(shù)越小,曲線斜率越大,且比例系數(shù)對(duì)脫硫廢水有顯著影響。建議一方面增大脫硫石膏濾餅沖洗水的用量,改善石膏品質(zhì),另一方面調(diào)整脫硫系統(tǒng)水循環(huán)流程,直接將石膏旋流器頂流引入廢水旋流器,以達(dá)到廢水減排的目的。