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    S Zorb裝置吸附劑失活原因分析及措施

    2017-06-23 13:49:35張思雯中國石化濟(jì)南分公司山東濟(jì)南250101
    化工管理 2017年15期
    關(guān)鍵詞:硅酸失活氧化鋅

    張思雯(中國石化濟(jì)南分公司,山東 濟(jì)南 250101)

    S Zorb裝置吸附劑失活原因分析及措施

    張思雯(中國石化濟(jì)南分公司,山東 濟(jì)南 250101)

    分析了吸附劑失活的原因,通過降低還原器操作溫度等措施,吸附劑硅酸鋅含量逐漸降低,吸附劑活性逐漸恢復(fù),載硫能力逐漸提高,從而保證產(chǎn)品脫硫質(zhì)量以及SZorb裝置長周期運(yùn)行。

    吸附劑活性;閉鎖料斗;SZorb裝置

    中石化濟(jì)南分公司SZorb裝置由SEI設(shè)計(jì),2009年12月投產(chǎn),該技術(shù)基于吸附作用原理對催化汽油進(jìn)行脫硫,通過吸附劑選擇性地吸附含硫化合物中的硫原子而達(dá)到脫硫目的,作為催化汽油深度脫硫的唯一裝置,SZorb裝置已成為濟(jì)南分公司保證國V汽油生產(chǎn)的關(guān)鍵裝置,而吸附劑活性的高低以及載硫能力直接影響其脫硫效果。

    1 吸附劑失活原因分析

    SZorb裝置吸附劑的循環(huán)是靠閉鎖料斗完成的,本裝置采用專用吸附劑,由載體和活性組分組成,載體主要成分為氧化鋅,活性組分為鎳/鈷,吸附劑基本性質(zhì)如表1所示。

    表1 吸附劑基本性質(zhì)

    去年7月,裝置待生吸附劑載硫能力下降趨勢明顯,產(chǎn)品汽油脫硫率直線下降,石科院對待生吸附劑和再生吸附劑進(jìn)行了化驗(yàn),從7月22日到8月04日,待生劑和再生劑中硅酸鋅(Zn2SiO4)的相對含量從30%左右增加到37%左右,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于正常情況所能容忍的上限。從8月4日到8月17日,硅酸鋅含量逐漸下降,但依然遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于正常值,與之相應(yīng)的是,活性相氧化鋅、硫化鋅含量較低。自8月中旬開始,吸附劑硅酸鋅含量異常升高,這是導(dǎo)致目前吸附劑載硫能力降低的主要原因。活性組分氧化鋅、硫化鋅含量逐漸降低,吸附劑活性處于較低水平,已不能滿足高脫硫負(fù)荷要求。根據(jù)吸附劑硅酸鋅的生成機(jī)理,導(dǎo)致吸附劑硅酸鋅含量升高的主要原因如下。

    1.1 還原器操作溫度高

    吸附劑中含有二氧化硅,當(dāng)有水存在時(shí),吸附劑中的氧化鋅與水反應(yīng)生成硅酸鋅,導(dǎo)致吸附劑永久失活;水汽分壓高、溫度高會加劇硅酸鋅的生成。還原器中發(fā)生還原反應(yīng)過程中生成水,同時(shí)由于還原器體積小,導(dǎo)致水汽分壓大,若操作溫度過高,會加劇硅酸鋅的生成。降低還原器的操作溫度,既可以降低還原反應(yīng)生成水汽,減少水汽分壓,同時(shí)由于溫度低可以大大減少硅酸鋅的生成。

    1.2 再生空氣含水

    進(jìn)入再生器的空氣中含有水分,水分不會直接影響吸附劑的氧化反應(yīng),但再生器內(nèi)過多的水蒸氣會使吸附劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生結(jié)塊,從而降低其在反應(yīng)器中捕捉硫的能力。裝置上游動力車間來凈化風(fēng)露點(diǎn)較高,加上裝置內(nèi)再生風(fēng)干燥器反吹周期較長,使再生風(fēng)有攜帶水的可能。

    1.3 再生過氧操作

    當(dāng)原料汽油硫含量升高時(shí),脫硫汽油的硫含量也隨之升高,操作員習(xí)慣提高吸附劑循環(huán)速率,強(qiáng)化再生等措施。這雖有助于盡快改善脫硫效果,但只在調(diào)整初期效果明顯,在吸附劑循環(huán)平衡后失效。此時(shí),一味提高再生風(fēng)量、增大循環(huán)速率,造成的后果是吸附劑載硫能力逐步降低、脫硫活性組分流失,吸附劑硫差降至最低。

    1.4 吸附劑循環(huán)頻次高

    閉鎖料斗循環(huán)周期短,吸附劑循環(huán)頻率高,使吸附劑循環(huán)過程中由再生部分向反應(yīng)部分?jǐn)y帶了氧,從而引起了水的生成。

    2 采取的措施

    為保證吸附劑活性恢復(fù),采取如下措施對吸附劑進(jìn)行優(yōu)化操作。

    2.1 降低還原器操作溫度

    通過采取適當(dāng)?shù)偷姆磻?yīng)溫度,降低加熱爐熱氫出口溫度,從而降低還原氫溫度;在不影響閉鎖料斗運(yùn)行情況下,采取適當(dāng)?shù)偷倪€原氫流量,以將少還原氫的熱量帶入量;適當(dāng)增加D-110流化氮?dú)饬?,降低D-110操作溫度;增加冷氫線,隨著外界溫度的變化,及時(shí)調(diào)節(jié)冷氫量,可有效降低還原器操作溫度。

    2.2 優(yōu)化再生風(fēng)露點(diǎn)

    聯(lián)系上游車間,將來裝置的再生風(fēng)露點(diǎn)盡可能降低;通過改變反吹周期設(shè)定值,將干燥時(shí)間逐漸降低。氣溫降低時(shí),再將干燥時(shí)間逐漸延長,以盡量降低凈化風(fēng)消耗。經(jīng)以上措施,大大減少了再生風(fēng)帶水的可能。

    2.3 保證再生貧氧操作

    根據(jù)國內(nèi)同類型裝置生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)表明,不同的產(chǎn)品硫含量生產(chǎn)要求,對原料汽油硫含量有限制要求,并非可以完全通過再生風(fēng)量解決問題,過高的耗風(fēng)指標(biāo)會加快吸附劑失活。嚴(yán)格控制耗風(fēng)指標(biāo),絕不可以采取一味提風(fēng)措施,否則將加劇吸附劑失活速度。

    2.4 降低吸附劑循環(huán)頻次

    在滿足生產(chǎn)要求的前提下,降低吸附劑循環(huán)量,減少吸附劑循環(huán)過程中由再生向反應(yīng)攜帶氧,引起水的生成,降低了吸附劑的失活速度。

    3 效果分析

    通過以上措施,使吸附劑活性逐漸增強(qiáng),待生劑及再生劑活性組分氧化鋅、硫化鋅含量有所提高,吸附劑載硫量以及載碳量有所提升,硅酸鋅以及鋁酸鋅含量顯著降低,汽油脫硫質(zhì)量穩(wěn)定性大大提高。

    4 結(jié)語

    通過降低還原器操作溫度、優(yōu)化再生風(fēng)露點(diǎn)、保證再生貧氧操作、降低吸附劑循環(huán)頻次等措施對裝置所用吸附劑進(jìn)行了優(yōu)化操作。優(yōu)化結(jié)果表明,吸附劑活性逐漸恢復(fù),硅酸鋅、鋁酸鋅含量逐漸降低,吸附劑載硫能力逐漸增強(qiáng),脫硫質(zhì)量穩(wěn)定性大大提高,為保證SZorb裝置長周期運(yùn)行,創(chuàng)造了良好條件,同時(shí),為公司實(shí)現(xiàn)汽油產(chǎn)品質(zhì)量升級和實(shí)施綠色低碳發(fā)展戰(zhàn)略提供了有力保障。

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