謝興華,孫 鵬,張良杰,孟祥棟,李永福,楊佳樺
(1.安徽理工大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院,安徽 淮南 232000; 2.重慶建工建筑產(chǎn)業(yè)技術(shù)研究院有限公司設(shè)計研究部, 重慶 400080)
針對使用工業(yè)炸藥爆破產(chǎn)生的環(huán)境破壞與安全問題,國家鼎力推行綠色環(huán)保、可持續(xù)發(fā)展并出臺了很多相關(guān)政策與法規(guī),炸藥的使用受到很多的限制[1]。而非炸藥破巖技術(shù)如巖體水力劈裂技術(shù)[2]、氣缸膨脹爆破[3]、巖石劈裂機破巖法[4]、靜態(tài)膨脹劑破巖技術(shù)[5]、激光破巖技術(shù)[6]等。由于安全性較高、噪聲低、污染小,對周圍環(huán)境影響較小,但也有著一定的缺陷,如機械類破巖技術(shù)機械損耗高、成本較高;靜態(tài)膨脹劑類破巖技術(shù)破巖效率較低、破碎度較差,適用范圍較窄[7]。
對于非炸藥爆破技術(shù)中存在的破巖效率低與破巖效果較差的問題,學(xué)者們研究出了一系列高能火工藥劑。文獻[8]以鎂為可燃劑、硝酸鋇或硝酸鍶為氧化劑制成高能燃燒藥劑,并研究出可燃劑與氧化劑最優(yōu)質(zhì)量比為25∶75;文獻[9]以57%的Fe2O3為氧化劑,添加15%的金屬A與20%的金屬粉B和8%的粘結(jié)劑制成高能燃燒劑,其燃燒溫度超過2 200℃。文獻[10-11]將微米級鋁粉與高氯酸鉀混合制成高能燃燒藥劑,發(fā)現(xiàn)隨著鋁粉含量的增加,燃燒劑的著火溫度也隨之增加;文獻[12]發(fā)現(xiàn)加入適當(dāng)?shù)慕饘俜劭商岣呷紵齽┑幕鹧鏈囟?、燃燒速度與燃燒熱;文獻[13]以氧化銅與鋁粉為激發(fā)藥設(shè)計了一種高能燃燒藥劑,無雷管感度且礦山爆破試驗效果良好;文獻[14]研究發(fā)現(xiàn)隨著鋁粉含量的增加溫壓炸藥的爆熱先增加后降低;文獻[15]認為不同粒徑的鋁粉對高能燃燒藥的性能有較大影響;文獻[16]發(fā)現(xiàn)鋁粉含量為20%時高能燃燒藥劑達到最大壓力、絕熱溫度達4 500K以上。因此,高能燃燒藥劑被認為是可代替炸藥的新型爆破材料。然而,國內(nèi)外學(xué)者目前對高能燃燒藥劑的研究多聚集在熱力學(xué)理論,缺少對工程的實際應(yīng)用和做功能力的計算。
本文以KNO3與鋁粉為配方的高能燃燒藥劑,通過實驗計算測試得出做功能力最優(yōu)的配方, 同時分析鋁粉粒徑對其做功能力的影響。 通過最佳理論配比, 設(shè)計了不同配比的高能燃燒藥劑,采用彈道拋擲法測試做功能力, 探究鋁粉粒徑對高能燃燒藥劑做功能力的影響, 優(yōu)化做功能力, 以實現(xiàn)對能量的可控, 以期為工程上應(yīng)用高能燃燒藥劑提供參考。
在高能燃燒藥劑理想做功下
2KNO3+2Al→K2O+Al2O3+N2↑+2O2↑,ΔH=-1 048kJ/mol
通過硝酸鉀與鋁粉的反應(yīng),產(chǎn)生大量的熱和少量氣體,將傳統(tǒng)的爆轟過程轉(zhuǎn)變?yōu)楸歼^程,熱量與氣體同時對周圍介質(zhì)做工,使周圍介質(zhì)發(fā)生斷裂、破碎。
將KNO3與44μm鋁粉按6∶4、6.5∶3.5、7∶3、7.5∶2.5、8∶2不同配比標(biāo)記為S-1、S-2、S-3、S-4、S-5。將實際做功能力最強的配方鋁粉粒徑替換為30μm與10μm的鋁粉,分別記為S-6、S-7。
氧平衡(OB)是指每克藥劑在發(fā)生爆炸或燃燒時,其自身所含的氧與可燃性元素完全氧化所需的氧量之差[17]。當(dāng)藥劑中的氧正好完全用來反應(yīng)時,此時理論上釋放能量最大,通常將藥劑等效成CaHbOcNdXe,X表示其他可燃性元素。
對S-1、S-2、S-3、S-4、S-5試樣分別進行氧平衡計算,得出數(shù)據(jù)如表1所示。通過反應(yīng)式與氧平衡的計算,最接近零氧平衡的為S-3試樣,實驗室制備5種配比的高能燃燒藥劑進行彈道拋擲實驗。
表1 不同配方的氧平衡計算
硝酸鉀,上海明會吉化學(xué)制劑有限公司生產(chǎn);44μm、30μm、10μm鋁粉,天津市百花化工有限公司生產(chǎn);氧化銅,天津市申泰化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn),皆為分析純。精確度為0.1g的電子天平(YH-A6002型,瑞安市英衡電器有限公司);溫度范圍為50~300℃的電熱鼓風(fēng)干燥箱(PG881-0型,吳江品格烘箱電爐制造有限公司);發(fā)爆器(MFB-100型,樂清市大石橋防爆電器廠);彈道拋擲設(shè)備。
高能燃燒藥劑主要成分為KNO3與鋁粉,直接采用試劑直接混合制備樣品。用電子天平稱取50g KNO3放入研缽中研磨成粉狀顆粒再平鋪在陶瓷托盤,分別稱取44μm、30μm、10μm鋁粉平鋪在陶瓷托盤上,厚度不超過10mm,放入電熱鼓風(fēng)干燥箱干燥,100℃干燥4h,干燥后冷卻1h備用。將干燥后的鋁粉與KNO3混合攪拌5min,直至無明顯組分色差,按S-1、S-2、S-3、S-4、S-5配比分別制備20g試樣。
圖1 藥品干燥
圖2 制得藥劑樣品
彈道拋擲法是利用藥品在強約束密閉空間里發(fā)生爆炸反應(yīng),發(fā)射帽在爆炸氣體的沖擊下按彈道軌跡拋出,測量發(fā)射帽被拋出的水平距離,據(jù)此距離、發(fā)射角度和發(fā)射帽質(zhì)量,即可衡量一定質(zhì)量高能燃燒藥劑的做功能力[18]。
圖3 彈道拋擲設(shè)備
圖4 彈道拋擲設(shè)備結(jié)構(gòu)示意圖
將待測藥劑放在發(fā)射管內(nèi),發(fā)射管固定在45°的固定裝置上,發(fā)射管上套上一定質(zhì)量的發(fā)射帽。藥劑被引爆后,爆炸做功將發(fā)射帽沖擊拋擲出,由于發(fā)射帽速度較低,空氣阻力可以忽略不計,發(fā)射帽的運動軌跡可近似看成斜拋物體的運動軌跡。在發(fā)射角度與發(fā)射帽質(zhì)量已知的情況下,根據(jù)發(fā)射帽拋擲的距離和斜拋運動可求得做功能力,也可以用初始動能E定量評價藥品的做功能力。
由于此高能燃燒藥劑無雷管感度、 無撞擊與摩擦感度, 需特制點火藥; 火藥成分為氧化銅與鋁粉(質(zhì)量比3∶2), 氧化銅粒徑為45μm, 鋁粉粒徑為10μm, 攪拌混合至無明顯成分色差。 實驗步驟如下:
1)將制備好的S-1、S-2、S-3、S-4、S-5試樣密封備用,在爆破試驗場選取場地,放置好彈道拋擲裝置;
2)用電子天平稱取3g點火藥裝入發(fā)射管中,作空白對照,用砂紙摩擦漆包線,露出銅絲一頭與發(fā)爆器連接,另一端絞起插入發(fā)射管導(dǎo)線孔內(nèi),用膠帶封住,蓋好發(fā)射帽,清散人員,發(fā)爆器充電,起爆,用卷尺測量拋擲距離;
3)裝入3g點火藥, 分別稱取4g的S-1、 S-2、 S-3、S-4、S-5藥劑試樣,起爆,分別測量發(fā)射帽拋擲的水平距離,每一組重復(fù)3次,取平均值;
4)選取平均彈道拋擲距離最遠的一組試樣,配比及其他條件不變,更換鋁粉粒徑,將44μm鋁粉分別更換為30μm、10μm,分別記為S-6、S-7,裝入3g點火藥,分別加入4g的S-6、S-7試樣,每組3次,取平均值。
如圖5所示,引爆瞬間,高能燃燒藥劑產(chǎn)生的高溫高壓爆炸產(chǎn)物將發(fā)射帽從發(fā)射管沖出,推動發(fā)射帽做功。
圖5 點火瞬間
(1)
(2)
如表2所示,根據(jù)各組水平拋擲距離,計算出拋擲動能,S-3配方的藥劑拋擲距離最遠平均為17.5m,拋擲動能最強為42.4J,做功能力最強為10.6J.g-1,此時KNO3與鋁粉的比例為7∶3,與理論分析一致。而根據(jù)理想狀態(tài)下反應(yīng)式得出的質(zhì)量百分比為8∶2,造成這種現(xiàn)象的主要原因可能是由于鋁粉粒徑較細,且易于被氧化,一般工業(yè)炸藥追求零氧平衡或者輕微負氧平衡,在能保證做功能力的條件下,減少對環(huán)境的危害[19]。當(dāng)比例為7∶3時最接近零氧平衡,做功能力最佳。將S-3分別與鋁粉粒徑為30μm、10μm的S-6、S-7進行對比實驗,得出結(jié)果如表3所示。
表2 不同配方藥劑的做功能力計算
表3 不同粒徑鋁粉配方做功能力計算
通過對比,當(dāng)比例為7∶3時,隨著鋁粉粒徑的減小,高能燃燒藥劑的做功能力逐漸增大。鋁粉隨著粒徑的減小,比表面積增大,在引爆的一瞬間,反應(yīng)更為充分,釋放能量更大,但從30μm到10μm的做功能力增幅明顯低于44μm到30μm,這是因為鋁粉粒徑降低的同時,鋁粉表面覆蓋的氧化鋁也逐漸增加,降低了鋁粉的活性,使得實際反應(yīng)的鋁粉含量減少。
通過反應(yīng)式與不同配方的氧平衡計算得出理論最優(yōu)配比,再設(shè)計5種配方根據(jù)彈道拋擲實驗測試,得出當(dāng)KNO3與鋁粉比為7∶3時的配方更優(yōu),做功能力最強。對還原劑鋁粉的粒徑進行更改,采用最優(yōu)配比7∶3,進行彈道拋擲實驗,得出鋁粉粒徑越小,做功能力越強,但隨著鋁粉粒徑的減小,這種做功能力的增幅逐漸降低。
本文僅對高能燃燒藥劑的做工能力進行了初步探究,其他反應(yīng)參數(shù)并未測得,與傳統(tǒng)炸藥的做工能力和經(jīng)濟效益的的對比也未能體現(xiàn),后續(xù)工作中,可設(shè)計實驗對燃速、爆壓等參數(shù)進行測量,完善高能燃燒藥劑的的理論研究。