GB 5009.17—2021食品中總汞的測(cè)定在糧食檢測(cè)中的應(yīng)用

石家源 楊會(huì)寧 趙越超 張?jiān)? 徐振斌 張建橋

摘要：食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)是基層檢驗(yàn)工作者的工作依據(jù)，GB 5009.17—2021相對(duì)于2014版在第一篇中增加了直接進(jìn)樣測(cè)汞法和電感耦合等離子體質(zhì)譜法。文章針對(duì)標(biāo)準(zhǔn)中總汞的測(cè)定第一法（原子熒光光譜法）和第二法（直接進(jìn)樣測(cè)汞法）在糧食檢測(cè)當(dāng)中的應(yīng)用進(jìn)行分析和比較，對(duì)檢驗(yàn)過(guò)程中應(yīng)注意的問(wèn)題和各自的優(yōu)缺點(diǎn)進(jìn)行探討，得出以下結(jié)論：在進(jìn)行大批量檢測(cè)任務(wù)時(shí)，直接進(jìn)樣測(cè)汞法在節(jié)省人力和試劑成本方面表現(xiàn)更優(yōu)，而原子熒光光譜法在日檢測(cè)數(shù)量方面更優(yōu)。

關(guān)鍵詞：食品；重金屬；汞含量；測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)；糧食檢測(cè)；應(yīng)用

中圖分類號(hào)：TS210.7 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A DOI：10.16465/j.gste.cn431252ts.20220423

Application of GB 5009.17—2021 Determination of Total Mercury in Food in Grain Detection

Shi Jiayuan， Yang Huining， Zhao Yuechao， Zhang Yue， Xu Zhenbin， Zhang Jianqiao

（ Jilin Province Grain and Oil Health Inspection and Monitoring Station， Changchun， Jilin 130033 ）

Abstract： The national food safety standard is the basis for the work of grass-roots inspection workers. Compared with the 2014 version， the national standard GB 5009.17—2021 adds direct injection mercury measurement method and inductively coupled plasma mass spectrometry in the first food. This paper analyzes and compares the application of the first method and the second method of total mercury determination in the standard in food detection. The problems that should be paid attention to in the inspection process and their respective advantages and disadvantages were discussed， and the following conclusions were drawn： when carrying out large-scale inspection tasks， the direct injection mercury measurement method is better in saving labor and reagent costs， while atomic fluorescence is better in the number of detection per day.

Key words： food， heavy metals， mercury content， determination standard， food testing， application

汞在常溫下呈液態(tài)，是唯一主要以氣態(tài)單質(zhì)存在于大氣中的重金屬[1]。它有復(fù)雜的遷移運(yùn)動(dòng)機(jī)制，當(dāng)汞發(fā)生甲基化作用后會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生更加嚴(yán)重的生理和神經(jīng)毒性，并且汞具有富集性，很難在環(huán)境中降解[2]。重金屬污染與其他有機(jī)化合物的污染不同，不少有機(jī)化合物可以通過(guò)自然界本身物理的、化學(xué)的或生物的凈化使有害性降低或解除。而這些重金屬元素在谷物中分布廣泛，會(huì)對(duì)人體造成嚴(yán)重危害[3]，所以重金屬污染問(wèn)題日益受到人們的重視。保證糧食重金屬含量不超過(guò)相關(guān)限量標(biāo)準(zhǔn)對(duì)保障人們健康具有重要的意義[4]。

1 檢驗(yàn)中使用到的方法

GB 5009.17—2021與GB 5009.17—2014的第一篇食品中總汞的測(cè)定相比，主要變化為修改第一法的名稱為原子熒光光譜法，修改了試樣消解和附錄的相關(guān)內(nèi)容；增加直接進(jìn)樣測(cè)汞法作為第二法，增加電感耦合等離子體質(zhì)譜法作為第三法；修改冷原子吸收光譜法作為第四法。由于在工作中一直使用的是第一法和第二法，所以本文只針對(duì)標(biāo)準(zhǔn)中的第一法和第二法進(jìn)行分析和比較。

（1）原子熒光光譜法：試樣經(jīng)酸熱消解后，在酸性介質(zhì)中，試樣中的汞被硼氫化鉀或硼氫化鈉還原成原子態(tài)，由載氣（氬氣） 帶入原子化器中，在汞元素?zé)粽丈湎?，基態(tài)汞原子被激發(fā)至高能態(tài)，其由高能態(tài)回到基態(tài)時(shí)，會(huì)發(fā)射出特征波長(zhǎng)的熒光，該熒光強(qiáng)度與汞含量呈正比；外標(biāo)法定量。

應(yīng)用的儀器：LC-AFS 6500型原子熒光光度計(jì)（北京海光儀器有限公司）、MARS 6型微波消解儀（美國(guó)CEM公司）、AC200型酸蒸逆流清洗器（美國(guó)Amerlab公司）。所使用試劑均為優(yōu)級(jí)純?cè)噭?，使用的汞單元素溶液?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院生產(chǎn)，編號(hào)為GBW08617。

（2）直接進(jìn)樣測(cè)汞法：樣品經(jīng)高溫灼燒及催化熱解后，汞被還原成汞單質(zhì)，用金汞齊富集或直接通過(guò)載氣帶入檢測(cè)器，在253.7 nm 波長(zhǎng)處測(cè)量汞的原子吸收信號(hào)，或由汞燈激發(fā)檢測(cè)汞的原子熒光信號(hào)；外標(biāo)法定量。

應(yīng)用的儀器：DMA-80型直接進(jìn)樣測(cè)汞儀（意大利Milestone公司）。所使用的試劑均為優(yōu)級(jí)純?cè)噭?，使用的汞單元素溶液?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院生產(chǎn)，編號(hào)為GBW08617。

2 檢驗(yàn)方法比較

原糧檢驗(yàn)應(yīng)用原子熒光光譜法時(shí)，需將樣品粉碎均勻，粒徑達(dá)425 μm以下（相當(dāng)于40目以上）。樣品預(yù)處理用微波消解法，稱取試樣0.2 ～ 0.5 g（精確到0.001 g），置于消解罐中，加入5 ～ 8 mL硝酸，加蓋放置1 h，對(duì)于難消解的樣品再加入0.5 ～ 1 mL過(guò)氧化氫，旋緊罐蓋，按照微波消解儀的標(biāo)準(zhǔn)操作步驟進(jìn)行消解（微波消解參數(shù)為儀器廠家推薦參數(shù)，見表1）。冷卻后取出，緩慢打開罐蓋排氣，用少量水沖洗內(nèi)蓋，將消解罐放在控溫電熱板上或超聲水浴箱中，80 ℃下加熱或超聲脫氣3 ～ 6 min 趕去棕色氣體，取出消解罐，將消化液轉(zhuǎn)移至25 mL容量瓶中，用少量水分3 次洗滌內(nèi)罐，洗滌液合并于容量瓶中并定容至刻度，混勻備用，同時(shí)做空白試驗(yàn)。設(shè)置好原子熒光的各項(xiàng)參數(shù)至儀器性能最佳（根據(jù)廠家推薦的儀器參數(shù)，見表2），機(jī)器預(yù)熱完成后先制作標(biāo)準(zhǔn)曲線再測(cè)定樣品。國(guó)標(biāo)中汞標(biāo)準(zhǔn)系列溶液：汞質(zhì)量濃度為0.00、0.20、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50 μg/L。這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)序列中濃度數(shù)值比較高，根據(jù)GB 2762—2017中的要求，谷物當(dāng)中汞的限定含量是0.02 mg/kg。在實(shí)際檢驗(yàn)中稱樣量為0.500 g，用微波溶解方法處理樣品，將待測(cè)液定容至25 mL，假設(shè)樣品汞含量為 0.02 mg/kg，那么待測(cè)液的汞質(zhì)量濃度為0.4 μg/L。這一數(shù)值雖然在標(biāo)準(zhǔn)序列范圍內(nèi)，但是國(guó)標(biāo)中使用的標(biāo)準(zhǔn)序列濃度比較大。在實(shí)際檢驗(yàn)過(guò)程中，對(duì)于無(wú)污染或者汞含量較低的糧食產(chǎn)品的適用性不是很強(qiáng)。所以在原糧的檢驗(yàn)中使用低濃度的標(biāo)準(zhǔn)序列溶液：汞質(zhì)量濃度為0.00、0.05、0.10、 0.20、0.30、0.40、0.50 μg/L。另外，此方法檢出限為0.003 mg/kg，定量限為0.01 mg/kg，實(shí)際檢驗(yàn)中糧食中的汞含量大部分都低于定量限，甚至低于檢出限，這樣結(jié)果很難精準(zhǔn)。

原糧檢驗(yàn)應(yīng)用直接進(jìn)樣測(cè)汞法時(shí)，只需將樣品粉碎均勻，粒徑達(dá)425 μm以下（相當(dāng)于40目以上）即可上機(jī)測(cè)量。將直接測(cè)汞儀性能調(diào)至最佳狀態(tài)（根據(jù)廠家推薦的儀器參數(shù)，見表3），稱取0.1 g（精確到0.000 1 g）固體樣品于專用鎳舟，然后將樣品舟直接放入自動(dòng)進(jìn)樣盤即可開始檢測(cè)，空白試驗(yàn)也按照此步驟進(jìn)行。當(dāng)稱樣量為0.1 g時(shí)，方法檢出限為0.000 2 mg/kg，方法定量限為0.000 5 mg/kg。靈敏度和精確度都優(yōu)于原子熒光光譜法。

3 檢驗(yàn)過(guò)程中應(yīng)注意的問(wèn)題

3.1 原子熒光光譜法測(cè)汞空白值的探討

應(yīng)用原子熒光光譜法，要注意剛開機(jī)時(shí)汞燈隨著電流加熱時(shí)間增加，空白熒光值會(huì)隨之升高，數(shù)據(jù)漂移嚴(yán)重，穩(wěn)定性差，要增加機(jī)器預(yù)熱時(shí)間至空白熒光值穩(wěn)定后再測(cè)定樣品[5]。另外測(cè)汞空白值高是應(yīng)用原子熒光分析的常見問(wèn)題，造成汞空白值高的原因較多，比如可能是儀器硬件問(wèn)題所造成的，包括儀器設(shè)計(jì)問(wèn)題、汞燈的問(wèn)題或者儀器參數(shù)設(shè)置不合理的問(wèn)題；也可能是實(shí)驗(yàn)所用試劑純度的問(wèn)題；再者可能是實(shí)驗(yàn)用的器皿和儀器管路被污染造成的。這在實(shí)際工作的過(guò)程中很難快速判斷出造成汞空白高的原因，所以要一步一步分析原因，用排除法一項(xiàng)一項(xiàng)排除可能會(huì)造成汞空白高的因素。這里，筆者針對(duì)工作中遇到的和資料查閱中發(fā)現(xiàn)的可能造成汞空白值高的因素逐一進(jìn)行分析。

3.1.1 儀器硬件問(wèn)題

光源問(wèn)題是最為普遍的造成原子熒光光譜法測(cè)汞時(shí)空白高的原因。目前原子熒光儀常用的光源為空心陰極燈，但是汞燈是陽(yáng)極燈[6]，其中心極是陽(yáng)極，并不是空心陰極，陰極在燈內(nèi)的側(cè)面，而且中心陽(yáng)極靠近石英窗，汞燈點(diǎn)亮?xí)r空心陰極放電，在常溫下電流激發(fā)燈內(nèi)呈蒸汽狀態(tài)的汞原子能級(jí)躍遷，使其產(chǎn)生信號(hào)。正因?yàn)檫@樣的設(shè)計(jì)所以汞燈存在光斑發(fā)散不集中的問(wèn)題，發(fā)散的光斑照射到原子化器及原子化室反射到檢測(cè)器進(jìn)而導(dǎo)致空白值增高。針對(duì)這個(gè)問(wèn)題研究人員[7]通過(guò)把汞元素?zé)魪臒艏苌贤罄瓌?dòng)改變汞元素?zé)艉途酃馔哥R的位置來(lái)減小汞元素?zé)舻墓獍撸M(jìn)而減少反射光進(jìn)入檢測(cè)器，降低了儀器的空白熒光響應(yīng)值。筆者發(fā)現(xiàn)改變汞元素?zé)艉凸馔哥R的位置使汞元素?zé)舻墓獍咦兊眉?，可以減少雜散光進(jìn)入原子熒光檢測(cè)器，降低了汞元素的儀器空白響應(yīng)值，該法簡(jiǎn)單有效，在使用原子熒光光譜法測(cè)汞元素時(shí)可以采取這種方法。

3.1.2 儀器參數(shù)設(shè)置問(wèn)題

原子熒光儀器的燈電流和負(fù)高壓兩個(gè)參數(shù)對(duì)原子熒光儀器空白熒光強(qiáng)度值和靈敏度的影響較大。燈電流控制儀器元素?zé)艏ぐl(fā)的光強(qiáng)，燈電流越大儀器的激發(fā)光強(qiáng)越強(qiáng)，原子熒光儀器的熒光響應(yīng)值也越高；負(fù)高壓控制檢測(cè)器的靈敏度，負(fù)高壓越高原子熒光檢測(cè)器的靈敏度就越高[8]。負(fù)高壓和燈電流越大相應(yīng)的靈敏度及空白熒光強(qiáng)度值也會(huì)越高，儀器的重現(xiàn)性及穩(wěn)定性也會(huì)隨之下降，筆者在實(shí)際工作中通過(guò)調(diào)整負(fù)高壓和燈電流這兩個(gè)參數(shù)找到的最佳值是燈電流為30 mA、負(fù)高壓為280 V，該條件可以使標(biāo)準(zhǔn)曲線中汞質(zhì)量濃度為0.05 μg/L的最低點(diǎn)的熒光強(qiáng)度值控制在既保證了儀器靈敏度又降低了儀器的空白熒光強(qiáng)度值的范圍，儀器的穩(wěn)定性也有所提升。在使用原子熒光光譜法測(cè)汞元素時(shí)要先找到儀器的最佳參數(shù)，這樣才能測(cè)得既穩(wěn)定又準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)。

3.1.3 試劑問(wèn)題

目前市面上的原子熒光光度計(jì)都是采用硼氫化物—酸還原體系的蒸汽發(fā)生技術(shù)來(lái)測(cè)汞元素。該技術(shù)的原理是在酸性條件下，以硼氫化鉀或者硼氫化鈉做為還原劑，將二價(jià)的汞還原成單質(zhì)汞，再由載氣（氬氣）帶入石英爐原子化器，在汞元素?zé)舭l(fā)射光的照射下產(chǎn)生原子熒光[9]。在反應(yīng)中用到的試劑有酸和還原劑，根據(jù) GB 5009.17—2021《食品國(guó)家安全標(biāo)準(zhǔn) 食品中總汞及有機(jī)汞的測(cè)定》的第一篇中第一法的規(guī)定，要用到硝酸、氫氧化鉀和硼氫化鉀等試劑，并且規(guī)定所用試劑均為優(yōu)級(jí)純，在實(shí)際的測(cè)定過(guò)程中也主要是實(shí)驗(yàn)用的酸和還原劑會(huì)影響到儀器的空白響應(yīng)值[10]。微波消解過(guò)程中會(huì)用到硝酸，不同的硝酸里面的雜質(zhì)不一樣，筆者使用的進(jìn)口硝酸（麥克林試劑）和國(guó)產(chǎn)硝酸（國(guó)藥試劑），效果都不錯(cuò)，試劑空白都在可以接受的范圍。當(dāng)然也可以選擇純度更高的硝酸，但是考慮到性價(jià)比，選擇優(yōu)級(jí)純的硝酸即可。儀器上機(jī)用的載流鹽酸和還原劑硼氫化鉀、氫氧化鉀使用優(yōu)級(jí)純即可，有條件的使用純度更高的試劑效果會(huì)更好。另外，汞元素不是一定要在高溫條件下才能原子化，在酸性條件下和還原劑反應(yīng)也可以直接生成汞原子蒸汽，所以原子熒光光度計(jì)在測(cè)汞時(shí)可以不生成氫火焰，那么在所測(cè)樣品汞含量很低或者現(xiàn)有試劑的純度不高時(shí)可以使用低濃度的還原劑進(jìn)行試驗(yàn)，這樣儀器的熒光響應(yīng)值會(huì)隨之降低，儀器的誤差也會(huì)隨之降低，儀器測(cè)得的結(jié)果才會(huì)相對(duì)準(zhǔn)確[11]。原子熒光光譜法測(cè)汞的還原劑的配置是用氫氧化鉀或氫氧化鈉溶液溶解硼氫化鉀或者硼氫化鈉，需要現(xiàn)用現(xiàn)配，這是因?yàn)樵趬A性條件下保存能抑制硼氫化鉀或者硼氫化鈉分解，并且有試驗(yàn)[12]結(jié)果顯示當(dāng)氫氧化鉀或氫氧化鈉溶液的質(zhì)量濃度為5 g/L時(shí)穩(wěn)定性較好，當(dāng)硼氫化鉀或者硼氫化鈉的質(zhì)量濃度為0.1 g/L時(shí)測(cè)汞的熒光強(qiáng)度好，空白熒光強(qiáng)度值大小合適，同時(shí)儀器的靈敏度高、穩(wěn)定性好、又能節(jié)約試劑；當(dāng)硼氫化鉀或者硼氫化鈉的濃度太低時(shí)，反應(yīng)不充分，儀器的靈敏度和穩(wěn)定性都會(huì)下降；當(dāng)硼氫化鉀或者硼氫化鈉的濃度太高時(shí)則反應(yīng)產(chǎn)生的氫氣過(guò)多，導(dǎo)致反應(yīng)產(chǎn)生的氫化物被稀釋，而且氣流過(guò)大減少停留時(shí)間的同時(shí)儀器靈敏度也會(huì)降低，最主要的是儀器的空白響應(yīng)值較高且儀器的穩(wěn)定性也較差。

3.1.4 器皿和儀器管路存在被污染的問(wèn)題

汞元素的吸附性很強(qiáng)，所以實(shí)驗(yàn)中用到的器皿存在較大的汞殘留問(wèn)題，因此保證實(shí)驗(yàn)中反復(fù)使用的器皿不受污染很重要[13]。單純使用純水清洗，無(wú)法去除汞殘留，酸缸浸泡法需要通過(guò)足夠的酸和時(shí)間進(jìn)行浸泡清洗，才能確保器皿被清洗干凈，而且酸缸中的硝酸要經(jīng)常更換[14]，浪費(fèi)試劑且操作危險(xiǎn)性大，不推薦使用?，F(xiàn)在市面上有很多酸清洗產(chǎn)品，美國(guó)Amerlab公司生產(chǎn)的AC200型酸蒸逆流清洗器可以自動(dòng)進(jìn)行酸洗、清洗和干燥，操作簡(jiǎn)單、安全還節(jié)省時(shí)間和試劑，最重要的是清洗效果比酸缸浸泡的要好很多，推薦使用。另外，儀器的汞吸附、殘留現(xiàn)象也比較明顯，批量樣品測(cè)定完成或測(cè)定了汞含量較大的樣品后要及時(shí)清洗機(jī)器管路。所以，當(dāng)測(cè)定汞含量比較高的樣品需要配制大濃度標(biāo)準(zhǔn)序列溶液時(shí)，建議最高的質(zhì)量濃度為4 ng/mL[15]。

3.2 原子熒光光譜法測(cè)汞標(biāo)準(zhǔn)曲線的選擇

在實(shí)際工作中檢測(cè)的原糧樣品汞含量都很低，且大部分都低于國(guó)標(biāo)方法的定量限，遠(yuǎn)小于GB 2762中對(duì)谷物當(dāng)中汞的限定含量值0.02 mg/kg。國(guó)標(biāo)中汞標(biāo)準(zhǔn)系列溶液：汞質(zhì)量濃度為0.00、0.20、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50 μg/L，而待測(cè)液的濃度比標(biāo)準(zhǔn)序列的最低點(diǎn)還低，致使測(cè)定結(jié)果會(huì)出現(xiàn)較大的偏差。對(duì)此可以在合理的范圍內(nèi)增加樣品的稱樣量，減小待測(cè)液的定容體積來(lái)增大待測(cè)液中汞的濃度[16]，但是，由于樣品中汞含量很小，所以這樣做效果改善不大。也可以選用小濃度的標(biāo)準(zhǔn)序列：汞質(zhì)量濃度為0.00、0.05、0.10、0.20、0.30、0.40、0.50 μg/L；同時(shí)選取合適的稱樣量以及定容體積，使待測(cè)液濃度位于標(biāo)準(zhǔn)序列范疇。

同理，當(dāng)檢測(cè)的樣品汞含量較高時(shí)，可以在合理的范圍內(nèi)減少樣品的稱樣量，增大待測(cè)液的定容體積來(lái)減小待測(cè)液中汞的濃度，但是對(duì)于汞含量很高的樣品可以選用大濃度的標(biāo)準(zhǔn)序列，由于前文提到儀器管路的汞吸附、殘留現(xiàn)象比較明顯，當(dāng)測(cè)定汞含量比較高的樣品需配制大濃度標(biāo)準(zhǔn)序列溶液時(shí)，建議最高的質(zhì)量濃度為4 ng/mL。所以在選用大濃度的標(biāo)準(zhǔn)序列的同時(shí)也要選取合適的稱樣量以及定容體積，使待測(cè)液濃度在標(biāo)準(zhǔn)序列范疇內(nèi)[17]。

在實(shí)際工作中可以先對(duì)樣品的待測(cè)液進(jìn)行實(shí)驗(yàn)性的測(cè)定，根據(jù)其熒光響應(yīng)強(qiáng)度值估算其汞濃度，找到適用于這個(gè)樣品的標(biāo)準(zhǔn)序列，然后選擇合適的稱樣量以及定容體積，使其濃度在標(biāo)準(zhǔn)序列范疇，最好是使其濃度位于標(biāo)準(zhǔn)序列范疇的平均值，也就是最為有效的線性范疇中，這樣可以保證測(cè)量值是精確的[18]。不能對(duì)待測(cè)液進(jìn)行多倍稀釋再上機(jī)測(cè)定，這樣會(huì)將實(shí)驗(yàn)的誤差加大，造成測(cè)定的結(jié)果出現(xiàn)很大的偏差[19]。

3.3 直接進(jìn)樣測(cè)汞法的注意事項(xiàng)

使用直接進(jìn)樣測(cè)汞儀測(cè)定樣品的汞含量時(shí)，首先要打開與儀器鏈接的氧氣鋼瓶（氧氣純度在99.95%以上，壓力0.4 MPa ），然后先運(yùn)行儀器空白，即不放樣品舟，目的是驅(qū)除儀器內(nèi)的汞殘留，直到其吸光度小于0.003 0才可以使用。檢測(cè)樣品前需要將樣品舟放進(jìn)800～900 ℃的馬弗爐中灼燒5 min以降低空白，檢測(cè)其吸光度小于0.003 0才可以使用[20]。直接進(jìn)樣測(cè)汞儀一般不需要天天制作校準(zhǔn)曲線，一般幾個(gè)月或者儀器的重要部件更換后才重新制做一次校準(zhǔn)曲線，所以每次測(cè)定時(shí)帶兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液，如果它們的測(cè)定誤差在5 %以下即說(shuō)明測(cè)定結(jié)果是可靠的，不需要進(jìn)行校正[21]。標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)完以后要再次空運(yùn)行儀器，以驅(qū)除前面測(cè)定時(shí)的汞殘留，然后進(jìn)行樣品測(cè)試，每個(gè)樣品建議測(cè)定兩次，求其平均值。每做完一個(gè)樣品后再空運(yùn)行一次儀器，清除汞殘留，之后再做下一個(gè)樣品。以上序列可以保證測(cè)定的準(zhǔn)確性。測(cè)定結(jié)束后拿出樣品舟，清除舟內(nèi)樣品殘留，必要時(shí)用水清洗，洗后一定要烘干。測(cè)量未知樣品時(shí)，一般無(wú)法知道樣品中汞濃度的高低，此時(shí)要先用少量樣品進(jìn)行預(yù)測(cè)量，對(duì)一些高濃度的樣品（如一些化妝品和中藥），推薦樣品的重量為10 ～ 50 mg，這樣可以避免催化管和齊化管受汞的記憶效應(yīng)影響，減少使用壽命[22]。

測(cè)量參數(shù)設(shè)置時(shí)的注意事項(xiàng)：一是干燥時(shí)間的選擇。干燥時(shí)間與溶液體積有關(guān)，為0.7×體積（μL）；如果是濕的沉積物，與質(zhì)量數(shù)有關(guān)，為0.7×0.45×質(zhì)量（mg）。如是干的無(wú)機(jī)樣品可以使用最少時(shí)間（9 s）進(jìn)行干燥，如果是有機(jī)物樣品，時(shí)間要加長(zhǎng)一些，為150 ～ 200 s。二是分解溫度和時(shí)間的選擇。對(duì)于無(wú)機(jī)物，分解時(shí)間和溫度可以選擇160 ～ 240 s和800 ～ 850 ℃；如是有機(jī)物，時(shí)間要加長(zhǎng)一些，為180 ～ 400 s，分解溫度為850 ～ 1 000 ℃。無(wú)機(jī)物的分解時(shí)間還可以按120+0.4×質(zhì)量（mg）進(jìn)行估算。

4 結(jié) 論

通過(guò)對(duì)比發(fā)現(xiàn)，時(shí)間成本上原子熒光上機(jī)測(cè)定對(duì)單個(gè)樣品的檢測(cè)時(shí)間明顯比直接進(jìn)樣法少，直接進(jìn)樣法的日檢測(cè)數(shù)量不如原子熒光光譜法[23]。試劑和人力成本上原子熒光光譜法明顯不如直接進(jìn)樣法，原子熒光光譜法需要進(jìn)行前處理，需要投入一定的人力和試劑。所以，在進(jìn)行大批量檢測(cè)任務(wù)時(shí)，直接進(jìn)樣法在節(jié)省人力和試劑成本方面表現(xiàn)更優(yōu)，而原子熒光光譜法在日檢測(cè)數(shù)量方面更優(yōu)，若投入專門的前處理人員，日檢測(cè)數(shù)量可以翻倍。通過(guò)以上日常的工作經(jīng)驗(yàn)總結(jié)得出，原子熒光光譜法測(cè)汞存在汞空白響應(yīng)值高、測(cè)定汞含量較低或者較高含量樣品時(shí)標(biāo)準(zhǔn)序列的選擇存在難點(diǎn)等問(wèn)題。直接進(jìn)樣法測(cè)汞有操作簡(jiǎn)單，速度快、無(wú)需消解、不引入危險(xiǎn)化學(xué)試劑等優(yōu)點(diǎn)，并且比原子熒光光譜法在低含量樣品的檢測(cè)上具有更好的準(zhǔn)確性，更適合糧食中汞含量的測(cè)定，因此，直接進(jìn)樣測(cè)汞法是一種值得廣泛推廣的免化學(xué)消解、避免試劑污染、檢出限低、精密度準(zhǔn)確度均符合要求的快速、高效檢測(cè)糧食中汞含量，且可明顯緩解實(shí)驗(yàn)人員的檢測(cè)壓力的方法。

參 考 文 獻(xiàn)

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