武吉,來威,侯士彬,程學(xué)科,朱慶廟,李富鑫,王旭
(1.鞍鋼集團(tuán)鋼鐵研究院,遼寧 鞍山 114009;2.東南大學(xué)能源與環(huán)境學(xué)院,江蘇 南京 210096;3.鞍鋼股份有限公司煉焦總廠,遼寧 鞍山 114021)
隨著優(yōu)質(zhì)煉焦煤資源日趨匱乏與大高爐對(duì)焦 炭的高質(zhì)量要求之間的矛盾愈發(fā)凸顯,在保證焦炭質(zhì)量的前提下,需要不斷優(yōu)化煉焦配煤,改善煉焦煤之間的黏結(jié)、成焦特性[1]。煤是一種伴有少量無機(jī)礦物的炭質(zhì)沉積巖,是由不同組分混合而成的不均勻物質(zhì)。為了使多種煉焦煤干餾后得到的焦炭質(zhì)量穩(wěn)定,應(yīng)盡量改善煉焦過程中不同種煤顆粒之間的接觸[2]。由于不同種焦煤在成焦過程中的作用及結(jié)焦特性不同,包括煤種活性、惰性組分,顆粒間鑲嵌結(jié)構(gòu),礦物組成與分布等特征,不同粒度煤與煤顆粒間的結(jié)焦過程具有明顯差異。煉焦煤料粒度過大,則顆粒間隙加大且分布不均勻,同時(shí)揮發(fā)物析出速度下降,使膠質(zhì)體不易充滿顆粒間隙,不利于黏結(jié)[3];但粒度過小,煤粉的比表面積增大,惰性組分會(huì)吸附更多液相產(chǎn)物,劣化焦炭質(zhì)量,且活性組分過細(xì)會(huì)導(dǎo)致軟化熔融過程中氣相產(chǎn)物較易逸出,液相產(chǎn)物減少,弱化煤顆粒間黏結(jié)性[4],同時(shí)導(dǎo)致裝煤堆密度明顯降低,焦?fàn)t單炭化室產(chǎn)量降低,進(jìn)而影響焦?fàn)t效率。為此,選擇合理的煉焦煤粒度對(duì)改善配合煤的黏結(jié)性、結(jié)焦性,提高焦炭質(zhì)量和產(chǎn)量具有重要意義。
煉焦生產(chǎn)中煤的粒度一般用細(xì)度進(jìn)行表征,即煤粒度小于3 mm的質(zhì)量占比。一般企業(yè)的煉焦備煤工藝中設(shè)有粉碎機(jī),進(jìn)而控制煉焦配合煤的細(xì)度。選擇合理的粉碎、配煤工藝流程有助于優(yōu)化煉焦用煤資源和改善焦炭質(zhì)量。
各種備煤工藝流程中煤的接收、轉(zhuǎn)運(yùn)、貯存過程基本相同,區(qū)別在于煤料的粉碎、配合工藝的不同,主要分為先配后粉、先粉后配以及選擇性粉碎工藝。無論是汽運(yùn)、鐵運(yùn)還是船舶來煤,一般均由皮帶運(yùn)送至筒倉或者料場進(jìn)行臨時(shí)存儲(chǔ)。對(duì)于硬度大或難粉碎的單種煤,一般利用預(yù)粉碎進(jìn)行單獨(dú)粉碎,然后經(jīng)過配煤、篩分及粉碎工藝送至入煤塔或者搗固車。近年來,我國各鋼鐵企業(yè)主要采取“以鐵定產(chǎn)”生產(chǎn)理念,考慮到工藝設(shè)備的投資及運(yùn)行成本,企業(yè)普遍采用先配后粉和選擇性粉碎工藝。目前煉焦備煤工序的主要工藝流程如圖1所示,煉焦備煤主要工藝流程對(duì)比分析如表1所示。
圖1 目前煉焦備煤工序的主要工藝流程Fig.1 Existing Main Process Flow for Coal Preparation Process for Coke Making
表1 煉焦備煤主要工藝流程對(duì)比分析Table 1 Comparative Analysis of Main Technological Processes for Coal Preparation Process for Coke Making
由表1可以看出,先粉后配和先配后粉工藝存在局限性,而選擇性粉碎工藝是按照配煤中各單種煤煤巖、硬度的不同,將篩分和破碎結(jié)合,可以使含惰性組分多以及大顆粒煤得到充分粉碎。但此工藝對(duì)設(shè)備、操作水平要求較高,動(dòng)力消耗相對(duì)較大。選擇性粉碎將粒度大的煤進(jìn)行再次粉碎,理論上認(rèn)為單種煤篩分粒度大小不同,則所含的煤巖組成也不同,這將直接影響煉焦過程中膠質(zhì)體的質(zhì)量和數(shù)量,最終影響焦炭的質(zhì)量[5]。
國內(nèi)頂裝焦?fàn)t配合煤細(xì)度一般為70%~80%,而搗固焦?fàn)t考慮到煤餅的成型性,配合煤細(xì)度一般為85%~93%。宋子奎等[6]以焦炭耐磨強(qiáng)度為評(píng)價(jià)依據(jù),利用1.5 kg小型煉焦實(shí)驗(yàn)設(shè)備,分別考察>25 mm,25~10 mm,10~6 mm,6~3 mm,<3 mm五個(gè)粒級(jí)的配合煤煉焦,發(fā)現(xiàn)煤顆粒越大,焦炭耐磨強(qiáng)度M10越大,但兩者之間的關(guān)系并不是線性的。高立東等[7]利用40 kg小焦?fàn)t考察不同配合煤細(xì)度對(duì)焦炭質(zhì)量的影響規(guī)律,認(rèn)為配合煤細(xì)度與入爐煤堆密度、焦?fàn)t單孔產(chǎn)量負(fù)相關(guān),同時(shí)細(xì)度過大會(huì)劣化焦炭質(zhì)量。實(shí)際生產(chǎn)中,膠質(zhì)體多、結(jié)焦性好的肥煤和焦煤應(yīng)粗粉碎,降低因粉碎過細(xì)產(chǎn)生的“破黏、瘦化”效應(yīng),而惰性組分多、硬度大的瘦煤和氣煤應(yīng)細(xì)粉碎,使得惰性較多的瘦煤更多地參與氣孔壁的形成,改善焦炭質(zhì)量,同時(shí)應(yīng)盡量減少小于0.5 mm和大于5 mm[7]的單種煤參與煉焦生產(chǎn)。表2為國內(nèi)鋼鐵聯(lián)合企業(yè)煉焦備煤粉配工序現(xiàn)狀。
表2 國內(nèi)鋼鐵聯(lián)合企業(yè)煉焦備煤粉配工序現(xiàn)狀Table 2 Current Status of Pulverized Coal Blending Process for Coke Making in Domestic Iron and Steel Joint Enterprises
張代林等[8]研究了不同粒級(jí)焦煤、肥煤的性質(zhì),發(fā)現(xiàn)隨著單種煤粒度的變化,煉焦煤工業(yè)成分變化較大,如圖2所示。
圖2 單種煤粒度與煉焦煤灰分含量的關(guān)系Fig.2 Relationship between Particle Size of Individual Coal and Ash Content of Coking Coal
由圖2可以看出,灰分含量隨著煤粉粒度的增大呈現(xiàn)先降低后升高的趨勢,且灰分主要集中在較細(xì)(<0.5 mm)和較大(>13 mm)粒度范圍內(nèi)。 一方面,煤的灰分主要來源于煤中礦物質(zhì),粒級(jí)較小的煤樣含有較多細(xì)顆粒鑲嵌礦物,導(dǎo)致粒度最小的煤中灰分含量較高;另一方面,礦物質(zhì)含量較多的煤樣硬度大,較難破碎,所以粒度較大的煤樣灰分含量增大。根據(jù)不同粒級(jí)的工業(yè)分析結(jié)果,利用選擇性粉碎工藝可以適當(dāng)降低小顆粒煤粉占比,進(jìn)而使得配合煤的灰分分布更加均勻,有助于改善煤料的黏結(jié)性能。
宋建新等[9]研究所用的煉焦煤發(fā)現(xiàn),除1/3焦煤外,焦煤、肥煤、貧瘦煤中的硫主要分布在<1 mm的粒度范圍內(nèi),且隨著煤粉粒度的減小,硫含量呈現(xiàn)升高的趨勢,如圖3所示。硫主要以黃鐵礦物形式存在于灰分中,細(xì)粒均勻嵌布在煤中的黃鐵礦中,較難洗選去除,導(dǎo)致粒度越小的煤硫含量越大。
圖3 單種煤粒度與煉焦煤硫含量的關(guān)系Fig.3 Relationship between Particle Size of Individual Coal and Sulfur Content of Coking Coal
陳鵬等[10]檢測了四種煉焦煤11個(gè)粒度范圍內(nèi)的黏結(jié)指數(shù)G值,各單種煉焦煤黏結(jié)指數(shù)隨粒度的變化趨勢如圖4所示。
圖4 不同粒級(jí)單種煤黏結(jié)指數(shù)G值Fig.4GValue of Caking Indexes for Individual Coal with Different Grades of Particle Size
研究發(fā)現(xiàn):
(1)隨著粒級(jí)的增加,氣煤與氣肥煤的黏結(jié)指數(shù)增大,且粒級(jí)分別在4~6 mm、3~5 mm時(shí),黏結(jié)指數(shù)G值達(dá)到最大。從鏡質(zhì)組的聚集及局部膠質(zhì)體的生成角度分析,氣煤形成的膠質(zhì)體相對(duì)稀薄,黏結(jié)能力較差,不同粒度的氣煤成焦顯微結(jié)構(gòu)均以各向同性和惰性結(jié)構(gòu)為主,但對(duì)氣孔的大小及氣孔壁的厚薄存在較大影響。惰性物質(zhì)的差異性是氣肥煤與氣煤的主要區(qū)別,隨著粒級(jí)的增加,氣肥煤會(huì)先于氣煤實(shí)現(xiàn)鏡質(zhì)組的聚集與膠質(zhì)體的生成。
(2)1/3焦煤的細(xì)粒狀鑲嵌結(jié)構(gòu)阻礙膠質(zhì)體的流動(dòng)。粒級(jí)較小時(shí),比表面積大的膠質(zhì)體消耗高、黏結(jié)性弱;而粒級(jí)較大時(shí),膠質(zhì)體本身的黏結(jié)性能又不足以浸潤顆粒本身。1/3焦煤黏結(jié)指數(shù)G值隨著粒度的增加呈現(xiàn)先升高后降低的趨勢。
(3)焦煤的黏結(jié)指數(shù)G值呈現(xiàn)先升高后降低、波浪下降的趨勢。焦煤的成焦結(jié)構(gòu)以粗粒鑲嵌為主,膠質(zhì)體以自身黏結(jié)結(jié)焦為主,焦煤的成焦性能較為均勻。焦煤破碎后,硬度小、脆度大的鏡質(zhì)組集中在細(xì)顆粒中,隨著粒級(jí)增加,鏡質(zhì)組含量減少,導(dǎo)致膠質(zhì)體的潤濕作用下降,進(jìn)而黏結(jié)能力降低。若過度粉碎,細(xì)顆粒中存在的較高灰分含量也會(huì)影響煤的黏結(jié)性能,為了避免粒度對(duì)焦煤黏結(jié)、結(jié)焦的不利影響,應(yīng)盡量減少焦煤在<0.5 mm 和>6 mm 粒級(jí)煤樣的比例[8]。
瘦煤隨著粉碎粒度的減小,片狀和板狀纖維結(jié)構(gòu)的尺寸單元明顯減小,自黏結(jié)強(qiáng)度指數(shù)逐漸增加,粒度減小到一定程度,強(qiáng)度指數(shù)隨粒度的減小維持穩(wěn)定不變[11]。瘦煤與其他煉焦煤結(jié)焦時(shí),界面處無明顯反應(yīng)。瘦煤類高變質(zhì)程度弱黏結(jié)性煉焦煤宜選用細(xì)粉碎工藝,利于焦炭質(zhì)量提高。
肥煤的奧亞膨脹度可以很好的反映出肥煤黏結(jié)成焦特性。鮑俊芳等[12]研究了粒度對(duì)肥煤膨脹特性的影響規(guī)律,得出粒度在0.5~2 mm粒級(jí)的肥煤的膨脹性能較優(yōu);粒度大于2 mm肥煤的膠質(zhì)體較厚,活性組分的比表面積小,膠質(zhì)體受熱膨脹時(shí)單位面積上的壓強(qiáng)大,膠質(zhì)體膜容易破裂;而粒度小于0.5 mm肥煤,由于破碎導(dǎo)致活性成分比表面積增大,膠質(zhì)體減薄,膠質(zhì)體受熱膨脹過程中形成的較薄膠質(zhì)體膜更容易破裂,煤粒被氧化導(dǎo)致了最大膨脹度降低,膨脹溫度區(qū)間減小。白向飛等[13]通過研究粒級(jí)主要集中在<3 mm煤巖特性及其對(duì)煉焦煤性質(zhì)的影響規(guī)律,闡述了黏結(jié)指數(shù)、粒度特征、煤巖特征之間的關(guān)系,發(fā)現(xiàn)了中等粒級(jí)(1.5~0.28 mm)煤黏結(jié)指數(shù)高于粗粒(1.5~3 mm)、細(xì)粒(<0.28 mm)級(jí)煤的現(xiàn)象。
陳鵬等[14]研究了不同粒度氣煤對(duì)焦炭顯微結(jié)構(gòu)的影響,研究發(fā)現(xiàn)各向同性結(jié)構(gòu)與粗粒鑲嵌結(jié)構(gòu)之間的界面融合反應(yīng)易使粗粒鑲嵌結(jié)構(gòu)細(xì)?;缑嫒诤戏磻?yīng)程度與氣煤粒度相關(guān),氣煤的粒度越小,界面接觸面積越大,界面融合反應(yīng)越激烈。氣煤活性成分越高,界面融合細(xì)化現(xiàn)象越強(qiáng)。
張代林等[8]測定了不同篩分粒級(jí)煤樣的鏡質(zhì)組、惰質(zhì)組含量,不同粒級(jí)的焦煤和肥煤鏡質(zhì)組平均最大反射率存在差異,粒級(jí)大的焦煤和肥煤其較高。在相同的變質(zhì)程度煤中,鏡質(zhì)組硬度小于惰質(zhì)組,脆度大于惰質(zhì)組。在破碎過程中,硬度小、脆度大的鏡質(zhì)組集中在細(xì)粒級(jí)中,硬度大、脆度小的惰質(zhì)組集中在粗粒級(jí)中。利用坩堝焦試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),焦煤和肥煤不能過度粉碎,避免降低煤的黏結(jié)性和結(jié)焦性,從而劣化焦炭質(zhì)量。宋建新等[9]研究了各煤種的煤巖顯微組分在不同粒度等級(jí)中的富集分布變化,發(fā)現(xiàn)它們有共同規(guī)律。不同粒級(jí)煤粉的鏡質(zhì)組含量如圖5所示,可以看出,在>10 mm的顆粒中鏡質(zhì)組含量最低,隨粒度的減小,含量逐漸增多。
圖5 不同粒級(jí)煤粉的鏡質(zhì)組含量Fig.5 Content of Vitrinite Group in Pulverized Coal with Different Grades of Particle Size
不同粒度的煉焦煤顯微組分含量不同,進(jìn)而導(dǎo)致結(jié)焦過程中存在活性組分和惰性組分的接觸及變化差異,影響焦炭的氣孔結(jié)構(gòu)和顯微結(jié)構(gòu)。瘦煤粒度與焦炭質(zhì)量的關(guān)系如圖6所示。
圖6 瘦煤粒度與焦炭質(zhì)量的關(guān)系Fig.6 Relationship between Particle Size of Lean Coal and Coke Quality
由圖6(a)可以看出,將高階瘦煤細(xì)粉碎后配煤煉焦,配合煤的結(jié)焦性改善,瘦煤粉碎到小于0.2 mm時(shí),配合煤的結(jié)焦性最優(yōu),焦炭冷態(tài)強(qiáng)度最好。瘦煤粒度過低,增大的比表面積強(qiáng)化了活性組分的吸附,進(jìn)而使膠質(zhì)體變薄,焦炭氣孔壁變薄,焦炭質(zhì)量變差[15]。進(jìn)一步過細(xì)粉碎瘦煤煉焦,配合煤的結(jié)焦性劣化,焦炭質(zhì)量變差[16]。瘦煤中的惰質(zhì)組分含量隨粒度減小而降低,進(jìn)而導(dǎo)致惰質(zhì)組作為結(jié)焦中心的點(diǎn)減少,骨架支撐作用下降,劣化焦炭質(zhì)量。同時(shí),粒度過小還會(huì)引起能耗的增大,粉塵含量和焦油渣量增多。項(xiàng)茹等[17]為改善焦炭冷強(qiáng)度,將配合煤粒度控制在6 mm以下,避免難破碎的煉焦煤在大顆粒范圍聚集,對(duì)焦炭質(zhì)量不利。因此,應(yīng)根據(jù)巖相組成,合理利用粉碎工藝控制煤的粒度,使惰性組分細(xì)粉碎,活性組分粗粉碎,使每種組分充分發(fā)揮其作用,在提高堆密度的同時(shí),改善煤在煉焦過程中的動(dòng)態(tài)變化,從而改善焦炭質(zhì)量。
由圖6(b)可以看出,焦炭的反應(yīng)性隨高變質(zhì)程度煤粉粒度的減小而增大,焦炭的反應(yīng)后強(qiáng)度隨高變質(zhì)程度煤粉粒度的減小先增大后減小[18]。適當(dāng)細(xì)粉碎高變質(zhì)程度煤粉,有利于改善焦炭質(zhì)量,不僅使反應(yīng)性增大,而且焦炭的反應(yīng)后強(qiáng)度也提高,這與高反應(yīng)性高強(qiáng)度焦炭的理念相符。但過細(xì)粉碎高變質(zhì)程度煤粉,焦炭的熱態(tài)性能會(huì)明顯惡化。
煤粉粒度對(duì)焦炭氣孔率的影響如圖7所示。由圖7可以看出,隨著高變質(zhì)程度煤粉粒度的減小,焦炭氣孔率降低,但變質(zhì)程度越高,降幅越小。這是因?yàn)?,高變質(zhì)程度煤粉在焦炭中以自身強(qiáng)度較低的破片狀等惰性單元存在[11]。因此,調(diào)整高變質(zhì)程度煤粉的粒度對(duì)焦炭氣孔率影響較小。
圖7 煤粉粒度對(duì)焦炭氣孔率的影響Fig.7 Effect of Pulverized Coal Particle Size on Coke Porosity
調(diào)整高變質(zhì)程度煤粉的粒度煉焦時(shí),隨著高變質(zhì)程度煤粉粒度的減小,焦炭的光學(xué)組織構(gòu)成不會(huì)發(fā)生明顯變化,但惰性成焦特征會(huì)逐漸消失。受粉碎過程中機(jī)械力的作用,破片狀等光學(xué)組織結(jié)構(gòu)的尺寸大幅度減小,變成粗大粒狀鑲嵌形貌,與強(qiáng)黏結(jié)性煤粉的成焦結(jié)構(gòu)鑲嵌在一起[19],既發(fā)揮了惰性單元作為結(jié)焦中心和骨架的作用,也能避免其自身的結(jié)構(gòu)缺陷對(duì)焦炭質(zhì)量的不利影響,有助于提高焦炭的機(jī)械強(qiáng)度,使焦炭的結(jié)構(gòu)強(qiáng)度隨高變質(zhì)程度煤粉粒度的減小而增大。弱黏結(jié)性煤粉大多為惰性組分,適當(dāng)細(xì)粉碎后能填充部分大顆粒間的空隙[20],在煉焦過程中能更好地被液相組分所包覆而參與形成氣孔壁,導(dǎo)致焦炭的氣孔率下降并增加氣孔壁的厚度,使焦炭的結(jié)構(gòu)強(qiáng)度得到改善。
(1)目前國內(nèi)頂裝焦?fàn)t備煤工序已開始由先配后粉工藝向選擇性粉碎工藝轉(zhuǎn)變,選擇性粉碎可以根據(jù)單種煤煤巖、硬度的不同,利用篩分和破碎相結(jié)合,使惰性組分多以及大顆粒煤得到充分粉碎,優(yōu)化煉焦過程中膠質(zhì)體的質(zhì)量和數(shù)量,最終改善焦炭的質(zhì)量。隨著優(yōu)質(zhì)煉焦煤資源日趨匱乏,為使優(yōu)質(zhì)煉焦煤資源得到充分優(yōu)化利用,煤粉粒度的優(yōu)化選取已經(jīng)成為煉焦企業(yè)經(jīng)濟(jì)高效配煤的重要研究方向。
(2)煉焦煤粉碎后,灰分主要集中在粒度較小的顆粒中,灰分過于集中不利于煉焦過程中膠質(zhì)體的流動(dòng),進(jìn)而弱化煉焦煤的黏結(jié)性。硫主要集中在小粒度范圍內(nèi),主要與煤中的細(xì)顆粒礦物質(zhì)鑲嵌結(jié)構(gòu)和硬度有關(guān),過高的硫分會(huì)導(dǎo)致焦?fàn)t煤氣和焦炭硫分相應(yīng)升高,進(jìn)而影響后續(xù)煤氣脫硫,增大高爐焦比。不同煉焦煤粒度的變化對(duì)煉焦煤的結(jié)焦性能影響差異較大。一般認(rèn)為氣煤、瘦煤等惰性組分多、硬度大的煉焦煤應(yīng)該細(xì)粉碎,而焦煤、肥煤等不易過渡粉碎,以免造成煉焦煤的“瘦化”現(xiàn)象,但也有與傳統(tǒng)觀點(diǎn)相悖的研究觀點(diǎn),這主要與各單位對(duì)煉焦煤種的劃分有一定關(guān)系。
(3)隨著煉焦煤粒度的逐漸增大,煉焦煤的鏡質(zhì)組含量逐漸降低,主要是因?yàn)橛捕刃 ⒋喽却蟮溺R質(zhì)組集中在細(xì)粒級(jí)中,硬度大、脆度小的惰質(zhì)組集中在粗粒級(jí)中。所以在煉焦配煤中,應(yīng)盡量降低煤粉過細(xì)或者過粗條件下的粒度分布,綜合考慮煉焦煤粒度對(duì)煉焦煤的灰分含量、硫含量、結(jié)焦性能、煤巖分布及焦炭質(zhì)量的影響,最終提出適用于本單位煤質(zhì)特性的粉碎工藝和配煤控制細(xì)度。