賀志遠(yuǎn)
(核工業(yè)二三〇研究所,長(zhǎng)沙 410000)
工業(yè)化時(shí)代,我國(guó)環(huán)境污染問題日益凸顯。土壤重金屬污染具有危害大、隱蔽性強(qiáng)的特征,修復(fù)難度大且時(shí)間較長(zhǎng),同時(shí)易導(dǎo)致食用農(nóng)產(chǎn)品中重金屬高度富集,威脅人體健康。目前,我國(guó)土壤污染治理中,重金屬污染修復(fù)是重點(diǎn)也是難點(diǎn)。重金屬進(jìn)入土壤后不易隨水淋溶和被生物降解,土壤重金屬污染修復(fù)研究現(xiàn)已有較多成果,涉及物理修復(fù)、化學(xué)修復(fù)以及生物修復(fù)等,其各具優(yōu)勢(shì)與局限性。在實(shí)際應(yīng)用中,要考慮修復(fù)有效性與成本等因素,合理選擇修復(fù)技術(shù),并進(jìn)行技術(shù)改進(jìn)與革新,全面提高土壤重金屬污染修復(fù)質(zhì)量。
污染場(chǎng)地指的是因儲(chǔ)存、堆積、處置或其他方式負(fù)載有害物質(zhì),對(duì)環(huán)境和人體健康產(chǎn)生危害或是存在潛在危害風(fēng)險(xiǎn)的區(qū)域。改革開放以來(lái),我國(guó)社會(huì)經(jīng)濟(jì)發(fā)展迅速,但是環(huán)境保護(hù)力度不夠。土壤重金屬污染具有隱蔽性,不容易被重視?!度珖?guó)土壤污染狀況調(diào)查公報(bào)》(2014年)顯示,我國(guó)土壤污染形勢(shì)十分嚴(yán)峻,土壤總超標(biāo)率為16.1%,污染物以無(wú)機(jī)污染物為主,占比為82.8%。重金屬污染會(huì)引起土壤理化性質(zhì)、功能以及生態(tài)結(jié)構(gòu)變化,部分重金屬對(duì)植物有毒害作用,導(dǎo)致農(nóng)作物減產(chǎn),甚至對(duì)人體健康造成影響。
土壤重金屬污染的來(lái)源眾多,包括工業(yè)、農(nóng)業(yè)、大氣沉降以及揚(yáng)塵等,涉及的重金屬元素有Hg、Cd、Pb、Cr、As、Zn、Cu 和Ni 等。例如,工業(yè)排放的重金屬元素多為Hg、Pb、Cd 等;鉛鋅礦開采時(shí),除了Pb、Zn 污染風(fēng)險(xiǎn)外,Ag、Cu、Sn 等伴生元素與選礦劑也極易進(jìn)入土壤;施肥、鋪設(shè)地膜等直接農(nóng)藝措施將導(dǎo)致Cd、As、Cr 等元素在土壤內(nèi)累積;大氣沉降、揚(yáng)塵也會(huì)造成土壤As、Pb 超標(biāo)?;诖吮尘?,迫切需要加強(qiáng)土壤重金屬污染修復(fù)技術(shù)的研究。目前,多數(shù)修復(fù)技術(shù)存在短板,要采取聯(lián)合應(yīng)用或改進(jìn)措施,有效提高土壤重金屬污染修復(fù)水平。
物理修復(fù)包括工程修復(fù)、高溫?zé)峤夂筒AЩ迯?fù)。
2.1.1 工程修復(fù)
常見措施包括客土、換土、深耕翻土等,其中,客土、換土適用于重污染區(qū),深耕翻土多用于輕度污染區(qū)。此種修復(fù)方法效率高,但整體工程量偏大,適用于小面積修復(fù)工程。同時(shí),該方法只減少了表層土壤重金屬濃度,重金屬總量沒有減少,依舊可能對(duì)地下水造成污染。
2.1.2 高溫?zé)峤?/p>
高溫?zé)峤庵饕秒娏?、紅外線以及蒸汽加熱,用于處理易揮發(fā)性重金屬污染,如汞、砷、硒等。研究發(fā)現(xiàn),熱解過程對(duì)土壤肥力的影響較小,土壤有機(jī)結(jié)合態(tài)汞、殘?jiān)鼞B(tài)汞分別降低73.17%、57.80%,但是此方法需要消耗大量能量,不適用于大規(guī)模修復(fù),重金屬收集不當(dāng)將引發(fā)二次污染,破壞土壤水分、有機(jī)質(zhì),其往往結(jié)合植物修復(fù)方法進(jìn)行土壤修復(fù)。
2.1.3 玻璃化修復(fù)
污染土壤固體組分進(jìn)行高溫高壓處理,可形成化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、不滲水、堅(jiān)硬的玻璃態(tài)物質(zhì),從而固定重金屬。此方法工程量大、費(fèi)用高、見效快,可用于搶救性修復(fù)工程。
化學(xué)修復(fù)包括電動(dòng)修復(fù)、鈍化修復(fù)和淋洗修復(fù)。
2.2.1 電動(dòng)修復(fù)
電動(dòng)修復(fù)是指在污染土壤兩側(cè)施加直流電壓形成電場(chǎng)梯度,基于電遷移、滲流、電泳的方式將重金屬污染物帶到電極兩端,通過集中處理達(dá)到清潔土壤的目的。此技術(shù)無(wú)須將污染土壤固相或是液相介質(zhì)從污染現(xiàn)場(chǎng)挖出或抽取,可現(xiàn)場(chǎng)清除,減少花費(fèi),在大規(guī)模土壤污染治理中的應(yīng)用前景較好,但是對(duì)于一些滲透性高、傳導(dǎo)性差的土壤不適用。
2.2.2 鈍化修復(fù)
鈍化修復(fù)需要在重金屬污染土壤中添加化學(xué)改良劑?;瘜W(xué)改良劑可分為無(wú)機(jī)類、有機(jī)類以及混合類三種,常用的無(wú)機(jī)類有石灰、天然沸石、赤泥和鈣鎂磷肥,有機(jī)類有生物炭、綠肥和泥炭等。不同鈍化劑的實(shí)際修復(fù)效果存在差異,部分學(xué)者對(duì)鈍化劑的改進(jìn)展開研究。另外,有學(xué)者針對(duì)混合鈍化劑進(jìn)行了研究,通過多種鈍化劑的混合獲得更好的修復(fù)效果。
2.2.3 淋洗修復(fù)
淋洗修復(fù)主要以化學(xué)試劑淋洗土壤,促進(jìn)污染物溶解或遷移。常見淋洗溶劑如表1所示。研究表明,使用濃度0.1 mol/L 的乙二胺四乙酸(EDTA)溶液,在pH 為7、淋洗時(shí)間為1 d 的情況下,土壤內(nèi)Cd、Zn、Pb、Cu 的去除率分別為89.1%、45.1%、34.8%和15.0%。淋洗修復(fù)具有快速、高效的優(yōu)點(diǎn),可限制污染物的擴(kuò)散,且操作不直接接觸污染物。但是,淋洗劑的價(jià)格較高,若修復(fù)方案不合理,可能導(dǎo)致洗脫廢液二次污染土壤和地下水,經(jīng)由化學(xué)淋洗的土壤理化性質(zhì)可能發(fā)生改變,不適宜植物、微生物生長(zhǎng)。
表1 常見的淋洗溶劑
生物修復(fù)包括植物、動(dòng)物以及微生物三種,其利用生物的新陳代謝活動(dòng),吸收土壤內(nèi)重金屬或是改變其形態(tài),達(dá)到污染治理效果。
2.3.1 植物修復(fù)
超富集植物的研究是重點(diǎn),其多利用根系吸收土壤內(nèi)重金屬元素。此類植物往往可耐受高濃度重金屬,可將重金屬轉(zhuǎn)移至地上部分。其具有高濃度重金屬的解毒能力,重金屬往往不對(duì)植物生長(zhǎng)產(chǎn)生明顯毒害作用。國(guó)內(nèi)超富集植物有蜈蚣草(砷)、李氏禾(鉻)和東南景天(鋅)等。
2.3.2 動(dòng)物修復(fù)
動(dòng)物修復(fù)主要利用土壤動(dòng)物(如蚯蚓)吸收重金屬,通過投放土壤動(dòng)物吸收、降解、轉(zhuǎn)移土壤中重金屬。研究顯示,合理投放蚯蚓,可較好地富集硒、銅元素。
2.3.3 微生物修復(fù)
微生物修復(fù)包括富集、吸附和轉(zhuǎn)化三個(gè)方面,具有微生物來(lái)源廣、成本低、治理效果好等優(yōu)勢(shì),但是極易受到各種環(huán)境因素的影響,修復(fù)過程存在一定的局限性,需要輔助技術(shù)。目前的研究更多集中在微生物與植物修復(fù)技術(shù)的聯(lián)合使用方面,例如,枝菌根真菌(AMF)可與植物共生,擴(kuò)大根系覆蓋范圍,增強(qiáng)植物吸收重金屬的能力。
在土壤重金屬污染修復(fù)中,修復(fù)技術(shù)的基礎(chǔ)研發(fā)是關(guān)鍵,主要目的在于提高修復(fù)效率與適應(yīng)性。例如,在植物修復(fù)方面,要進(jìn)一步挖掘修復(fù)植物種質(zhì)資源,可利用基因工程培育重金屬超富集植物、低累積作物,金屬耐受蛋白基因(Os MTP1)就是一種可增強(qiáng)植物對(duì)多種重金屬抗性的基因,有利于增強(qiáng)植物富集特性,提升其生長(zhǎng)速率。此外,要加強(qiáng)相關(guān)農(nóng)藝、化學(xué)、微生物調(diào)控措施的研究,根據(jù)區(qū)域氣候、土壤以及養(yǎng)分情況,合理選擇相關(guān)強(qiáng)化措施。例如,使用化學(xué)淋洗劑增強(qiáng)植物對(duì)重金屬的提取能力,利用植物激素促進(jìn)種子萌發(fā);合理增加肥料,或是采取合種的方式,增強(qiáng)植物修復(fù)重金屬污染的能力,以蜈蚣草為例,可與構(gòu)樹、桑樹合種,增強(qiáng)土壤酶活性,擴(kuò)大微生物群落?;瘜W(xué)修復(fù)方面,目前,新型鈍化材料也是一大研發(fā)方向,要構(gòu)建鈍化劑質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn),落實(shí)長(zhǎng)效監(jiān)測(cè),保證土壤修復(fù)效果。
基于各種修復(fù)技術(shù)的不同特征,要加強(qiáng)技術(shù)聯(lián)用,發(fā)揮各項(xiàng)技術(shù)優(yōu)勢(shì)。例如,針對(duì)農(nóng)田土壤重金屬污染,可采用邊生產(chǎn)邊修復(fù)的方式,超富集植物與低累積作物套作或輪作,同時(shí)確保收獲物得到快速安全處置。在修復(fù)工作中,要根據(jù)區(qū)域情況選擇替代種植的作物品種,培育上下游產(chǎn)業(yè)鏈,同時(shí)加快修復(fù)技術(shù)示范區(qū)建設(shè),有效保證重金屬污染的修復(fù)效果。
土壤重金屬污染修復(fù)技術(shù)的應(yīng)用應(yīng)以全面、快速的土壤污染調(diào)查、監(jiān)測(cè)與評(píng)估為保障,完善土壤環(huán)境管理信息系統(tǒng)。根據(jù)土壤調(diào)查與評(píng)估,合理篩選修復(fù)技術(shù),制定修復(fù)方案;完成修復(fù)工作后,綜合評(píng)估修復(fù)效果,主要指標(biāo)包括重金屬去除情況、土壤理化性質(zhì)、肥力和農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)量等,并根據(jù)評(píng)價(jià)結(jié)果完善修復(fù)方案,以進(jìn)一步提高修復(fù)效果。
近年來(lái),我國(guó)社會(huì)經(jīng)濟(jì)穩(wěn)定發(fā)展,但生態(tài)環(huán)境保護(hù)仍然面臨重重壓力,環(huán)境污染問題比較突出,尤其是土壤重金屬污染,其通過食物鏈嚴(yán)重威脅人體健康。目前,我國(guó)土壤重金屬污染修復(fù)技術(shù)研究已經(jīng)取得一定成果,基于各種修復(fù)技術(shù)優(yōu)缺點(diǎn)與適用范圍的不同,在不斷改進(jìn)修復(fù)技術(shù)的同時(shí),要加強(qiáng)各種方法的聯(lián)合應(yīng)用,因地制宜制定修復(fù)方案,有效提高土壤重金屬污染修復(fù)效果,保護(hù)好生態(tài)環(huán)境。