嫩姜和老姜中重金屬鉛元素和6種農(nóng)藥殘留檢測(cè)及分析

陳巧

摘 要：為了解不同生長(zhǎng)期的嫩姜和老姜中重金屬鉛元素和6種農(nóng)藥殘留的情況，從市場(chǎng)和超市隨機(jī)采集了40批次嫩姜和40批次老姜，按照現(xiàn)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法檢測(cè)鉛、吡蟲啉、噻蟲嗪、甲拌磷、氧樂果、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯、氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯等7個(gè)項(xiàng)目。結(jié)果表明：80批次姜中有8批次老姜不合格，總合格率為90.0%，其中嫩姜合格率為100.0%，老姜合格率為80.0%，不合格項(xiàng)目分別為鉛、吡蟲啉、噻蟲嗪。結(jié)合檢測(cè)數(shù)據(jù)分析，發(fā)現(xiàn)樣本中只有鉛、吡蟲啉、噻蟲嗪3個(gè)項(xiàng)目有檢出，呈現(xiàn)生長(zhǎng)期長(zhǎng)的老姜較生長(zhǎng)期短的嫩姜中農(nóng)藥檢出頻率高，鉛的檢出值水平老姜較嫩姜高。結(jié)合檢測(cè)數(shù)據(jù)，分別對(duì)嫩姜和老姜中鉛、吡蟲啉、噻蟲嗪等項(xiàng)目檢出和超標(biāo)情況進(jìn)行結(jié)果和原因分析，可為轄區(qū)內(nèi)食用農(nóng)產(chǎn)品姜安全風(fēng)險(xiǎn)控制提供科學(xué)依據(jù)。

關(guān)鍵詞：嫩姜;老姜;鉛;農(nóng)藥殘留;檢測(cè)

中圖分類號(hào)：S 632.5 ??文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A ??文章編號(hào)：0253-2301（2022）02-0058-05

DOI： 10.13651/j.cnki.fjnykj.2022.02.011

Determination and Analysis of Heavy Metal Lead and 6 Pesticides inTender Ginger and Old Ginger

CHEN Qiao

（Ningde Institute of Product Quality Inspection， Ningde， Fujian 352100， China）

Abstract： In order to understand the heavy metal lead and 6 kinds of pesticide residues in tender ginger and old ginger at different growth stages， 40 batches of young ginger and 40 batches of old ginger were randomly collected from the market and supermarket. According to the current national standard method， 7 items were detected， including lead， imidacloprid， thiamethoxam， phorate， omethoate， cypermethrin and beta-cypermethrin， cyhalothrin and lambda-cyhalothrin. The results showed that there were 8 batches of old ginger unqualified in the 80 batches， with the total qualified rate being 90.0%， among which the qualified rate of tender ginger was 100.0%， the qualified rate of old ginger was 80.0%， the unqualified items were lead， imidacloprid， thiamethoxam. Combined with the analysis of detection data， it was found that only lead， imidacloprid and thiamethoxam were detected in the samples， showing that the detection frequency of pesticide in the old ginger with long growth period was higher than that in the tender ginger with short growth period， and the detection level of lead in the old ginger was higher than that in the tender ginger. Combined with the detection data， the results and causes of the detection and overspecification of the items such as lead， imidacloprid， thiamethoxam in tender ginger and old ginger were respectively analyzed， which could provide scientific basis for the safety risk control of edible agricultural ginger in the area.

Key words： Tender ginger; Old ginger; Lead; Pesticide residues; Detection

姜為一年生栽培的根莖類蔬菜， 根據(jù)采收時(shí)間以及食用習(xí)慣不同，可分為嫩姜和老姜，嫩姜生長(zhǎng)期一般為4～5個(gè)月，姜塊肉質(zhì)鮮嫩，辣味輕，含水量多;老姜生長(zhǎng)期一般為6～7個(gè)月，莖充分膨大老熟，辣味重。姜隨著生長(zhǎng)期的延長(zhǎng)，嫩度降低，口感越柴。姜含有豐富的生理活性物質(zhì)（如含有豐富姜油酮、姜酚）和營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)（如蛋白質(zhì)、多糖、維生素和多種微量元素等），是日常生活中老百姓喜愛的調(diào)味品和食品，還具有增進(jìn)食欲、鎮(zhèn)吐、活血驅(qū)寒的功效，一直被醫(yī)學(xué)家視為藥食同源的保健品。姜在種植過程中易受到病蟲害的威脅[1]，嚴(yán)重影響姜的產(chǎn)量和品質(zhì)。菜農(nóng)為了防治病蟲害，長(zhǎng)期大量不合理施用農(nóng)藥，造成姜農(nóng)藥殘留超標(biāo)，極大危害人體健康[2-5]。姜在全國(guó)各地均有分布，不同的地理生態(tài)環(huán)境，其鉛、鎘等無機(jī)元素的組成存在差異[6-9]，且姜一般生長(zhǎng)在重金屬土壤背景值較高的區(qū)域，具有潛在重金屬超標(biāo)風(fēng)險(xiǎn)[10-11]?，F(xiàn)行GB 2763-2021《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》[12] 中規(guī)定了姜中9種農(nóng)藥殘留指標(biāo)，GB 2762-2017《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》[13] 中規(guī)定了鉛、鎘、總砷和總汞等指標(biāo)。本研究根據(jù)相關(guān)監(jiān)管報(bào)道以及歷年監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)選用姜中檢出率較高的鉛及吡蟲啉、噻蟲嗪、甲拌磷、氧樂果、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯、氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯6種農(nóng)藥為檢測(cè)目標(biāo)物，結(jié)合現(xiàn)行有效的標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法，基于電感耦合等離子體質(zhì)譜儀、高效液相色譜儀、液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀和氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀設(shè)備，檢測(cè)了市場(chǎng)銷售的80批次嫩姜和老姜，并對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行了分析，以期為轄區(qū)內(nèi)食用農(nóng)產(chǎn)品姜安全風(fēng)險(xiǎn)控制提供科學(xué)的數(shù)據(jù)支撐和依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料

樣品均購(gòu)自市場(chǎng)和超市，其中嫩姜40批次，老姜40批次。

1.2 儀器設(shè)備

電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（7700系列，美國(guó)Aglient公司）;高效液相色譜儀（DAD）（1260，美國(guó)Aglient公司）;超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀（1290-6460，美國(guó)Aglient公司）;氣相色

譜串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀（8890-7000D，美國(guó)Aglient

公司）;微波消解儀（Mars6，美國(guó)CEM公司）;多樣品自動(dòng)濃縮儀（AutoVap S60，美國(guó)ATR公司）等。

1.3 檢測(cè)方法

1.3.1 鉛檢測(cè)方法依據(jù)GB 5009.12-2017《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鉛的測(cè)定》[14]第二法，樣品經(jīng)粉碎均勻后，按照微波消解法進(jìn)行消解，定容后，電感耦合等離子體質(zhì)譜儀檢測(cè)，內(nèi)標(biāo)法定量。

1.3.2 吡蟲啉檢測(cè)方法依據(jù)GB/T 23379-2009 《水果、蔬菜及茶葉中吡蟲啉殘留的測(cè)定 高效液相色譜法》[15]，樣品經(jīng)粉碎均勻后，按照標(biāo)準(zhǔn)中“果蔬樣品”前處理步驟提取，鹽析，濃縮液經(jīng)固相萃取凈化，乙腈洗脫，高效液相色譜儀測(cè)定，外標(biāo)法定量。

1.3.3 噻蟲嗪檢測(cè)方法依據(jù)GB 23200.39-2016 《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中噻蟲嗪及其代謝物噻蟲胺殘留量的測(cè)定 液相色譜質(zhì)譜/質(zhì)譜法》[16]，樣品經(jīng)粉碎均勻后，按照標(biāo)準(zhǔn)中“植物源性產(chǎn)品”前處理步驟提取，采用基質(zhì)分散固相萃取劑凈化，超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定，外標(biāo)法定量。

1.3.4 甲拌磷、氧樂果、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯、氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯依據(jù)GB 23200.113-2018《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 植物源性食品中208種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測(cè)定 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法》[17]，樣品經(jīng)粉碎均勻后，按照標(biāo)準(zhǔn)中“蔬菜、水果和食用菌”前處理步驟提取，采用分散固相萃取凈化，氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定，內(nèi)標(biāo)法定量。

1.4 評(píng)價(jià)依據(jù)

檢測(cè)結(jié)果依據(jù)GB 2763-2021《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》[12]和GB 2762-2017《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》[13]進(jìn)行評(píng)價(jià)，限量指標(biāo)見表1。

2 結(jié)果與分析

2.1 嫩姜和老姜鉛和6種農(nóng)藥殘留檢測(cè)合格情況

40份嫩姜和40份老姜中鉛及吡蟲啉、噻蟲嗪、甲拌磷、氧樂果、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯、氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯根據(jù)現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)方法開展檢測(cè)。由表2、表3可知，所有檢測(cè)樣本中有8份樣本不合格，總合格率為90.0%，不合格項(xiàng)目為鉛、吡蟲啉、噻蟲嗪。

2.2 嫩姜中鉛和6種農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果

從表2可知，40份嫩姜樣本中鉛和6種農(nóng)藥檢測(cè)結(jié)果均合格，合格率達(dá)100%。40份嫩姜樣本中吡蟲啉、甲拌磷、氧樂果、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯、氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯均未檢出，鉛和噻蟲嗪有檢出，但均在限量值以下，噻蟲嗪檢出僅2批次，檢出頻率為5%，檢出值范圍為0.0160～0.0170 mg·kg-1，檢測(cè)值遠(yuǎn)低于限量值;鉛檢出頻率較高，共檢出11批次，檢出頻率達(dá)到27.5%，檢出值范圍為0.0500～0.0997 mg·kg-1，檢測(cè)平均值為0.0211 mg·kg-1，其中有4批次檢出值超過0.0900 mg·kg-1，存在超標(biāo)風(fēng)險(xiǎn)，檢測(cè)結(jié)果分布見圖1。

2.3 老姜中鉛和6種農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果

從表3和圖2可知，40份老姜樣本中不合格8批次，合格率為80.0%，不合格項(xiàng)目主要涉及鉛、吡蟲啉和噻蟲嗪。40份樣本中甲拌磷、氧樂果、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯及氯氟氰菊酯、高效氯氟氰菊酯均未檢出，鉛、吡蟲啉和噻蟲嗪均有檢出情況，其中鉛檢出頻率最高，共檢出12批次，檢出率高達(dá)30%，檢出值范圍為0.0600～2.1400 mg·kg-1，檢出值平均值為0.3020 mg·kg-1，超出最大限量值（0.1 mg·kg-1）有3批次，檢出值分別為0.1980、0.5480、2.1400 mg·kg-1，為限量指標(biāo)2～20倍，檢測(cè)結(jié)果分布見圖2;吡蟲啉共檢出9批次，檢出率高達(dá)22.5%，檢出值范圍為0.0030～4.4400 mg·kg-1，超出最大限量值（0.5 mg·kg-1）有2批次，檢出值分別為0.7600、4.4400 mg·kg-1，為限量指標(biāo)1.5、8.9倍;噻蟲嗪共檢出11批次，檢出率高達(dá)27.5%，檢出值范圍為0.0090～1.3500 mg·kg-1，超出最大限量值（0.3 mg·kg-1）有3批次，檢出值分別為0.5000、1.0800、1.3500 mg·kg-1，為限量指標(biāo)的1.67～4.50倍。

3 結(jié)論與討論

3.1 鉛檢出及超標(biāo)原因分析

80批次姜樣本中，鉛檢出23批次，檢出值范圍為0.0500～2.1400 mg·kg-1，平均值達(dá)到0.0792 mg·kg-1，其中嫩姜和老姜中鉛檢出率分別為27.5%和30.0%，檢測(cè)平均值分別為0.0211、0.3020 mg·kg-1，其中老姜超標(biāo)3批次，嫩姜均未超標(biāo)，但也有4批次樣本檢出值在0.0900 mg·kg-1以上，處于限量值邊界。姜對(duì)土壤和水體等生長(zhǎng)環(huán)境中鉛具有一定富集效應(yīng)[10-11]，且由于嫩姜生長(zhǎng)期一般為4～5個(gè)月，老姜生長(zhǎng)期一般為6～7個(gè)月，因此嫩姜和老姜對(duì)生長(zhǎng)環(huán)境中的鉛均有不同程度的富集，并且呈現(xiàn)鉛的富集量隨著生長(zhǎng)時(shí)間的延長(zhǎng)而增加的規(guī)律，所以老姜相對(duì)嫩姜中鉛檢出平均值偏高，甚至還存在超標(biāo)的情況;姜生長(zhǎng)期越長(zhǎng)，嫩度越差，因此基于嫩姜嫩度感官區(qū)分，發(fā)現(xiàn)嫩度越大的嫩姜，鉛含量值相對(duì)較小甚至未檢出，而檢出值超過0.0800 mg·kg-1的嫩姜樣本在嫩度口感上明顯偏柴，這也與生長(zhǎng)期延長(zhǎng)，鉛富集量越高的規(guī)律相吻合。

3.2 農(nóng)藥檢出及超標(biāo)原因分析

80份姜樣本中，吡蟲啉檢出9批次，檢出率為11.2%，且均為老姜，檢出值范圍為0.0030～4.4400 mg·kg-1，超標(biāo)2批次;噻蟲嗪檢出13批次，檢出率為16.2%，老姜占比為84.6%，檢出值范圍為0.0090～1.3500 mg·kg-1，超標(biāo)3批次，均為老姜。老姜中農(nóng)藥殘留檢出頻率較高，且存在超標(biāo)情況，原因是老姜生長(zhǎng)周期較嫩姜生長(zhǎng)周期長(zhǎng)，為防止病蟲害危害，菜農(nóng)常常通過噴灑農(nóng)藥預(yù)防，由于未合理地控制用藥量和上市日期，易造成老姜中農(nóng)藥殘留超標(biāo)的風(fēng)險(xiǎn)。

通過對(duì)40份嫩姜和40份老姜中鉛、吡蟲啉、噻蟲嗪、甲拌磷、氧樂果、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯、氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯等7個(gè)項(xiàng)目的檢測(cè)分析，發(fā)現(xiàn)鉛、吡蟲啉、噻蟲嗪殘留量存在較高檢出頻率，且存在檢測(cè)值超標(biāo)情況。本研究同時(shí)結(jié)合檢測(cè)結(jié)果，對(duì)檢出和超標(biāo)項(xiàng)目原因進(jìn)行分析，結(jié)果可為政府相關(guān)部門對(duì)食用農(nóng)產(chǎn)品姜的監(jiān)管提供科學(xué)依據(jù)。

參考文獻(xiàn)：

[1]馮燦.生姜主要病蟲害的發(fā)生與防治[J].作物研究，2018，32（7）：165-166.

[2]曹靜，龐國(guó)芳，王明林，等.液相色譜電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定生姜中的 215 種農(nóng)藥殘留[J].色譜，2010，28（6）：579-589.

[3]蘇建峰，趙建暉，熊剛，等.超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法快速測(cè)定蔥、姜、蒜與辣椒醬中的66種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留[J].分析測(cè)試學(xué)報(bào)，2011，30（10）：1094-1099.

[4]陳健航，葉瑜霏，程雪梅，等.分散固相萃取氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法檢測(cè)蔥、韭菜和姜中多種農(nóng)藥殘留[J].質(zhì)譜學(xué)報(bào)，2011，32（6）：341-349.

[5]FABIANE P C，SERGIANE S C，EDNEI G P.Comparison of QuEChERS sample preparation methods for the analysis of pesticide residues in canned and fresh peach[J].Food Chem，2014，165：587-593.

[6]謝晉，王德群.中藥干姜產(chǎn)地和品種考證[C]//第十八屆全國(guó)藥學(xué)史暨本草學(xué)術(shù)研討會(huì)，2015：105-107.

[7]嚴(yán)寶飛，富瑩雪，宿樹蘭，等.不同產(chǎn)地黃芩莖葉無機(jī)元素的ICP-MS分析與評(píng)價(jià)[J].中草藥，2018，49（22）：5418-5425.

[8]黃霄，姚丹，陸愛華，等.江蘇不同產(chǎn)地‘白玉’枇杷果實(shí)品質(zhì)與果實(shí)和土壤中礦質(zhì)元素含量的相關(guān)性分析[J].植物資源與環(huán)境學(xué)報(bào)，2018，27（2）：85-92.

[9]張黃琴，嚴(yán)輝，錢大瑋，等.不同產(chǎn)地百合藥材中無機(jī)元素的分析與評(píng)價(jià)[J].中國(guó)現(xiàn)代中藥，2016，18（8）：960-966.

[10]張?chǎng)危羁私?，楊全，?廣東道地藥材高良姜中重金屬含量測(cè)定及質(zhì)量評(píng)價(jià)[J].中國(guó)測(cè)試，2019，4（45）：68-72.

[11]鄒冬倩，嚴(yán)輝，李鵬輝，等.基于ICP-AES的不同產(chǎn)地干姜無機(jī)元素分析與評(píng)價(jià)[J].食品工業(yè)科技，2020，23（41）：240-246.

[12]中華人民共和國(guó)國(guó)家衛(wèi)生健康委員會(huì)，中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)農(nóng)村部，國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局.GB2763-2021食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2021.

[13]中華人民共和國(guó)國(guó)家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì)，國(guó)家食品藥品監(jiān)督管理總局.GB 2762-2017食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2017.

[14]中華人民共和國(guó)國(guó)家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì)，國(guó)家食品藥品監(jiān)督管理總局.GB 5009.12-2017食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鉛的測(cè)定[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2017.

[15]中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局，中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).水果、蔬菜及茶葉中吡蟲啉殘留的測(cè)定 高效液相色譜法：GB/T 23379-2009[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2009.

[16]中華人民共和國(guó)國(guó)家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì)，中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)部，國(guó)家食品藥品監(jiān)督管理總局.食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中噻蟲嗪及其代謝物噻蟲胺殘留量的測(cè)定 液相色譜質(zhì)譜/質(zhì)譜法：GB 23200.39-2016[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2016.

[17]中華人民共和國(guó)國(guó)家衛(wèi)生健康委員會(huì)，中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)農(nóng)村部，國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局.GB 23200.113-2018食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 植物源性食品中208種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測(cè)定 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2018.

（責(zé)任編輯：林玲娜）