精細(xì)化工無機(jī)助劑﹣塑料改性劑滅火救援準(zhǔn)備工作調(diào)研

摘要：隨著聚氯乙烯工業(yè)化的逐漸發(fā)展，無機(jī)助劑﹣塑料改性劑作為一種聚合物（合成樹脂），是進(jìn)行成型加工時(shí)為改善加工性能或?yàn)楦纳茦渲旧硇阅懿蛔愣仨毺砑拥囊恍┗衔铩Ｎ恼聦@企業(yè)裝置、工藝流程、風(fēng)險(xiǎn)點(diǎn)等方面進(jìn)行火災(zāi)危險(xiǎn)性分析，針對(duì)滅火救援事故處置技戰(zhàn)術(shù)措施、個(gè)人防護(hù)提出有針對(duì)性的滅火救援準(zhǔn)備工作建議。

關(guān)鍵詞：無機(jī)助劑;火災(zāi);對(duì)策

某精細(xì)化工無機(jī)助劑﹣塑料改性劑生產(chǎn)企業(yè)年生產(chǎn)規(guī)模為10000t氟化鈉、15000t七水硫酸鎂、30000t環(huán)氧大豆油、10000t改性AC發(fā)泡劑及4000t工業(yè)油脂項(xiàng)目。公司主要生產(chǎn)裝置有七水硫酸鎂車間、氟化鈉車間、環(huán)氧大豆油車間、工業(yè)油脂車間、改性AC發(fā)泡性加工車間;主要儲(chǔ)罐有甲酸、硫酸和雙氧水儲(chǔ)罐，以及毛油和毛油基料（成品油）儲(chǔ)罐。

一、主要生產(chǎn)工藝及產(chǎn)品介紹

該公司主要有四條生產(chǎn)工藝：

（一）AC發(fā)泡劑加工流程

將普通發(fā)泡劑根據(jù)客戶需要加工成不同特性、不同用途的AC發(fā)泡劑（加工過程為固體物理加工）。AC發(fā)泡劑是一種塑料改性助劑，一般為黃色或淡黃色粉末狀，廣泛用于拖鞋、鞋底、鞋墊、塑料壁紙、天花板、地板革、人造革、絕熱、隔音材料等發(fā)泡，具有性能穩(wěn)定、不易燃、不污染、無毒無味、對(duì)模具不腐蝕、對(duì)制品不染色，分解溫度可調(diào)節(jié)，不影響固化和成型速度等特點(diǎn)。

（二）毛油加工工藝流程

毛油（餐廚泔水油，含5%水雜）通過脫水、除臭、脫色成為毛油基料，根據(jù)市場需求和行情，可以將毛油基料加工生產(chǎn)三類產(chǎn)品（同一生產(chǎn)設(shè)備線）：一是將毛油基料通過加甲酸、雙氧水進(jìn)行還氧反應(yīng)，生產(chǎn)成環(huán)氧大豆油，用于醫(yī)藥級(jí)、食用級(jí)塑料助劑（為淺黃色黏稠油狀液體）;二是生產(chǎn)低等級(jí)的工業(yè)級(jí)普通塑料改性助劑（油狀液體）;三是將毛油基料通過加熱、蒸餾制取生物柴油（熱值低于石化柴油，主要作小船動(dòng)力油）。

（三）氟化鈉工藝流程

將氟硅酸鈉與水按重量比配成1：1溶液，加熱至約90℃后開始滴加碳酸鈉溶液，保溫反應(yīng)約為1h，再進(jìn)行過濾、分離、烘干等流程生產(chǎn)出氟化鈉。主要用于該公司的污水處理，作水質(zhì)凈化劑。

（四）七水硫酸鎂工藝流程

將輕水氧化鎂加水按一定比例調(diào)成溶液，加入85%的硫酸溶液反應(yīng)，加入25%的聚丙烯酰胺溶液作沉淀劑，再進(jìn)行分離、冷卻、結(jié)晶、過濾、烘干等生成七水硫酸鎂，主要用于該公司的污水處理，作水質(zhì)凈化劑;同時(shí)出售給下游企業(yè)作工藝原料。

筆者重點(diǎn)對(duì)AC發(fā)泡劑工藝流程、環(huán)氧大豆油工藝線的危險(xiǎn)性和滅火救援準(zhǔn)備進(jìn)行了調(diào)研。

二、主要?；沸再|(zhì)

生產(chǎn)過程中涉及的物料有：氟化鈉、七水硫酸鎂、環(huán)氧大豆油、AC發(fā)泡劑、十水碳酸鈉、氟硅酸鈉、硫酸、氧化鎂、毛油、甲酸、雙氧水、白土等。主要有危險(xiǎn)化學(xué)品硫酸、甲酸、雙氧水、AC發(fā)泡劑。

（一）硫酸（發(fā)煙硫酸80%）

遇水爆濺;遇H發(fā)泡劑會(huì)引起燃燒;遇易燃物、有機(jī)物會(huì)引起燃燒;遇氰化物會(huì)產(chǎn)生劇毒氣體;與易燃物（如苯）和有機(jī)物（如糖、纖維素等）接觸會(huì)發(fā)生劇烈反應(yīng)，甚至引起燃燒。能與一些活性金屬粉末發(fā)生反應(yīng)，放出氫氣。遇水大量放熱，可發(fā)生沸濺。具有強(qiáng)腐蝕性。能腐蝕絕大多數(shù)金屬、塑料、橡膠及涂料。

（二）甲酸

其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與強(qiáng)氧化劑可發(fā)生反應(yīng)。具有較強(qiáng)的腐蝕性。腐蝕鋁、鑄鐵、鋼、某些塑料、橡膠和涂料。正常儲(chǔ)存條件下，與水混溶，不溶于烴類，可混溶于醇。

（三）雙氧水

受熱或遇有機(jī)物易分解放出氧氣。遇鉻酸、高錳酸鉀、金屬粉末等會(huì)發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng)，甚至爆炸。若遇高熱可發(fā)生劇烈分解，引起容器破裂或爆炸事故。

（四）AC發(fā)泡劑

無臭的黃色粉末。廣泛用作聚氯乙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯，ABS樹脂等的發(fā)孔劑。遇明火、高熱易燃。受熱分解，放出有毒的煙氣。若遇高熱可發(fā)生劇烈分解，產(chǎn)生大量的濃煙。

三、主要工藝流程

（一）AC發(fā)泡劑工藝流程

啟動(dòng)混合器運(yùn)轉(zhuǎn)無異常，打開混合器人孔蓋，加入發(fā)泡劑500kg（錐形混合器加入1000kg），攪拌15min。打開放料閥把普通發(fā)泡劑放入料斗。開啟循環(huán)水泵，檢查運(yùn)行是否正常。啟動(dòng)引風(fēng)機(jī)，粉碎機(jī)。粉碎機(jī)進(jìn)料機(jī)控制在320r/min，分級(jí)機(jī)控制在1200r/min。開啟壓縮機(jī)，壓力控制在0.6～0.8MPa，打開粉碎機(jī)進(jìn)氣閥。向粉碎機(jī)進(jìn)料口加入物料，進(jìn)料控制在5kg/min。開啟除塵器放料閥，把物料放入包裝袋中，稱重，包裝，然后送入成品區(qū)。

（二）毛油—環(huán)氧大豆油工藝線流程

1.毛油加工工藝流程

原料毛油常溫下進(jìn)入水化鍋（約15t），開攪拌，加入800～1000kg水，加溫至85～95℃，靜止沉淀6～8h，抽出底部物料，上層物料進(jìn)入脫色鍋，真空攪拌，真空度約-0.09MPa，加溫到110℃，真空抽入所進(jìn)物料約5%量的白土，再攪拌30min，將料液打入真空脫酸、脫臭塔，真空度要求-0.1MPa，溫度250℃，反應(yīng)2h后降溫到70℃（此過程為連續(xù)進(jìn)料出料），進(jìn)暫存罐，將料液打入結(jié)晶鍋，冷卻、降溫至20℃，過濾，進(jìn)入成品罐。

2.環(huán)氧大豆油工藝流程

首先將雙氧水及甲酸按規(guī)定量分別打入計(jì)量槽;按規(guī)定量將毛油基料用泵打入反應(yīng)釜;打開攪拌，開始一次性滴加甲酸，滴加完畢，關(guān)閉甲酸閥門。開始緩慢滴加雙氧水，當(dāng)放熱反應(yīng)釜內(nèi)溫度到55℃時(shí)，打開冷卻水進(jìn)出水閥，控制反應(yīng)溫度在60℃以內(nèi)。滴加時(shí)間一般在2.5～4h，滴加過程中嚴(yán)禁溫度低于49℃高于65℃。滴加完畢，關(guān)閉雙氧水滴加閥門，按產(chǎn)品要求平衡控制釜內(nèi)溫度進(jìn)行保溫生產(chǎn)，直至釜內(nèi)溫度出現(xiàn)持續(xù)下降，物料轉(zhuǎn)化成淺黃色，保溫完成。再進(jìn)行分離，將反應(yīng)液轉(zhuǎn)入水洗釜中，加入一定量（約8000L）的水，按產(chǎn)品要求升溫?cái)嚢枰欢〞r(shí)間后，靜置，約5～6h后，分去水層，油層經(jīng)離心后進(jìn)入閃蒸器（分去的水層和離心后的水先均入隔油池回收表面油層后，再經(jīng)中和處理，然后部分回用，部分進(jìn)生化系統(tǒng)處理達(dá)標(biāo)后排放）。再進(jìn)行升溫閃蒸，等溫度升至100℃時(shí)，關(guān)閉蒸汽閥門，停止攪拌，開真空，當(dāng)真空度在-0.08MPa以下時(shí)，緩慢打開汽提閥門，在不影響真空度的情況下，開大真空至為油全部爆開止。閃蒸時(shí)間約3h。閃蒸完畢，打開攪拌，將溫度升至約120℃，每批加約6kg的硅藻土作為脫色劑，脫至視鏡觀察無水后，停真空泵，打開釜上放空閥，取樣檢測酸值。待酸值合格后，打開閃蒸釜底閥，通過管線將油壓入攪拌罐（硅藻桶），加完油后在攪拌罐中加入約15kg硅藻土，打開攪拌至攪拌均勻，將做好的濾液打入壓濾機(jī)做濾餅。約0.5h，做好濾餅后，將油打小循環(huán)至濾餅作實(shí)，濾出的油澄清無雜質(zhì)后，將小循環(huán)管路關(guān)閉，打開壓濾機(jī)至成品槽的閥門，將壓濾好的油進(jìn)入成品槽。

四、主要風(fēng)險(xiǎn)點(diǎn)分析

（一）AC發(fā)泡劑加工車間

在發(fā)泡劑加工過程中會(huì)產(chǎn)生大量的粉塵，懸浮在空中的粉塵達(dá)到一定濃度，遇有火源或高溫易產(chǎn)生粉塵爆炸。

（二）酸類儲(chǔ)罐區(qū)

公司酸類儲(chǔ)罐區(qū)儲(chǔ)存有甲酸（30m）、硫酸（80%，50m）和雙氧水（50m），且儲(chǔ)存在同一防護(hù)堤，濃硫酸一旦發(fā)生泄漏，產(chǎn)生大量“煙氣”，易造成人員窒息和身體受傷;雙氧水發(fā)生泄漏，易與金屬類物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)，生成氫氣，形成的爆炸性氣體，遇水能腐蝕相關(guān)管道閥門，造成事故擴(kuò)大。且不能直接用水進(jìn)行處置，處置難度較大。

（三）毛油及成品油罐區(qū)

為節(jié)省用地，7個(gè)200m的毛油及成品油儲(chǔ)罐均采用“細(xì)高”非標(biāo)設(shè)計(jì)，單體儲(chǔ)罐高、罐與罐間距小，未設(shè)置固定和半固定泡沫系統(tǒng)，一旦某一儲(chǔ)罐發(fā)生全液面著火，易引起多個(gè)儲(chǔ)罐起火。且毛油屬于重質(zhì)油，長時(shí)間燃燒溫度升高易發(fā)生沸溢噴濺。

（四）環(huán)氧大豆油生產(chǎn)裝置

公司DCS系統(tǒng)和緊急控制系統(tǒng)尚未建成，對(duì)生產(chǎn)過程的物料數(shù)量、溫度、壓力等，靠人工現(xiàn)場監(jiān)測和調(diào)節(jié)，一旦因操作原因?qū)е绿砑拥募姿岷碗p氧水順序錯(cuò)誤、滴速過快、攪拌不均勻、溫度控制不當(dāng)?shù)仍?，易造成物料或裝置爆炸。如發(fā)生甲酸、雙氧水泄漏，操作人員難以在第一時(shí)間采取措施進(jìn)行有效處置，且易造成事故擴(kuò)大和人員傷亡，增加后期處置難度。

五、事故處置要點(diǎn)及注意事項(xiàng)

（一）AC發(fā)泡劑加工車間火災(zāi)事故處置

AC發(fā)泡劑加工車間設(shè)備或物料堆垛發(fā)生火災(zāi)，不能使用直流水進(jìn)行滅火，防止直流水沖擊引起揚(yáng)塵發(fā)生粉塵爆炸;救援人員要佩戴好空氣呼吸器，做好個(gè)人安全防護(hù)。

（二）酸類儲(chǔ)罐區(qū)泄漏事故處置

若雙氧水儲(chǔ)罐、濃硫酸儲(chǔ)罐、甲酸儲(chǔ)罐泄漏發(fā)生泄漏，不得盲目打水、泡沫，防止雙氧水遇水與泡沫反應(yīng)，急劇放熱發(fā)生爆炸;防止?jié)饬蛩嵯♂屩粮g當(dāng)量，腐蝕罐區(qū)管線、閥門，造成災(zāi)情失控。為保障下風(fēng)方向人員疏散，可以考慮在下風(fēng)酸霧擴(kuò)散的方向設(shè)置圍堰，在圍堰內(nèi)設(shè)置噴霧水，阻礙酸霧擴(kuò)散。要及時(shí)關(guān)閉防護(hù)堤、圍堰內(nèi)的雨排，將事故物料控制在可控范圍內(nèi)或引流至無水事故池。救援人員要按照二級(jí)上防護(hù)要求做好個(gè)人安全防護(hù)。利用堿性物料中和，如生石灰、熟石灰等降低腐蝕危險(xiǎn)。

（三）毛油及成品油罐火災(zāi)事故處置

毛油及成品油罐發(fā)生火災(zāi)，要在第一時(shí)間調(diào)集高噴車或使用泡沫勾管噴射泡沫滅火。要注意觀察和掌握液位高度，防止泡沫析水過多使毛油溢出，同時(shí)要防止溫度過高產(chǎn)生沸溢噴濺形成流池火，一旦形成池火要關(guān)閉雨排和排污管，防止油品流入下水道，利用泡沫迅速對(duì)池火進(jìn)行覆蓋。

（四）環(huán)氧大豆油生產(chǎn)裝置泄漏事故處置

要始終堅(jiān)持“工藝處置”為主的要求，一旦發(fā)生爆炸或甲酸、雙氧水泄漏大量泄漏，要通過DCS系統(tǒng)（建成的情況下）和操作人員進(jìn)行緊急停車、緊急斷料、緊急放空，對(duì)周圍人員進(jìn)行緊急疏散，及時(shí)關(guān)閉周邊雨排，防止造成次生災(zāi)害;將泄漏液體引入無水集液池，再利用堿性液體進(jìn)行中和處理。切忌不能直接打水，防止產(chǎn)生強(qiáng)酸對(duì)設(shè)備和管道進(jìn)行腐蝕，造成事故擴(kuò)大。同時(shí)可根據(jù)泄漏量大小設(shè)置圍堰，根據(jù)風(fēng)向在圍堰內(nèi)設(shè)置水幕，防止形成爆炸性氣體，防止甲酸、雙氧水與水反應(yīng)生成強(qiáng)酸腐蝕地面或地下管道。如果是發(fā)生小量泄漏，在做好個(gè)人防護(hù)的情況下，可以在技術(shù)人員的指導(dǎo)下實(shí)施堵漏，或是導(dǎo)液操作。如果是生物柴油在生產(chǎn)、搬運(yùn)、儲(chǔ)存（一般量小，采取桶裝）過程中發(fā)生泄漏、著火，要及時(shí)控制泄漏面積，利用泡沫覆蓋滅火。

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作者簡介：陳顯平（1977.12—），男，江西吉安人，本科消防工程專業(yè)，畢業(yè)院校：中國人民武裝警察部隊(duì)學(xué)院，現(xiàn)為上海消防救援總隊(duì)閔行支隊(duì)作戰(zhàn)訓(xùn)練科工程師，研究方向：消防滅火救援指揮。