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    鍍錫板黑灰控制技術(shù)研究

    2022-04-02 01:43:32
    山西冶金 2022年1期
    關(guān)鍵詞:生產(chǎn)

    王 海

    (河鋼集團衡板公司, 河北 衡水 053400)

    鍍錫板是指兩面鍍有一層極薄金屬錫的冷軋薄鋼板,集冷軋薄板的硬度、強度以及錫鍍層的易焊接性、抗腐蝕性、美觀性于一體。目前在食品罐頭工業(yè)、電子器件、化工油漆等行業(yè)得到了廣泛應用。黑灰(smudge)是電鍍錫鋼板在鍍錫過程中產(chǎn)生的、呈高度彌散狀的物質(zhì),黑灰嚴重時在鋼板表面呈棕黃色霧狀,分布不均勻,擦拭后易脫落,收集后呈現(xiàn)為黑色粉末,黑灰的產(chǎn)生與存在不僅影響產(chǎn)品的外觀,還嚴重影響錫層與鈍化膜之間、鈍化膜與涂料之間的結(jié)合力[1]。特別是在涂漆覆蓋后(如制飲料罐),黑灰的存在將誘導點腐蝕的產(chǎn)生,影響產(chǎn)品質(zhì)量,特別是飲料罐、午餐肉、奶粉罐等一系列高端鍍錫板,對鍍錫板黑灰要求更高。

    1 鍍錫板黑灰產(chǎn)生機理分析

    通過前期實驗得出,鍍錫板表面的黑灰中含有氧化錫、二氧化錫以及高分子聚合物。氧化錫由殘留在帶鋼表面的鍍液經(jīng)鈍化后形成;二氧化錫一方面來自鍍液中的錫泥,在電鍍的過程中進入鍍層,在軟熔后浮到鍍層表面,另一方面,也來自殘留鍍液的進一步氧化;黑灰中還含有一部分高分子聚合物,這些聚合物主要來自帶鋼與膠輥的摩擦[2]。本文主要從清潔化生產(chǎn)、槽液濃度控制,改進鈍化工藝及提高工作輥的安裝精度等方面來減少黑灰的產(chǎn)生。黑灰形貌如圖1 所示。

    圖1 黑灰形貌

    2 清潔化生產(chǎn)及槽液管控

    2.1 鍍錫機組的清潔化生產(chǎn)

    回收、助熔、鈍化工作槽及儲存槽經(jīng)過長時間的工作,槽壁上積聚大量錫的氧化物,脫落的錫氧化物隨帶鋼軟熔后形成黑灰,因此每次開機生產(chǎn)前需對各槽體進行清洗,保證槽體清潔。

    2.1.1 回收段采用清洗液清洗

    生產(chǎn)前采用質(zhì)量濃度為10 g/L 的NaOH 清洗液對回收、助熔工作槽及儲存槽進行清洗,清洗液經(jīng)循環(huán)泵打入工作槽底部,待工作槽充滿清洗液后溢流回工作槽,循環(huán)時間為5 h,排掉清洗液,用高壓水槍對槽體和儲存罐進行徹底沖洗,沖洗完干凈后,打清水循環(huán)0.5 h,后排液進行生產(chǎn)。

    2.1.2 鈍化段采用三級沖洗

    生產(chǎn)前用高壓水槍對槽體和儲存罐進行徹底沖洗。鈍化沖洗采用三級沖洗方式,沖洗壓力不小于0.2 MPa。

    2.2 槽液濃度管控

    影響黑灰嚴重程度的物質(zhì)主要是各槽液中的錫泥及雜質(zhì)離子,因此需要加強錫泥和雜質(zhì)離子的管控,從而減少黑灰的產(chǎn)生。

    2.2.1 電鍍段槽液管控

    電鍍液中錫泥的存在是電鍍段產(chǎn)生黑灰的主要原因,鍍錫機組生產(chǎn)過程中,主要采用壓濾機過濾來控制鍍液中的錫泥。生產(chǎn)過程中采用5 μm 目數(shù)濾布,連續(xù)對電鍍、回收、助溶槽液進行過濾。其中,電鍍液中的錫泥質(zhì)量濃度控制范圍為0.05~2.80 g/L,四價錫質(zhì)量濃度控制范圍為0.05~2.80 g/L;回收液中的二價錫質(zhì)量濃度控制范圍為0.1~1.60 g/L;助熔液中的二價錫質(zhì)量濃度控制范圍為0.05~0.60 g/L。

    2.2.2 鈍化段槽液管控

    在實際生產(chǎn)中,我司采用鉻酸鹽對鍍錫板進行鈍化,在鈍化過程中鍍錫板表面產(chǎn)生的黑灰較多,一部分是由Cr 的氧化物產(chǎn)生的,另一部分是因為隨著鈍化液的不斷使用,產(chǎn)生了很多如Fe、C、O、Cr、Na、Mg、Ca 等的固體雜質(zhì),這些雜質(zhì)的存在都會不同程度地促進黑灰的產(chǎn)生。此外,鈍化液還會隨著鈍化工藝的不斷進行而發(fā)生老化,從而導致黑灰量不斷增加[3]。因此為了減少黑灰的產(chǎn)生,應盡量減少鈍化液中的雜質(zhì)量。生產(chǎn)過程中采用壓濾機,使用5 μm 目數(shù)濾布,連續(xù)對鈍化槽液進行壓濾,以減少槽液中的固體雜質(zhì)。此外根據(jù)槽液濃度,定期補充新配制的鈍化原液。

    3 優(yōu)化鈍化工藝

    3.1 鈍化槽液濃度不予調(diào)整

    衡板公司鍍錫機組采用陰極鈍化(311 鈍化)[4],由于鈍化液濃度和pH 值不僅會影響鈍化膜的厚度、各組分的含量及鈍化膜致密性,還會影響涂覆后漆膜的附著力及抗性,因此不建議對相對穩(wěn)定的鈍化槽液濃度進行調(diào)整。

    3.2 合理設(shè)置鈍化電量[5]密度

    化學鈍化時,帶鋼表面主要發(fā)生兩個反應,使帶鋼表面的SnO 轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的SnO2,轉(zhuǎn)化方程式為:SnO+Na2Cr2O7+H2O→SnO2+Na2Cr2O7+H2。

    同時,在電流作用下,Na2Cr2O7的Cr6+被還原成Cr3+,部分生成金屬鉻。反應方程式為:Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O。

    通過上述反應,鈍化時形成了Cr2O3和Cr(OH)3,同時鈍化膜中還含有一定的金屬Cr。

    鈍化過程中除了鉻氧化物的產(chǎn)生,鈍化液中的微小不溶于水的顆粒在電場作用下向帶鋼表面運動,并與鈍化膜一起沉降到帶鋼表面,形成黑灰。不同的鈍化電量密度,產(chǎn)生的黑灰量不同。在相同生產(chǎn)條件下,通過調(diào)整鈍化電量密度,得到不同鍍錫板樣品,通過黑灰檢測,檢測結(jié)果如表1 所示。

    由表1 可知:在鈍化方式為電化學鈍化時,鈍化電量密度為90 C/dm2的工藝條件下,黑灰等級最優(yōu),能夠滿足鍍錫板產(chǎn)品對黑灰的要求。

    表1 樣品檢測結(jié)果

    4 提高工作輥安裝精度

    鈍化至收卷工作輥輥子表面的結(jié)垢、粘灰會隨著帶鋼的生產(chǎn)進程黏附到帶鋼表面,黑灰的產(chǎn)生與輥子輥面清潔度、輥面輥形、輥系等多方面有關(guān)系,其中減少工作輥輥面的結(jié)垢及黏灰為減少該部分缺陷產(chǎn)生的重要措施。

    利用停機檢修的時間對該段工作輥進行擦拭,更換老化的工作輥,保證膠輥水平度,從而減少因后段輥系造成的輥印和夾帶對黑灰影響。膠輥磨損污染形貌如圖2 所示。

    圖2 膠輥磨損污染形貌

    5 結(jié)論

    1)在生產(chǎn)過程中通過清潔化生產(chǎn),定期清洗電鍍段及鈍化段各槽,保證槽液清潔程度,規(guī)范沖洗方式和沖洗壓力,減少錫氧化物和雜質(zhì)離子的含量,對電鍍和鈍化段槽液濃度和錫泥量進行控制,定期更換部分槽液減少槽液老化,可有效控制黑灰。

    2)不同的鈍化電量也會影響黑灰的產(chǎn)生,根據(jù)產(chǎn)品的不同要求合理設(shè)置鈍化電量。

    3)提高膠輥的安裝精度,減少膠輥磨損,定期對膠輥進行清潔,能有效減少黑灰。

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