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    銅改性聚酰胺6抗菌纖維的制備與性能研究

    2022-03-19 10:50:56鄭曉頔盛平厚韓朝陽(yáng)
    合成纖維工業(yè) 2022年1期
    關(guān)鍵詞:抗菌劑油酸紡絲

    鄭曉頔,盛平厚,韓朝陽(yáng),張 雷,李 睿

    (中國(guó)紡織科學(xué)研究院有限公司 生物源纖維制造技術(shù)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京 100025)

    抗菌纖維是具有抑制或殺滅細(xì)菌、病毒及真菌等微生物的功能纖維[1],其在家用及產(chǎn)業(yè)用抗菌紡織品[2-3]、功能性醫(yī)用敷料[4-5]等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。在無(wú)抗菌功能的普通合成纖維中添加抗菌劑是常用的纖維功能化手段。銅(Cu)具有良好的抗菌廣譜性,能同時(shí)抑制細(xì)菌、病毒及真菌的生長(zhǎng)[6-7];另外Cu安全且對(duì)環(huán)境友好,是人體所需微量元素之一[8]。Cu系抗菌纖維由于具有安全、強(qiáng)效、廣譜、耐久的優(yōu)點(diǎn),可以滿(mǎn)足人們對(duì)安全健康、綠色環(huán)保的需求,因此越來(lái)越受到重視,市場(chǎng)潛力巨大[9-10]。

    針對(duì)Cu系抗菌劑材料的制備[11-12]、抗菌機(jī)理[13-14]及在合金[15-16]、陶瓷[17-18]、膜包裝材料[19]等領(lǐng)域的應(yīng)用已有眾多研究。但是纖維材料及其織物比表面積大,且為多孔結(jié)構(gòu),導(dǎo)致微生物易附著滋生,所以對(duì)抗菌劑的應(yīng)用提出了更高的要求,要求抗菌劑同時(shí)滿(mǎn)足以下條件:熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性良好,在紡絲溫度下不分解或變化;分散性好,不影響熔體的可紡性;耐洗滌,抗菌功能穩(wěn)定持久;與高分子基體相容性好且顆粒粒度小,對(duì)纖維材料的力學(xué)性能影響較小;使用安全且環(huán)境友好[20-21]。

    由于纖維直徑通常為10~20 μm,只能使用納米或亞微米抗菌劑才能保證可紡性和纖維力學(xué)性能。但是由于表面效應(yīng),納米粉體通常團(tuán)聚現(xiàn)象嚴(yán)重,且抗菌劑在高分子基體中的分散程度對(duì)纖維的性能有很大的影響。對(duì)Cu粉抗菌劑進(jìn)行表面改性,不僅可以改變顆粒的表面狀態(tài)、減少團(tuán)聚,還可以增強(qiáng)抗菌劑疏水性,改善無(wú)機(jī)抗菌劑與高分子基體之間的相容性。

    作者采用不同表面活性劑對(duì)不同粒度和形狀的Cu粉進(jìn)行表面改性,并與聚己內(nèi)酰胺(PA 6)切片通過(guò)共混造粒制得Cu粉抗菌劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.1%的Cu粉改性PA 6(Cu-PA 6)抗菌切片,進(jìn)一步將抗菌切片熔融紡絲得到Cu-PA 6抗菌纖維;通過(guò)對(duì)Cu粉抗菌劑、抗菌切片的微觀結(jié)構(gòu)形貌測(cè)試及熱穩(wěn)定性分析,以及對(duì)纖維的宏觀理化性能測(cè)試,構(gòu)建起抗菌Cu粉微觀結(jié)構(gòu)形貌與抗菌纖維抗菌性、可紡性及力學(xué)性能等宏觀性能之間的規(guī)律與聯(lián)系。

    1 實(shí)驗(yàn)

    1.1 主要原料與試劑

    PA 6切片:相對(duì)黏度(ηr)為2.48±0.03,廣東新會(huì)美達(dá)錦綸股份有限公司產(chǎn);油酸:分析純,阿拉丁試劑公司產(chǎn);硅烷偶聯(lián)劑KH-550:分析純,上海耀華化工廠產(chǎn);Cu粉及球形Cu粉:規(guī)格分別為200,500 nm,市售;鈦酸酯偶聯(lián)劑TC-201:工業(yè)級(jí),天長(zhǎng)市天辰化工助劑油料廠產(chǎn)。

    1.2 主要設(shè)備與儀器

    DZF-6050真空干燥箱:中儀國(guó)科(北京)科技有限公司制;Y10高速混合機(jī):張家港市明峰機(jī)械有限公司制;CTE-20雙螺桿擠出機(jī):科倍隆(南京)機(jī)械有限公司制;紡絲機(jī):北京中麗制機(jī)工程技術(shù)有限公司制;HELOS (H2992)激光粒度儀:德國(guó)新帕泰克有限公司制;D8 Advance X射線衍射(XRD)儀:德國(guó)Bruker公司制;Instron 2343纖維強(qiáng)伸儀:英國(guó)Instron公司制;Theta Flex接觸角測(cè)試儀:瑞典Biolin公司制;DSC-7差示掃描量熱(DSC)儀:美國(guó)PE公司制;SCY-3聲速取向儀:上海東華凱利新材料科技有限公司制;Pyris1熱重(TG)分析儀:美國(guó)PE公司制;RL-Z1B1熔體流動(dòng)速率儀:上海思爾達(dá)科學(xué)儀器有限公司制;JSM-7001F掃描電子顯微鏡(SEM):日本電子株式會(huì)社制。

    1.3 試樣的制備

    1.3.1 Cu粉的表面改性

    在500 mL燒瓶中依次加入10 g Cu粉、400 mL乙醇溶液、0.5 g表面改性劑(KH550或油酸或TC-201)、1 mL冰醋酸,氮?dú)獗Wo(hù)下90 ℃回流反應(yīng)8 h。反應(yīng)結(jié)束后,用無(wú)水乙醇和蒸餾水過(guò)濾洗滌并冷凍干燥24 h備用。

    不同粒度及形狀的亞微米Cu粉經(jīng)不同表面改性劑處理得到的改性Cu粉試樣標(biāo)記如下:C1為規(guī)格200 nm、不規(guī)則形狀、無(wú)表面處理;C2為規(guī)格500 nm、不規(guī)則形狀、無(wú)表面處理;C3為規(guī)格500 nm、不規(guī)則形狀、油酸包覆表面處理;C4為規(guī)格500 nm、不規(guī)則形狀、鈦酸酯偶聯(lián)劑TC-201表面處理;C5為規(guī)格500 nm、不規(guī)則形狀、硅烷偶聯(lián)劑KH-550表面處理;C6為規(guī)格500 nm、球形、油酸包覆表面處理。

    1.3.2 Cu-PA 6抗菌切片的制備

    將PA 6切片磨粉與表面改性后的Cu粉抗菌劑(質(zhì)量分?jǐn)?shù)1.1%)、潤(rùn)滑劑(質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5%)和抗氧化劑(質(zhì)量分?jǐn)?shù)1.0%)混合,加入高速混料機(jī)進(jìn)行高低速混合4 min,高速1 500 r/min,低速700 r/min;將混合好的原料加入螺桿擠出機(jī)擠出,擠出溫度255 ℃,螺桿轉(zhuǎn)速300 r/min,熔體經(jīng)拉條、冷卻、切粒得到Cu-PA 6抗菌切片。

    1.3.3 Cu-PA 6抗菌纖維的制備

    Cu-PA 6抗菌切片經(jīng)過(guò)120 ℃干燥16 h至其含水量小于200 μg/g,經(jīng)單螺桿紡絲機(jī)熔融形成熔體均勻擠出,通過(guò)計(jì)量泵將熔體定量輸送到紡絲組件,再?gòu)膰娊z板(48孔,孔徑0.3 mm)擠出形成絲條,最后通過(guò)側(cè)吹風(fēng)冷卻后經(jīng)油輥上油,卷繞得到預(yù)取向絲(POY),紡絲溫度265 ℃,紡絲速度3 300 m/min,單絲線密度為1.98 dtex。

    POY經(jīng)加彈機(jī)加彈得到拉伸變形絲(DTY),拉伸倍數(shù)1.0~1.5,熱箱溫度145 ℃,加彈速度400 m/min,單絲線密度為1.62 dtex。

    1.4 分析與測(cè)試

    成分結(jié)構(gòu):通過(guò)XRD儀對(duì)Cu粉試樣進(jìn)行測(cè)試,獲得材料的成分、結(jié)構(gòu)等信息,掃描速率為6 (°)/min,掃描角度(2θ)為5 °~90°。

    表面形貌:通過(guò)SEM觀察Cu粉試樣微觀形貌,放大倍數(shù)1 000~50 000,試樣先經(jīng)噴金處理。

    熱性能:通過(guò)TG分析儀測(cè)定升溫過(guò)程中Cu粉試樣的質(zhì)量變化,通過(guò)DSC儀測(cè)量升溫過(guò)程中Cu粉試樣吸熱或者放熱的變化情況。測(cè)試溫度25~600 ℃,升溫速率為20 ℃/min,吹掃氣和保護(hù)氣均為氮?dú)?純度大于99.999%),試樣質(zhì)量約為3 mg。

    水接觸角:通過(guò)接觸角測(cè)試儀測(cè)量壓片Cu粉試樣與水的接觸角。

    粒度:通過(guò)激光粒度測(cè)試儀,使用超純水和無(wú)水乙醇為分散液,測(cè)試Cu粉試樣的粒度,待測(cè)樣Cu粉濃度為0.1 mg/mL,試樣池中分散液高度不高于15 mm。

    力學(xué)性能:采用強(qiáng)伸儀測(cè)試?yán)w維試樣的力學(xué)性能。夾持距離為100 mm,拉伸速率為200 mm/min,每份試樣測(cè)量5次取平均值。

    抗菌性能:按照GB/T 20944.3—2008測(cè)試?yán)w維試樣對(duì)白色念珠菌、大腸桿菌、金黃葡萄球菌的抑菌率。

    纖維Cu含量:參照GB/T 30157—2013進(jìn)行測(cè)定。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 不同粒度Cu粉的結(jié)構(gòu)與性能

    從圖1不同粒度Cu粉的XRD圖譜可以看出:在2θ為43.5°,50.4°,74.0°處出現(xiàn)的峰值對(duì)應(yīng)單質(zhì)Cu的(111)、(200)、(220)晶面,Cu粉試樣C1和C2相比,前者衍射峰相對(duì)強(qiáng)度高,說(shuō)明其結(jié)晶度相對(duì)較高;在2θ為36.5°處出現(xiàn)的雜質(zhì)峰對(duì)應(yīng)氧化亞銅的(111)晶面,C2試樣雜質(zhì)峰強(qiáng)度較高,說(shuō)明其氧化程度較高。

    圖1 不同粒度Cu粉的XRD圖譜Fig.1 XRD patterns of Cu powder with different particle size1—C1試樣;2—C2試樣

    從圖2可以看出:在100 ℃之前C1和C2試樣都有輕微失重,對(duì)應(yīng)的是水分的蒸發(fā);在100 ℃左右C1和C2試樣都有吸熱峰出現(xiàn),說(shuō)明樣品具有一定的吸濕性;在100~300 ℃,C1和C2試樣都沒(méi)有明顯失重及吸放熱峰,說(shuō)明C1和C2試樣熱穩(wěn)定性良好,符合紡絲應(yīng)用的要求。

    圖2 不同粒度Cu粉的TG曲線及DSC曲線Fig.2 TG and DSC curves of Cu powder with different particle size1—C1試樣;2—C2試樣

    從圖3可看出:不同粒度的Cu粉C1和C2試樣的單顆粒均為無(wú)規(guī)則形狀;二者都有明顯的團(tuán)聚現(xiàn)象,C1團(tuán)聚體直徑為20 μm左右,C2團(tuán)聚體直徑10 μm左右,雖然C1單顆粒直徑小,但其團(tuán)聚體直徑更大。這是因?yàn)闊o(wú)機(jī)顆粒表面附著的電荷或官能團(tuán)使其表面能提高,其顆粒直徑越小,比表面積越大,納米粉體粒子間的范德華力和庫(kù)侖力作用相對(duì)更強(qiáng),導(dǎo)致其團(tuán)聚更加嚴(yán)重[22]。

    圖3 不同粒度Cu粉的SEM照片F(xiàn)ig.3 SEM images of Cu powder with different particle size

    由C1和C2與PA 6共混制得的Cu-PA 6抗菌切片(標(biāo)記為PA-C1和PA-C2),熔融指數(shù)(10 min)分別為33.85,38.20 g。PA 6切片的熔融指數(shù)(10 min)為33.00 g,故C2對(duì)抗菌切片熔融指數(shù)的提升有明顯效果。從圖4可以看出,Cu-PA 6抗菌切片PA-C1和PA-C2在300 ℃之前都沒(méi)有明顯失重,符合紡絲要求。

    圖4 Cu-PA 6抗菌切片的TG曲線Fig.4 TG curves of antibacterial Cu-PA 6 chips1—PA-C1;2—PA-C2

    2.2 表面改性Cu粉的性能

    不同粒度和不同表面改性劑改性處理的Cu粉試樣的激光粒度測(cè)試結(jié)果和BET比表面積見(jiàn)表1。從表1可知:C1的中位粒徑是45.08 μm,最大粒徑達(dá)162.18 μm;C2的中位粒徑是32.95 μm,最大粒徑達(dá)137.62 μm;未改性的C1和C2的比表面積分別為2.41,2.37 m2/g;經(jīng)不同表面改性劑改性得到的試樣C3、C4、C5的粒度相比C2均有所減小,且最大粒徑減小明顯,從137.62 μm下降至58.06~71.85 μm,中位粒徑也從32.95 μm下降至15.72~25.60 μm;C3、C4、C5的中位粒徑分別比C2減小22.31%,52.3%,37.2%,比表面積分別增大45.4%,129.5%,61.4%。這表明改性方法有效,其中C4的粒徑改善效果最明顯。

    表1 表面改性Cu粉的粒徑和比表面積Tab.1 Particle size and specific surface area of Cu powder after surface modification

    從圖5可以看出:對(duì)比C2,表面改性Cu粉C3、C4、C5的結(jié)晶度沒(méi)有降低,未出現(xiàn)多余雜質(zhì)峰;放大30°~40°的衍射區(qū)域,在2θ為36.5°左右,有輕微的氧化亞銅特征峰,而C4出現(xiàn)3個(gè)雜質(zhì)峰,C5沒(méi)有明顯改變,C3氧化程度有所降低,可能是因?yàn)橛退峋哂腥踹€原性。

    圖5 表面改性Cu粉的XRD圖譜Fig.5 XRD patterns of Cu powder after surface modification1—C2試樣;2—C3試樣;3—C4試樣;4—C5試樣

    從圖6可以看出:圖6a中,在300 ℃之前,C3和C5熱穩(wěn)定性良好,只有輕微失重;C4在100 ℃之前有明顯失重,在200 ℃之后有明顯增重,可能與含鈦的化合物有關(guān);C5在300 ℃以上有輕微增重,但PA 6的紡絲溫度一般在300 ℃以下,并不影響紡絲評(píng)價(jià);圖6b中,表面改性Cu粉C3和C5在100 ℃的吸熱峰消失了,可能是因?yàn)榘仓笫杷愿纳疲嚇釉诳諝庵胁辉傥剿?/p>

    圖6 表面改性Cu粉的TG曲線和DSC曲線Fig.6 TG and DSC curves of Cu powder after surface modification1—C2試樣;2—C3試樣;3—C4試樣;4—C5試樣

    從表2可知:C2與水的接觸角為45°,親水性較強(qiáng),水滴滲透較快;表面改性后得到的C4和C5與水的接觸角分別為18°和30°,疏水性沒(méi)有改善;表面改性后的C3與水的接觸角為70°,水接觸角明顯增大,滲透速度也明顯變慢,疏水性明顯增強(qiáng)。

    表2 表面改性Cu粉的水接觸角Tab.2 Water contact angle of Cu powder after surface modification

    綜合考慮表面改性Cu粉試樣的粒徑、水接觸角及XRD、TG結(jié)果,C3氧化程度最低,熱穩(wěn)定性最好,比表面積和粒度比C2也有較大改善,且疏水性最好,表面改性效果最佳。用C3制備的Cu-PA 6抗菌切片標(biāo)記為PA-C3,從圖7可以看出,PA-C2中C2和PA 6相容性不好,界面明顯,Cu顆粒多附著于PA 6表面,而PA-C3中C3能夠嵌入到PA 6當(dāng)中,相容性明顯提升,進(jìn)一步印證了油酸包覆Cu粉有較好的表面改性效果。

    圖7 Cu-PA 6抗菌切片的SEM照片F(xiàn)ig.7 SEM images of antibacterial Cu-PA 6 chip

    在Cu粉抗菌劑改性過(guò)程中,油酸改性Cu粉的機(jī)理是:一方面,無(wú)機(jī)納米粒子為了降低表面能會(huì)吸附一定羥基在表面;另一方面,對(duì)于金屬粒子,表面存在晶格缺陷,在雙電層作用下,也會(huì)使得表面吸附一些羥基[23-24]。改性時(shí),油酸的羧基與Cu顆粒表面羥基脫水結(jié)合,從而附著于Cu粉表面[23]。除此之外,通過(guò)庫(kù)侖力、范德華力等分子間的作用力Cu粉和油酸也會(huì)相互吸引,形成表面包覆[24]。

    2.3 Cu粉形狀對(duì)其表面改性效果的影響

    在表面改性處理的前提下進(jìn)一步改善Cu粉形狀,選取500 nm的球形Cu粉進(jìn)行油酸包覆處理,得到試樣C6。從圖8可以看出:C6的XRD圖譜中衍射峰位置與Cu標(biāo)準(zhǔn)XRD圖譜相符,且衍射峰尖銳,結(jié)晶度良好,另外,沒(méi)有新的衍射峰出現(xiàn),說(shuō)明改性并未引入雜質(zhì);C6的TG曲線表明,在300 ℃前其熱穩(wěn)定性良好,失重僅0.4%,在350 ℃左右約0.6%的失重對(duì)應(yīng)油酸的揮發(fā)。球形Cu粉改性前后的SEM照片如圖9所示。圖9a表明,雖然球形Cu粉單個(gè)顆粒的粒度要比不規(guī)則Cu粉C2的大,但球形Cu粉分散性更好,在電鏡視野中未觀察到大尺寸的團(tuán)聚體。一方面單顆粒粒度增大會(huì)降低比表面積;另一方面,同等體積下,球形比不規(guī)則形狀比表面積要低;兩者共同作用下,球形Cu粉比表面能相對(duì)較低,因而未出現(xiàn)嚴(yán)重團(tuán)聚。對(duì)比圖9b和圖9d,改性前Cu顆粒表面較光滑,改性后得到的C6表面附著物明顯增多,表面變粗糙。這說(shuō)明油酸包覆較均勻,包覆量較高。

    圖8 試樣C6的XRD圖譜和TG曲線Fig.8 XRD pattern and TG curve of C6 sample

    圖9 球形Cu粉改性前后的SEM照片F(xiàn)ig.9 SEM images of spherical Cu powder before and after modification

    進(jìn)一步測(cè)試C6的比表面積和激光粒度,采用直徑500 nm球形Cu粉經(jīng)油酸包覆得到的C6與不規(guī)則的C3相比,其中位粒徑下降至17.6 μm,減小31.3%,比表面積增大到4.17 m2/g,增加20.9%;與未表面改性的不規(guī)則C2相比,C6中位粒徑減小46.6%,比表面積增加75.9%;水接觸角測(cè)試表明,C6與水的接觸角為146°,疏水性?xún)?yōu)于相同改性條件的C3,疏水性的大幅增強(qiáng)可能是因?yàn)榍蛐蜟u粉表面改性更充分,油酸包覆量更多,包覆效果更好。

    2.4 Cu-PA 6抗菌切片的可紡性

    將C2與C6分別與PA 6基體共混制備Cu-PA 6抗菌切片,通過(guò)熔融紡絲得到Cu-PA 6抗菌纖維,POY試樣分別標(biāo)記為X1、X2,DTY試樣分別標(biāo)記為X1′、X2′。從表3可以看出:采用C2制備的X1成品率為91%,紡絲組件周期為3 d,X1′ 成品率為70%,總成品率為64%;采用C6制備的X2成品率為94%,紡絲組件周期達(dá)到5 d,X2′ 成品率為94%,總成品率為88%;相比C2,采用C6制得的POY成品率提高3%,DTY成品率提高24%,說(shuō)明C6對(duì)PA 6纖維力學(xué)性能的影響更小,紡絲成品率高;另外,采用C6的紡絲組件周期明顯長(zhǎng)于C2,進(jìn)一步表明C6的分散性更好;在線密度相同的情況下,X2與X1相比,斷裂伸長(zhǎng)率小2.48%,斷裂強(qiáng)度高0.27 cN/dtex,X2′與X1′相比,斷裂伸長(zhǎng)率基本相同,斷裂強(qiáng)度高0.38 cN/dtex。

    表3 Cu-PA 6抗菌切片的可紡性評(píng)價(jià)Tab.3 Spinning evaluation results of antibacterial Cu-PA 6 chips

    綜上所述,Cu粉的形狀、團(tuán)聚程度、表面狀態(tài)對(duì)其本身的分散性、與PA 6基體的相容性都有明顯的影響,從而進(jìn)一步反映為Cu-PA 6抗菌切片可紡性的差異。通過(guò)表面改性,Cu粉抗菌劑團(tuán)聚粒度減小及球形度的提高,減少了紡絲過(guò)程中Cu粉在濾砂中的沉降及噴絲板的堵塞,從而提高了纖維的成品率。油酸包覆還使Cu粉與PA 6界面相容性提高,造粒和紡絲過(guò)程中,Cu粉在PA 6中的分散性、均勻性及混合熔體的流動(dòng)性均有改善,可紡性提高。從纖維的力學(xué)性能角度出發(fā),一方面,油酸改性球形Cu粉使得團(tuán)聚現(xiàn)象減輕,纖維中大直徑剛性粒子減少;另一方面,油酸長(zhǎng)鏈可以增強(qiáng)PA 6與Cu粉界面間的相互作用,紡絲過(guò)程中高張力下不容易出現(xiàn)應(yīng)力集中,進(jìn)而提高纖維的斷裂強(qiáng)度。

    2.5 Cu-PA 6抗菌纖維的抗菌性能

    參照GB/T 30157—2013測(cè)定Cu-PA 6抗菌纖維Cu含量。洗滌前X2′中Cu含量為10 888 μg/g,洗滌后X2′中Cu含量為11 062 μg/g,在測(cè)試誤差允許范圍內(nèi),可以認(rèn)為Cu含量保持一致。由此可見(jiàn),改性Cu粉與PA 6相容性良好,不易脫落,纖維抑菌持久性?xún)?yōu)異。

    進(jìn)一步對(duì)X1′和X2′的抑菌率按照GB/T 20944.3—2008進(jìn)行測(cè)試,結(jié)果表明:洗滌前后X1′和X2′對(duì)大腸桿菌、金黃葡萄球菌、白色念珠菌的抑菌率均達(dá)到99%,洗滌前后纖維抑菌率沒(méi)有明顯差別,說(shuō)明油酸表面改性沒(méi)有影響Cu粉抗菌劑功能性的發(fā)揮;X2′洗滌后抑菌率沒(méi)有降低,進(jìn)一步說(shuō)明油酸改性Cu粉抗菌劑抑菌性能優(yōu)異且持久。

    3 結(jié)論

    a.通過(guò)對(duì)不同粒度及形狀、不同表面改性劑處理的Cu粉的微觀結(jié)構(gòu)形貌測(cè)試及熱穩(wěn)定性分析,采用油酸包覆球形Cu粉,表面改性Cu粉的分散性、熱穩(wěn)定性良好,與PA 6基體的相容性好。

    b.采用油酸包覆球形Cu粉制備的Cu粉質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.1%的Cu-PA 6抗菌切片可紡性良好,制備的Cu-PA 6抗菌纖維成品率高,POY和DTY的成品率均達(dá)94%,總成品率達(dá)88%。

    c.Cu-PA 6抗菌纖維力學(xué)性能良好,POY斷裂伸長(zhǎng)率62.28%、斷裂強(qiáng)度3.80 cN/dtex,DTY斷裂伸長(zhǎng)率29.95%、斷裂強(qiáng)度4.43 cN/dtex。洗滌前后,DTY中Cu含量分別為10 888,11 062 μg/g,對(duì)白色念珠菌、大腸桿菌、金黃葡萄球菌的抑菌率均大于99%,纖維抑菌性能優(yōu)異且持久。

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