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    鐵碳微電解提高難降解廢水生化性的研究進展

    2017-03-18 18:46:00李旭光
    遼寧化工 2017年6期
    關鍵詞:鐵碳電解法色度

    李旭光

    (沈陽建筑大學 市政與環(huán)境工程學院,遼寧 沈陽 110168)

    隨著我國現(xiàn)代化工業(yè)的發(fā)展,難降解有機污水的排放量日益增多,煉油、制藥、橡膠、有色金屬、造紙、皮革、化工、石油等行業(yè)都會不同程度地排放含有難生物降解大分子有機物的工業(yè)廢水。難生物降解有機廢水的特點是有機物濃度高,有機物中的生物難降解種類多比例高,有毒性物質(zhì)較多,而且含鹽濃度較高,因可生化性低大大增加了處理難度[1]。

    目前其處理方法一種是物化與化學法相結合工藝,但是條件苛刻、運行費用高;另一種是物化與化學和生化相結合的工藝,先經(jīng)過物化或化學法進行預處理,提高生化性,再利用生化工藝進行處理,但是在預處理過程中采用的催化劑易流失,不能重復使用。鐵碳微電解因其來源廣泛、適應性廣、處理設備簡單、對廢水色度的去除效果好等優(yōu)點被應用。

    1 鐵碳微電解原理及影響因素

    20世紀80年代末開始,國外有人開始研究采用鐵碳微電解對難降解污水進行預處理。鐵碳來源豐富,價格低廉,既不產(chǎn)生二次污染,又可以廢物利用,所以被認為是預處理難降解有機污水的首選工藝。鐵碳微電解法是利用 Fe/C原電池反應原理對廢水進行處理的一種工藝,也稱內(nèi)電解法,通過在電解質(zhì)溶液中形成原電池產(chǎn)生電場效應,使溶液中的帶電膠粒附著且沉積在電極上,同時電極上反應生成的產(chǎn)物可與溶液中的其他物質(zhì)發(fā)生化學反應,從而達到去除污染物的目的。

    1.1 pH值的影響

    pH值是鐵碳微電解法處理廢水的重要影響因素之一。pH值對微電解法的影響主要是通過影響新生態(tài)氫的形成而影響到氧化還原反應和通過影響新生態(tài) Fe2+的水解、氧化、配合而影響到吸附絮凝沉淀作用。一般pH值較低時,會產(chǎn)生大量的H+,從而加速氧化還原反應,也對電極反應的進行有促進作用。但也不是越低越好,如果 pH值過低,會破壞生成的絮凝體,也會有大量的有色Fe2+離子生成,影響出水水質(zhì)。許多實際運行表明在堿性或中性條件下,處理效果不佳。因此一般把pH值控制在偏酸性范圍內(nèi),具體pH值要通過實際廢水的性質(zhì)來確定。

    1.2 鐵碳體積比的影響

    鐵碳微電解技術中添加適量的碳粒,是為了能形成更多的原電池,增強微電解反應效果。鐵炭體積比過小時,不僅鐵屑所形成的微觀原電池的數(shù)量會減少,而且鐵炭宏觀原電池的數(shù)量也變少;同時,碳粒太多則會阻礙電極反應的活性產(chǎn)物與廢水中有機物的反應。鐵炭體積比太大時,鐵離子與酸反應的溶出占主導地位,相反地,電化學溶出較少,則影響處理效果。

    1.3 反應時間的影響

    停留時間也是一個重要的工藝設計參數(shù),氧化還原反應等進行時間的長短會受到停留時間的長短的影響,從而影響廢水COD去除效果。停留時間太短,會使預處理的進行的不完全,效果不理想。停留時間延長,可以使氧化還原反應進行得更徹底,COD的去除率得到提高。但是停留時間如果過長,會增加鐵的消耗量,增加了廢水中鐵離子的含量。同時也會帶來設備投資大,耗電量加大等種種問題。因此要根據(jù)不同的廢水選取合適的停留時間。

    1.4 鐵碳粒徑

    一般地,鐵碳粒徑會對微電解反應效果產(chǎn)生一定影響。鐵碳粒徑越小,其顆粒比表面積能越大,所組成的原電池就越多,微電場作用越強,電極反應產(chǎn)生[H]的速率也就越快,同時鐵屑不易鈍化。因此,從理論上看粒徑越小越好。但在實際工程中,鐵碳粒徑過小通常容易造成鐵碳填料層的堵塞與板結,從而影響處理效果和增加運行成本。其實,粒徑大小一般選用20目左右即可,不宜過小。

    2 鐵碳微電解在難降解廢水中的試驗研究

    染料廢水中含有大量的有機物和鹽分,具有CODcr濃度高,色度深,可生化性差等特點。羅旌生[2]等利用鐵碳微電解法處理染料生產(chǎn)廢水的試驗研究,結果表明接觸時間超過0.5 h,pH值在1左右,色度的去除率在 90%以上,COD的去除率在40%~60%。將微電解法和絮凝法相比,COD和色度分別提高了60%和30%,認為鐵碳微電解的過氧化還原反應和絮凝作用起到較好的作用。

    焦化廢水水質(zhì)水量變化大、成分復雜,含有酚、苯、氰等有毒物質(zhì),難降解有機物含量高,氨氮濃度高等特點。朱樂輝[3]等研究利用鐵碳微電解/H2O2混凝法處理焦化廢水,在pH值為7,F(xiàn)eCl3投加量為100 mg/L,m(Fe)∶m(C)為3∶1時,COD的去除率達到90%以上,色度的去除率可達到93.75%,去除效果較好。

    制藥業(yè)不同于其他行業(yè),其污水包括抗生素生產(chǎn)廢水、中成藥生產(chǎn)廢水、合成藥物生產(chǎn)廢水、各類制劑生產(chǎn)過程的洗滌水和沖洗廢水。該類廢水有機物濃度高、色度深、毒性大、pH值變化大、溫度較高、含有難降解物質(zhì)和抑菌作用的抗生素,是國內(nèi)外學者研究的重點廢水之一。彭蜀君[4]等利用鐵碳微電解預處理制藥廢水,反應時間為2.5 h、鐵碳質(zhì)量比1∶2、pH值為5時,COD的去除率在55%~60%,廢水的生化性由0.14提高至0.32。

    電鍍廢水主要來自電鍍加工過程中產(chǎn)生的電鍍水洗廢水、活化廢液、鍍槽過濾殘夜和地面沖洗水。水質(zhì)復雜,成分不易控制,主要含鉻、鎳、鋅等重金屬元素。陳欣義[5]等利用鐵碳微電解預處理電鍍廢水,試驗結果表明,在鐵碳比1∶1、反應時間30 min、pH值3時,COD的去除率能達到90%,重金屬、氰化物等指標低于檢出限。

    3 工程實例

    某藥業(yè)有限公司主要從事頭孢類抗生素的研制和開發(fā),該制藥廠的廢水具有CODcr含量高、存在生物毒性、色度高、pH波動大、間歇排放等特點。污水處理站處理能力為 300噸/日,原水水質(zhì)為CODcr 8 000~9 500 mg/L,BOD 5 985~1 700 mg/L,pH 10~12,BOD5/CODcr. 12~0.18。采用鐵碳微電解+兩級水解酸化+UASB+生物接觸氧化組合工藝處理該類廢水,處理效果如表1所示:

    表1 組合工藝對可生化性改善及COD去除率的影響

    由表 1可知,經(jīng)鐵碳微電解-兩級水解酸化-UASB-生物接觸氧化組合工藝處理后,鐵碳微電解預處理后B/C比提高到0.32,促進了后續(xù)生化反應的進行,使得最終出水COD 降低到193.2 mg/L,總去除率可達到 97.6%,滿足《遼寧省污水綜合排放標準》(DB21 1627-2008)及《醫(yī)療機構水污染物排放標準》(GB 18466-2005)預處理標準。

    4 結束語

    目前鐵碳微電解在提高難降解廢水生化性方面已得到廣泛的應用,但是鐵碳微電解因其運行成本高,鐵碳填料易板結等缺點,還需進一步研究其反應條件或者與其它處理方法聯(lián)合使用,如鐵碳微電解-Fenton、鐵碳微電解-微波、鐵碳微電解-AB生化處理、鐵碳微電解-SBR生化處理等組合工藝,以進一步提高廢水的可生化性,降低預處理的成本。

    [1]任南琪.高濃度難降解有機工業(yè)廢水生物處理技術關鍵[J]. 給水排水,2010, 36(9):1-3+58.

    [2]羅旌生,曾抗美,左晶瑩,等.鐵碳微電解法處理染料生產(chǎn)廢水[J].水處理技術,2005,31 (11):67-70.

    [3]朱樂輝,裴浩言,邱?。F碳微電解/H2O2混凝法處理焦化廢水的試驗研究[J]. 水處理技術,2010,36 (8):117-120.

    [4]彭蜀君,董貝,秦丹,等. 鐵碳微電解工藝預處理制藥廢水實驗研究[J]. 環(huán)境科學與技術,2012,35(61):270-273.

    [5]陳欣義,石鍵韻,劉詩燕,等.鐵碳微電解處理電鍍前處理廢水的試驗研究[J]. 廣東化工,2008,35 (9):74-78.

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