準(zhǔn)噶爾盆地沙灣凹陷周緣上古生界天然氣地球化學(xué)特征及成因研究

李二庭，靳 軍，廖健德，周 波，馬萬(wàn)云，王海靜

(1.中國(guó)石油新疆礫巖油藏實(shí)驗(yàn)室，新疆 克拉瑪依 834000；2.中國(guó)石油新疆油田分公司，新疆 克拉瑪依 834000)

0 引 言

沙灣凹陷位于準(zhǔn)噶爾盆地西部，凹陷西接紅車(chē)斷裂帶和中拐凸起，北臨盆1井西凹陷和莫索灣凸起，東連莫南凸起，南鄰北天山山前沖斷帶的霍瑪吐背斜帶。沙灣凹陷周緣構(gòu)造資源潛力巨大，自下而上發(fā)育石炭系(C)及二疊系佳木河組(P1j)、風(fēng)城組(P1f)、下烏爾禾組(P2w)等多套烴源巖，烴源巖厚度大，生氣潛力大，具備形成大、中型氣藏的基礎(chǔ)地質(zhì)條件[1]，其中，西斜坡帶石油地質(zhì)資源量為1.73×108t，天然氣地質(zhì)資源量為1 040×108m3，是目前油氣勘探重點(diǎn)區(qū)域。近年來(lái)在沙灣凹陷西斜坡帶發(fā)現(xiàn)了多個(gè)油氣田，包括車(chē)排子、小拐、金龍、紅山等油氣田，但區(qū)域油氣性質(zhì)表現(xiàn)出明顯的差異性，同一油氣藏不同部位的油氣地球化學(xué)特征也具有較大的差異[2]。已發(fā)現(xiàn)的氣藏規(guī)模普遍較小，平面上分布廣，縱向上主要集中在侏羅系和白堊系，在二疊系和石炭系也有重大發(fā)現(xiàn)。由于研究區(qū)天然氣類(lèi)型多樣，成因復(fù)雜，既存在腐泥型天然氣，也存在腐殖型天然氣，成熟氣與高—過(guò)成熟氣混雜分布，造成天然氣成因與來(lái)源認(rèn)識(shí)不清，對(duì)于天然氣的勘探造成一定的困擾。前人對(duì)沙灣凹陷周緣天然氣研究主要以小區(qū)塊單一氣藏為主[3-5]，如陳建平等[3]依據(jù)天然氣碳同位素及組成特征，將克拉瑪依地區(qū)天然氣劃分為2種成因類(lèi)型；李二庭等[5]研究認(rèn)為，新光地區(qū)佳木河組致密砂巖天然氣主要來(lái)源于高成熟的下烏爾禾組烴源巖。整體上來(lái)看，前人對(duì)研究區(qū)深層天然氣成因研究不夠深入，亟需開(kāi)展沙灣凹陷不同層系烴源巖生烴特征及其周緣天然氣地球化學(xué)特征和成因研究，為研究區(qū)天然氣的勘探和成藏研究提供支撐。

1 研究區(qū)概況

紅車(chē)斷裂帶和中拐凸起位于準(zhǔn)噶爾盆地西部隆起帶(圖1)，是在石炭紀(jì)基底隆起的背景上，經(jīng)二疊紀(jì)構(gòu)造運(yùn)動(dòng)發(fā)育的大型隆起構(gòu)造，主要的形成期為海西期。三疊紀(jì)初期，盆地整體抬升剝蝕，進(jìn)入沉積—抬升的振蕩發(fā)展階段，形成一系列沖斷、褶皺、不整合及超覆等構(gòu)造組合，并發(fā)育大量同沉積斷裂；三疊紀(jì)末期，盆地繼續(xù)抬升，形成三疊系和侏羅系之間的區(qū)域不整合，侏羅系構(gòu)造變化較小，有較好的繼承性；白堊紀(jì)—古近紀(jì)是紅車(chē)斷裂帶和中拐凸起比較穩(wěn)定的時(shí)期，邊緣緩慢隆升，中心相對(duì)沉降，但燕山期也存在2次明顯的構(gòu)造活動(dòng)，主要表現(xiàn)為白堊系底界與侏羅系之間的區(qū)域不整合、古近系與白堊系之間的不整合，新近紀(jì)以來(lái)的構(gòu)造活動(dòng)在紅車(chē)斷裂帶和中拐凸起地區(qū)的響應(yīng)較弱，以抬升為主。

圖1 準(zhǔn)噶爾盆地沙灣凹陷周緣位置及天然氣有利區(qū)分布

紅車(chē)斷裂帶和中拐凸起供烴來(lái)源主要為瑪湖凹陷、沙灣凹陷和盆1井西凹陷，以二疊系烴源巖最為重要，包括下二疊統(tǒng)佳木河組(P1j)、風(fēng)城組(P1f)和中二疊統(tǒng)下烏爾禾組(P2w)。伴隨盆地振蕩與湖水進(jìn)退的變化，形成生油巖、儲(chǔ)積巖體的交互與側(cè)變，特別是受多源輸入形成多期疊置的洪積、沖積和三角洲砂體是油氣富集成藏的有利位置。研究區(qū)上古生界天然氣主要分布在中拐凸起北部五八區(qū)、金龍10井區(qū)、紅車(chē)斷裂帶北段(新光2等井)、紅車(chē)斷裂帶中段(車(chē)480等井)和紅車(chē)斷裂帶南段(車(chē)探1井)、新光1井區(qū)。

2 天然氣地球化學(xué)特征

2.1 天然氣組成特征

準(zhǔn)噶爾盆地紅車(chē)斷裂帶和中拐凸起中淺層天然氣類(lèi)型多樣，主要為原油溶解氣，氣層氣較少。由圖2可知：研究區(qū)天然氣組成以烴類(lèi)氣體為主，可達(dá)89.07%～99.32%，干燥系數(shù)C1/C1-5值為0.79～0.98，屬于濕氣—干氣，反映研究區(qū)天然氣成熟度處于成熟—高成熟演化階段。其中，克拉瑪依油田五八區(qū)佳木河組的天然氣干燥系數(shù)整體偏高，為0.95～0.98，為高、過(guò)成熟干氣，主要為氣藏氣；紅車(chē)斷裂帶中段油氣主要分布于石炭系，干燥系數(shù)較高，主體為0.97以上，主要是受晚期干氣侵入或次生作用影響，如車(chē)峰3、車(chē)91、車(chē)排13井干燥系數(shù)為0.98，甲烷含量高達(dá)97.51%，樣品埋深較淺(小于2 000 m)，推測(cè)可能為生物氣，原油通過(guò)厭氧細(xì)菌降解作用，主要產(chǎn)物為甲烷，含量一般大于95.00%，具有少量重?zé)N，含量一般為0.50%～5.00%[6]，且生物降解作用常常伴隨稠油生成。而車(chē)峰3、車(chē)91、車(chē)排13井原油均遭受?chē)?yán)重的生物降解，正構(gòu)烷烴含量極低或消失，原油密度為0.859 9～0.921 6 g/cm3。

圖2 準(zhǔn)噶爾盆地沙灣凹陷周緣天然氣組成

2.2 天然氣碳同位素組成特征

天然氣碳同位素組成是反映其母質(zhì)類(lèi)型、成熟度等的重要指標(biāo)[7-9]。戴金星等[9]根據(jù)中國(guó)各盆地天然氣組成特征，認(rèn)為δ13C2值大于-27.5‰為煤型氣，小于-29.0‰為油型氣。

由圖3a可知：研究區(qū)天然氣甲烷碳同位素δ13C1值為-47.3‰～-26.6‰，處于成熟—高過(guò)成熟階段，乙烷碳同位素δ13C2值為-34.5‰～-23.0‰，說(shuō)明煤型氣、油型氣和混合型氣均有分布，存在多套烴源巖貢獻(xiàn)。

五八區(qū)佳木河組天然氣碳同位素值整體最大，δ13C1值為-31.3‰～-26.6‰，δ13C2值為-25.8‰～-23.0‰，為高—過(guò)成熟腐殖型天然氣，其他層位碳同位素值變化范圍較寬，δ13C1值為-47.3‰～-31.1‰，δ13C2值為-34.5‰～-26.1‰，反映其來(lái)源復(fù)雜，分布有低熟—高成熟腐泥型天然氣、成熟—高成熟腐殖型天然氣及兩者混合氣。金龍10井區(qū)碳同位素值變化范圍較小，δ13C1值為-34.2‰～-32.4‰，δ13C2值為-30.2‰～-28.6‰，反映其來(lái)源較為一致，主要為偏腐泥型天然氣。紅車(chē)斷裂帶北段天然氣顯示少，δ13C1值為-34.1‰～-33.1‰，δ13C2值為-28.6‰～-26.6‰，為混合型氣；紅車(chē)斷裂帶中段天然氣成因復(fù)雜，車(chē)峰3、車(chē)91、車(chē)排13井天然氣δ13C1值較低，與其他井天然氣成因明顯不同，為低熟生物氣成因，車(chē)峰6井天然氣乙烷碳同位素值極大，小于-26.0‰，可能與五八區(qū)佳木河組天然氣母質(zhì)類(lèi)型一致，其余井天然氣δ13C1值為-36.0‰～-34.5‰，δ13C2值為-30.6‰～-28.4‰，與金龍10井區(qū)天然氣碳同位素分布較為相近，主要為偏腐泥型天然氣。紅車(chē)斷裂帶南段車(chē)探1井δ13C2值為-28.2‰～-27.9‰，為混合型氣。新光1井區(qū)天然氣δ13C1值為-34.1‰～-33.1‰，δ13C2值為-29.3‰～-27.4‰，為混合型氣。

圖3 準(zhǔn)噶爾盆地沙灣凹陷周緣天然氣δ13C2與δ13C1、C1/C2-3與δ13C1關(guān)系

根據(jù)C1/C2-3與δ13C1關(guān)系圖版也可以判斷天然氣的類(lèi)型[9]。由圖3b可知：研究區(qū)天然氣主要為混合型氣，五八區(qū)佳木河組主要為腐殖型天然氣，風(fēng)城組和烏爾禾組天然氣存在腐泥型原油伴生氣。紅車(chē)斷裂帶中段天然氣成因復(fù)雜，車(chē)峰3、車(chē)91、車(chē)排13井天然氣為稠油伴生氣，車(chē)480、車(chē)487井具有較高的C1/C2-3值，可能是早期的腐泥型天然氣遭受晚期干氣侵入導(dǎo)致。

2.3 天然氣輕烴組成特征

輕烴是天然氣的重要組成部分，其中，C7輕烴組成可以區(qū)分天然氣的母質(zhì)類(lèi)型[10]。準(zhǔn)噶爾盆地沙灣凹陷周緣上古生界天然氣輕烴組成見(jiàn)圖4。由圖4可知：五八區(qū)佳木河組天然氣C7輕烴中甲基環(huán)己烷占優(yōu)勢(shì)，含量為62.62%～75.57%，反映母質(zhì)類(lèi)型為腐殖型；其他層位天然氣C7輕烴中主體以正庚烷占優(yōu)勢(shì)，含量為42.70%～59.09%，個(gè)別天然氣以甲基環(huán)己烷含量占優(yōu)勢(shì)，含量大于50.00%，反映其母質(zhì)類(lèi)型以偏腐泥型為主，部分為混合型，少量腐殖型。金龍10井區(qū)天然氣C7輕烴中甲基環(huán)己烷含量為24.14%～41.28%，正庚烷含量為41.06%～55.88%，反映其母質(zhì)類(lèi)型以偏腐泥型為主，少量為混合型。紅車(chē)斷裂帶北段天然氣C7輕烴中正庚烷占優(yōu)勢(shì)，含量為46.32%～54.12%，反映其母質(zhì)類(lèi)型為偏腐泥型。紅車(chē)斷裂帶中段車(chē)峰6井天然氣C7輕烴中甲基環(huán)己烷含量為53.85%，反映其母質(zhì)類(lèi)型為腐殖型，車(chē)峰3、車(chē)91、車(chē)排13井生物氣甲基環(huán)己烷含量基本大于50.00%，其余井天然氣甲基環(huán)己烷含量為32.08%～40.07%，正庚烷含量為46.32%～54.12%，反映其母質(zhì)類(lèi)型為偏腐泥型；紅車(chē)斷裂帶南段車(chē)探1井天然氣C7輕烴中正庚烷占優(yōu)勢(shì)，含量為55.77%～56.25%，表現(xiàn)為腐泥型母質(zhì)類(lèi)型。

圖4 準(zhǔn)噶爾盆地沙灣凹陷周緣天然氣正庚烷—甲基環(huán)己烷—二甲基環(huán)戊烷關(guān)系

3 烴源巖熱模擬實(shí)驗(yàn)研究

3.1 烴源巖地球化學(xué)組成特征

準(zhǔn)噶爾盆地沙灣凹陷周緣天然氣烴源以二疊系佳木河組、風(fēng)城組和下烏爾禾組最為重要。其中，佳木河組烴源巖以凝灰?guī)r為主，沙灣凹陷沉積厚度最大可達(dá)100 m，總體為差—中等烴源巖，部分為較好烴源巖，生烴潛力較差，TOC以小于0.60%為主，氯仿瀝青“A”含量以小于0.05%為主，氫指數(shù)為0～150 mg/g，Tmax為400～503 ℃，生烴母質(zhì)以Ⅲ型為主，屬于腐殖型烴源巖；風(fēng)城組烴源巖以泥巖、白云質(zhì)泥巖和泥質(zhì)白云巖為主，沙灣凹陷沉積厚度為50～225 m，具有很強(qiáng)生烴潛力，TOC以大于1.00%為主，氯仿瀝青“A”含量以大于0.10%為主，氫指數(shù)為150～600 mg/g，Tmax為400～460 ℃，生烴母質(zhì)以Ⅰ、Ⅱ型為主，屬于腐泥型烴源巖；下烏爾禾組烴源巖在沙灣凹陷厚度為50～150 m，TOC以大于1.00%為主，但氯仿瀝青“A”含量以小于0.10%為主，氫指數(shù)為10～450 mg/g，Tmax為322～510 ℃，生烴母質(zhì)以Ⅱ、Ⅲ型為主，屬于混合型烴源巖。

根據(jù)前人的研究可知[5]，二疊系佳木河組、風(fēng)城組和下烏爾禾組烴源巖熱模擬生烴高峰(每噸TOC生烴量)分別為88.80、563.37、371.26 kg/t，總產(chǎn)氣率分別為66.02、351.20、293.35 kg/t。風(fēng)城組烴源巖生烴能力最強(qiáng)，以生油為主，具有生高熟油型氣的潛力，下烏爾禾組烴源巖既可生油也可生氣，佳木河組烴源巖以生氣為主，下烏爾禾組烴源巖生氣能力明顯高于佳木河組烴源巖。

3.2 烴源巖熱解氣地球化學(xué)組成特征

為了探討二疊系佳木河組、風(fēng)城組和下烏爾禾組烴源巖熱演化生氣過(guò)程中碳同位素變化，明確研究區(qū)上古生界天然氣的氣源。選取準(zhǔn)噶爾盆地西北緣地區(qū)不同層位9塊烴源巖樣品(表1)，進(jìn)行熱模擬實(shí)驗(yàn)，選取的樣品TOC為0.70%～5.51%，Tmax為408～450 ℃，熱模擬實(shí)驗(yàn)溫度設(shè)定為400～600 ℃，取樣溫度為400、450、500、550、600 ℃；根據(jù)前人研究，模擬取樣點(diǎn)的溫度對(duì)應(yīng)計(jì)算Ro分別為1.14%、1.62%、2.28%、3.22%和4.54%[11]，對(duì)收集的熱解氣進(jìn)行碳同位素分析，分析結(jié)果見(jiàn)圖5。

表1 準(zhǔn)噶爾盆地沙灣凹陷二疊系烴源巖熱模擬樣品信息

圖5 準(zhǔn)噶爾盆地沙灣凹陷二疊系烴源巖熱解氣δ13C1和δ13C2特征

沙灣凹陷中二疊統(tǒng)烴源巖沉積中心區(qū)成熟度為1.30%～3.00%，下二疊統(tǒng)烴源巖沉積中心區(qū)成熟度為2.00%～3.00%。由圖5可知：隨著熱解溫度的升高，烴源巖熱解氣中甲烷和乙烷碳同位素值逐漸變大。500 ℃(Ro=2.28%)時(shí)，佳木河組烴源巖熱解氣δ13C1值為-35.1‰～-27.4‰，δ13C2值為-26.4‰～-21.3‰。500 ℃(Ro=2.28%)時(shí)，風(fēng)城組烴源巖熱解氣δ13C1值為-41.4‰～-40.2‰，δ13C2值為-36.0‰～-32.9‰，600 ℃(Ro=4.54%)時(shí)，δ13C1值為-38.6‰～-38.5‰，δ13C2值為-31.4‰～-31.0‰。450 ℃(Ro=1.62%)時(shí)，下烏爾禾組烴源巖熱解氣δ13C1值為-42.0‰～-36.1‰，δ13C2值為-34.8‰～-26.9‰，500 ℃時(shí)，δ13C1值為-38.1‰～-32.5‰，δ13C2值為-29.3‰～-26.1‰。

由熱解實(shí)驗(yàn)可以看出，在相同熱解溫度下，熱解氣δ13C1值和δ13C2值由小到大依次為：腐泥型烴源巖、混合型烴源巖、腐殖型烴源巖。對(duì)于腐泥型烴源巖來(lái)說(shuō)，在高、過(guò)成熟階段，熱解氣δ13C2值依然小于-31.0‰，可作為油型氣判識(shí)標(biāo)志。

4 天然氣成因及分布

綜合上述分析，認(rèn)為準(zhǔn)噶爾盆地沙灣凹陷周緣上古生界天然氣主要有6種成因類(lèi)型。

Ⅰ類(lèi)天然氣來(lái)源于高、過(guò)成熟佳木河組烴源巖，主要分布在五八區(qū)二疊系佳木河組(克82、金龍4、金龍1井)和紅車(chē)斷裂帶中段車(chē)峰6井，具有非常大的δ13C2值，可達(dá)-25.8‰～-23.0‰，與佳木河組烴源巖500 ℃(Ro=2.28%)熱解氣相似，干燥系數(shù)大于0.95，C7輕烴中甲基環(huán)己烷占優(yōu)勢(shì)，與前人的研究成果一致[12]。

Ⅱ類(lèi)天然氣為生物氣，主要分布在紅車(chē)斷裂帶中段車(chē)峰3、車(chē)91、車(chē)排13井石炭系，干燥系數(shù)接近1.00，具有偏負(fù)的天然氣δ13C1值，小于-41.5‰，δ13C2值在-29.0‰左右，δ13C(C2-C1)大于14.0‰，遠(yuǎn)高于研究區(qū)其他類(lèi)型天然氣；從伴生稠油地球化學(xué)特征來(lái)看，具有較高的β-胡蘿卜烷，原油碳同位素小于-29.1‰，伽馬蠟烷指數(shù)大于0.30，推測(cè)其來(lái)源為風(fēng)城組。

Ⅲ類(lèi)天然氣主要為佳木河組烴源巖與下烏爾禾組烴源巖混合，如五八區(qū)石炭系的金龍16、561井，紅車(chē)斷裂帶北段拐5、新光2井和紅車(chē)斷裂帶南段車(chē)探1井，干燥系數(shù)大于0.95，δ13C2偏重，在-26.0‰左右，C7輕烴中甲基環(huán)己烷占優(yōu)勢(shì)，推測(cè)以佳木河組烴源巖來(lái)源為主；從車(chē)探1伴生原油的地球化學(xué)特征來(lái)看，Pr/Ph大于1.00，Pr/nC17和Ph/nC18小于0.60，C21、C22、C23三環(huán)萜烷呈“山峰型”分布，具有典型下烏爾禾組來(lái)源特征[13-20]。

Ⅳ類(lèi)天然氣主要來(lái)自于下烏爾禾組烴源巖，主要分布于五八區(qū)(克75、金龍21、金龍114井)、新光1區(qū)佳木河組(新光1、中佳2-H井)和紅車(chē)斷裂帶北段(車(chē)排18井)；干燥系數(shù)大于0.90，δ13C2值為-27.5‰～-26.9‰，具有混合型烴源巖特征，與下烏爾禾組烴源巖500 ℃(Ro=2.28%)熱解氣相似，C7輕烴分布與腹部侏羅系油氣藏天然氣類(lèi)似。以新光1井伴生凝析油為例，Pr/Ph值為1.15，Pr/nC17值為0.46，Ph/nC18值為0.49，為典型下烏爾禾組來(lái)源。

Ⅴ類(lèi)天然氣主要為下烏爾禾組烴源巖與風(fēng)城組烴源巖混合，該類(lèi)型天然氣在研究區(qū)廣泛分布，可分為2個(gè)小類(lèi)：Ⅴ-1天然氣以下烏爾禾組來(lái)源為主(五八區(qū)克78井，金龍10井區(qū)金龍6井，新光1井區(qū)中佳6井和紅車(chē)斷裂帶車(chē)排3、車(chē)480、車(chē)487井)，以偏干氣為主，δ13C2值大于-28.9‰；Ⅴ-2天然氣以風(fēng)城組來(lái)源為主(五八區(qū)金龍35井，金龍10井區(qū)金龍10、金龍101、金龍124井，新光1井區(qū)中佳6井和紅車(chē)斷裂帶車(chē)473井)，以濕氣—偏干氣為主，δ13C2值小于-29.1‰，C7輕烴中正庚烷占優(yōu)勢(shì)。以金龍10井伴生原油為例，Pr/Ph值為1.15，Pr/nC17值為0.48，Ph/nC18值為0.44，C21、C22、C23三環(huán)萜烷呈“上升型”分布，伽馬蠟烷指數(shù)為0.50，具有典型風(fēng)城組和下烏爾禾組混源特征。

Ⅵ類(lèi)天然氣主要來(lái)自風(fēng)城組烴源巖，該類(lèi)型天然氣主要分布于五八區(qū)上烏爾禾組和風(fēng)城組(金龍17、金龍46、瑪湖8井)，δ13C2小于-31.2‰，與風(fēng)城組烴源巖在400～600 ℃生成的熱解氣特征一致，以濕氣為主，C7輕烴具有正庚烷優(yōu)勢(shì)，具有腐泥型母質(zhì)特征。以金龍34井伴生原油為例，Pr/Ph值為0.99，Pr/nC17值為1.01，Ph/nC18值為1.11，C21、C22、C23三環(huán)萜烷呈“上升型”分布，伽馬蠟烷指數(shù)為0.31，具有典型風(fēng)城組來(lái)源特征[13]。

根據(jù)以上分析，認(rèn)為沙灣凹陷周緣存在二疊系3套有效氣源，分別為佳木河組、下烏爾禾組腐殖型和風(fēng)城組腐泥型氣源巖，而由于天然氣具有近源成藏特點(diǎn)，推測(cè)沙灣凹陷區(qū)是有利的天然氣勘探區(qū)。沙探2井為2020年在沙灣凹陷區(qū)的新鉆探井(圖1)，在風(fēng)城組獲得氣層，日產(chǎn)天然氣達(dá)2×104m3/d，天然氣同位素值為-30.66‰，主要來(lái)自風(fēng)城組烴源巖，證實(shí)了文中研究認(rèn)識(shí)的可靠性。

5 結(jié) 論

(1) 準(zhǔn)噶爾盆地沙灣凹陷周緣上古生界天然氣分布廣泛，天然氣類(lèi)型多、成因復(fù)雜，以成熟—高成熟氣為主，生物氣、煤型氣、油型氣和混合型氣均有分布，二疊系佳木河組、下烏爾禾組和風(fēng)城組均為有效氣源巖，研究目標(biāo)區(qū)具有較高的天然氣勘探潛力。

(2) 準(zhǔn)噶爾盆地沙灣凹陷周緣上古生界天然氣主要分為6種成因類(lèi)型：Ⅰ類(lèi)天然氣來(lái)源于佳木河組烴源巖，δ13C2值極重；Ⅱ類(lèi)天然氣為風(fēng)城組烴源巖生成原油降解生成的生物氣，具有偏負(fù)δ13C1值和極高的干燥系數(shù)；Ⅲ類(lèi)天然氣來(lái)源于佳木河組烴源巖與下烏爾禾組烴源巖混合，δ13C2值較重；Ⅳ類(lèi)天然氣來(lái)源于下烏爾禾組烴源巖，δ13C2值為-27.5‰～-26.9‰，具有混合型烴源巖特征；Ⅴ類(lèi)天然氣主要為下烏爾禾組烴源巖與風(fēng)城組烴源巖混源，以δ13C2為-29.0‰為分界線，δ13C2值不小于-29.0‰，以下烏爾禾組來(lái)源為主，δ13C2值小于-29.0‰，以風(fēng)城組來(lái)源為主；Ⅵ類(lèi)天然氣來(lái)源于風(fēng)城組烴源巖，δ13C2值小于-31.0‰。