油品銷售企業(yè)危廢產(chǎn)生現(xiàn)狀及減量化策略分析

李煥，,石冬梅,李冬平,李雅倩,郭燕麗,高陽

（1.中石化安全工程研究院有限公司，山東青島 266000；2.中國石化銷售股份有限公司江蘇石油分公司，江蘇南京 210000；3.中國石化銷售股份有限公司天津石油分公司，天津 301800；4.中國石化銷售股份有限公司北京石油分公司，北京 100022）

近年來我國危險廢物產(chǎn)生量逐年增加，據(jù)統(tǒng)計2019年我國危廢產(chǎn)生總量已近1億噸，8年間增長了近3倍[1]，其中工業(yè)廢物占比在70%以上。在工業(yè)危險廢物中，油品銷售企業(yè)危廢產(chǎn)生量的統(tǒng)計分析尚無人研究，考慮到其主要成分與占工業(yè)危廢總量近 30%[2]的石化行業(yè)相近，做好其減量化工作尤為重要。

依據(jù)《國家危險廢物名錄（2021版）》[3]，油品銷售企業(yè)生產(chǎn)經(jīng)營過程中產(chǎn)生的危廢主要包括以下6類：HW08廢礦物油與含礦物油廢物、HW09油/水、烴/水混合物或乳化液、HW29含汞廢物、HW31含鉛廢物、HW36石棉廢物和HW49其他廢物。綜合考慮產(chǎn)生地點(diǎn)、廢物類別和代碼等信息，可分為17類，具體見表1。

表1 油品銷售企業(yè)危險廢物清單

1 主要危廢處置情況

通過對國內(nèi)多家大型油品銷售企業(yè)[4]的2020年度危廢產(chǎn)生情況進(jìn)行調(diào)研發(fā)現(xiàn)，企業(yè)產(chǎn)生量最大的三類危廢為清罐油泥、廢試劑和廢活性炭，各部分危廢產(chǎn)生量占比見圖1。

圖1 7家大型油品銷售企業(yè)2020年危廢產(chǎn)生情況

清罐油泥是上述企業(yè)的主要危廢，其占比在67.08%~93.68%之間。這部分危廢主要通過人工或機(jī)械方式從加油站、油庫的儲罐內(nèi)清出并交由有資質(zhì)單位通過焚燒、安全填埋或水泥窯協(xié)同利用方式進(jìn)行處置。廢活性炭的產(chǎn)生量在10.33%~32.80%之間（不考慮整年內(nèi)沒有更換過活性炭的企業(yè)），多數(shù)情況下廢活性炭通過物理、化學(xué)或生物方法進(jìn)行再生處理[5-6]。廢試劑占比在0.13%~6.29%之間，這部分廢物主要是油庫質(zhì)檢室在開展質(zhì)量分析、環(huán)境監(jiān)測過程中產(chǎn)生的廢物，量雖然不大但多為化學(xué)試劑或油品，須交與有資質(zhì)單位采用水泥窯協(xié)同處理等方法處置[7]。

2 危廢源頭減量策略

2.1 清罐油泥

2.1.1 加油站機(jī)械清罐

加油站油品通常情況下貯存在地下儲罐中，相應(yīng)儲罐罐容通常為20 m3、30 m3或50 m3。為保證銷售油品質(zhì)量，必要時要對這些儲罐采取人工或機(jī)械方式進(jìn)行清洗，以清除存積在罐底的油泥。油罐清洗是一項(xiàng)高危作業(yè)，采用機(jī)械清罐的方式清洗油罐不僅能夠提高安全性，同時減少危廢產(chǎn)生量。某加油站的機(jī)械清洗工藝流程如圖2所示。

圖2 某加油站機(jī)械清罐工藝流程

在排除底油階段，墊水時應(yīng)注意的技術(shù)細(xì)節(jié)包括精確計量油罐底部存油（水）并予以記錄，以便確定墊水高度及水泵運(yùn)行時間。墊水時應(yīng)選擇適宜的開孔處（如量油孔），以帶靜電導(dǎo)出線的膠管伸至油罐底部。墊水時流速不宜太大，一般初始流速應(yīng)控制在1 m/s左右，待油水界面形成后經(jīng)過計量，使其界面處位于出油管線上沿0.5~1 cm為宜。在存水抽吸階段，應(yīng)在充水和排氣之間為罐體安排24小時的浸泡時間。上述做法均可大大減少污水產(chǎn)生量，從而減少危廢產(chǎn)生。據(jù)某石油公司危廢產(chǎn)生量數(shù)據(jù)，采用機(jī)械清罐后加油站20 m3、30 m3、50 m3儲罐單罐危廢產(chǎn)生量降幅分別達(dá)到62.5%、64.8%和76.4%。具體對比詳見圖3。

圖3 某油品銷售企業(yè)加油站單罐危廢產(chǎn)生量同比

2.1.2 油庫大型儲罐機(jī)械清罐

油庫的大型立式儲罐同樣可采用機(jī)械清罐方式減少危廢產(chǎn)生。其原理是利用機(jī)械清洗設(shè)備實(shí)現(xiàn)罐內(nèi)底部殘油回收、氮?dú)庾⑷?、水清洗和罐?nèi)清理，達(dá)到驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)。具體是使用安裝于罐體人孔或通光孔等部位的清洗機(jī)和臨時抽吸口對罐內(nèi)進(jìn)行水清洗和殘油回收，經(jīng)過通風(fēng)氣體檢測合格后，機(jī)器人或人進(jìn)入罐內(nèi)清掃回收罐內(nèi)殘余液體、固體污泥廢渣等，詳見圖4。

圖4 油庫大罐機(jī)械清罐工藝

在此過程中細(xì)化技術(shù)要求同樣能夠減少危廢產(chǎn)生量，如北京某油庫在機(jī)械清罐時要求水清洗作業(yè)時第一個罐清洗后設(shè)備補(bǔ)水1.5噸，其后每個罐補(bǔ)水0.7噸，余水利用清洗設(shè)備凈化過濾系統(tǒng)進(jìn)行循環(huán)使用。不僅減少了廢水產(chǎn)生量，同樣減少了危廢產(chǎn)生。

從圖5可以看出，對于容積在1 000 m3以上的大罐采用機(jī)械清罐可以降低危廢產(chǎn)生量57%~85%。由于采用人工清罐時該公司1 000 m3油罐已服役8年，且同時采用管輸和碼頭水路上岸，多年未清和頻繁接卸導(dǎo)致危廢產(chǎn)生量比2 000 m3油罐還多。

圖5 某兩座油庫清罐單罐危廢產(chǎn)生量對比

2.2 廢試劑

可將油品銷售企業(yè)實(shí)驗(yàn)室廢液分為三類，第一類，檢驗(yàn)過程中未添加任何化學(xué)試劑，油品質(zhì)量并未產(chǎn)生變化，汽柴油分類回收檢測合格后可直接回罐；第二類，檢驗(yàn)過程中添加了其他化學(xué)試劑，對油品質(zhì)量產(chǎn)生影響不能回收，但通過技術(shù)手段可減少廢液排放量；第三類，既不能回收、也因標(biāo)準(zhǔn)或其他要求不能減量，必須統(tǒng)一放置廢液桶，委托有資質(zhì)單位統(tǒng)一處理。舉例來說，可直接分類回罐的實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目包括：汽油檢測項(xiàng)目中的辛烷值（400 ml/批次），柴油項(xiàng)監(jiān)測目的十六蒸餾烷值（400 ml/批次）；通過技術(shù)手段可減少廢液排放量的實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目主要是水溶性酸堿及酸度，可有針對性的采取萃取、蒸餾等方式回收有利用價值的物質(zhì)如油、乙醇等。以A、B兩座油庫質(zhì)檢室為例，2019—2020年包括外采油共有400多批次檢測油樣，采用上述方案可在確保外售油品質(zhì)量前提下分別減少16%和44%的危廢產(chǎn)生量，詳見圖6。

圖6 A油庫質(zhì)檢室和B油庫質(zhì)檢室廢試劑產(chǎn)生量同比

2.3 廢活性炭

活性炭在裝置中的主要作用是保障外排油氣濃度滿足要求，油氣回收裝置維保后成為廢活性炭，其本身對環(huán)境的危害往往被低估，通常定期更換而不是根據(jù)其使用程度來更換，帶來本不應(yīng)有的危廢產(chǎn)生。為此某石油公司依據(jù)《儲油庫大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》和集團(tuán)《臭氧污染防治專項(xiàng)行動方案》要求[8]，結(jié)合下屬20余座油庫實(shí)際運(yùn)行數(shù)據(jù)，提出三條量化更換標(biāo)準(zhǔn)：一是油氣回收處理裝置連續(xù)三次監(jiān)測的平均油氣排放濃度大于等于18 g/m3（標(biāo)準(zhǔn)限值為25 g/m3，行動方案要求20 g/m3）；二是油氣回收裝置油氣處理效率≤93%；三是經(jīng)第三方檢測機(jī)構(gòu)鑒定，活性炭碘值≤600。通過實(shí)施上述措施，2020年此項(xiàng)危廢產(chǎn)生量同比下降38%。

2.4 其他危廢

針對其他危廢，盡管產(chǎn)生量不大，但一些好的做法仍值得推廣。如福建某公司改進(jìn)尾氣處理液加注方式，在全省設(shè)置58臺柴油尾氣處理液加注機(jī)替代人工桶裝加注，以加注量4.5噸/月/臺，人工桶裝加注時1.55%的廢物產(chǎn)生量計算，每月可減少危廢4.05噸。甘肅某公司在CNG站安裝水露點(diǎn)在線檢測設(shè)備，使分子篩充分利用，從而降低分子篩更換頻次，減少相應(yīng)環(huán)節(jié)的危廢產(chǎn)生。廣東某公司制作油泥過濾裝置，將清罐產(chǎn)生的含水油泥在隔油池處進(jìn)行過濾，降低油泥含水率，實(shí)現(xiàn)危廢減量化。對于有碼頭的企業(yè)，水路接卸時頂水作業(yè)產(chǎn)生的油污水，也是危險廢物產(chǎn)生的一個重要源頭。廣西某油庫2020年因此產(chǎn)生的油泥多達(dá)358.88噸，采用油循環(huán)接卸工藝改造后，2021年全年此類危廢產(chǎn)生量降至100噸以下。為減少廢潤滑油的產(chǎn)生量，某石油公司采用嚴(yán)格落實(shí)維護(hù)保養(yǎng)周期的方法，做好生產(chǎn)經(jīng)營設(shè)備設(shè)施維護(hù)保養(yǎng)計劃，同時從技術(shù)上要求發(fā)電機(jī)機(jī)箱內(nèi)潤滑油的加注高度低于最高高度10%，避免因維保周期或加注不當(dāng)造成廢機(jī)油增量。通過此項(xiàng)方案，公司廢潤滑油產(chǎn)生量由2019年的4噸降至2020年的0.06噸，降幅高達(dá)98.5%。

針對含油廢包裝，某油品銷售企業(yè)提出優(yōu)先選擇具備原輔料包裝物回收能力，具有廢催化劑、助劑、添加劑等危險廢物利用處置經(jīng)營資質(zhì)的供應(yīng)商。鼓勵供應(yīng)商提供環(huán)保型包裝、集中配送、批量更換助劑等服務(wù)。從圖7可以看出，隨著廢油泥量的增加，廢油漆桶使用總量也有所上升，但單位廢油泥產(chǎn)生的廢油漆桶數(shù)量下降了16.67%，說明對于供應(yīng)商的新要求減少了廢包裝數(shù)量，在一定程度上促進(jìn)了源頭減排。

圖7 某油品銷售企業(yè)年度廢油漆桶產(chǎn)生情況

3 結(jié)論

油品銷售企業(yè)產(chǎn)生量最大的三類危廢分別為清罐油泥、廢試劑和廢活性炭。其中清罐油泥最多，無論是加油站容積在10—50 m3的小罐，還是油庫容積1 000 m3以上的大罐，機(jī)械清洗方式可顯著降低危險廢物產(chǎn)生量。對于廢試劑來說，可通過分類回收或萃取、蒸餾等方式實(shí)現(xiàn)減量化。對于廢活性炭，設(shè)置量化更換標(biāo)準(zhǔn)加強(qiáng)管理能夠起到事半功倍的減廢效果。針對柴油車尾氣處理液、CNG站廢分子篩、含水油泥、碼頭接卸油污、廢潤滑油和含油包裝等危廢，可分別采用加注機(jī)替代人工加注、安裝水露點(diǎn)在線檢測設(shè)備、應(yīng)用過濾裝置、取消頂水作業(yè)、加強(qiáng)維護(hù)保養(yǎng)和采用集中配送等措施減少危廢的產(chǎn)生。