油品銷售企業(yè)危廢產(chǎn)生現(xiàn)狀及減量化策略分析

李煥，,石冬梅,李冬平,李雅倩,郭燕麗,高陽

（1.中石化安全工程研究院有限公司，山東青島 266000；2.中國石化銷售股份有限公司江蘇石油分公司，江蘇南京 210000；3.中國石化銷售股份有限公司天津石油分公司，天津 301800；4.中國石化銷售股份有限公司北京石油分公司，北京 100022）

近年來我國危險廢物產(chǎn)生量逐年增加，據(jù)統(tǒng)計2019年我國危廢產(chǎn)生總量已近1億噸，8年間增長了近3倍[1]，其中工業(yè)廢物占比在70%以上。在工業(yè)危險廢物中，油品銷售企業(yè)危廢產(chǎn)生量的統(tǒng)計分析尚無人研究，考慮到其主要成分與占工業(yè)危廢總量近 30%[2]的石化行業(yè)相近，做好其減量化工作尤為重要。

依據(jù)《國家危險廢物名錄（2021版）》[3]，油品銷售企業(yè)生產(chǎn)經(jīng)營過程中產(chǎn)生的危廢主要包括以下6類：HW08廢礦物油與含礦物油廢物、HW09油/水、烴/水混合物或乳化液、HW29含汞廢物、HW31含鉛廢物、HW36石棉廢物和HW49其他廢物。綜合考慮產(chǎn)生地點、廢物類別和代碼等信息，可分為17類，具體見表1。

表1 油品銷售企業(yè)危險廢物清單

1 主要危廢處置情況

通過對國內(nèi)多家大型油品銷售企業(yè)[4]的2020年度危廢產(chǎn)生情況進行調(diào)研發(fā)現(xiàn)，企業(yè)產(chǎn)生量最大的三類危廢為清罐油泥、廢試劑和廢活性炭，各部分危廢產(chǎn)生量占比見圖1。

圖1 7家大型油品銷售企業(yè)2020年危廢產(chǎn)生情況

清罐油泥是上述企業(yè)的主要危廢，其占比在67.08%~93.68%之間。這部分危廢主要通過人工或機械方式從加油站、油庫的儲罐內(nèi)清出并交由有資質(zhì)單位通過焚燒、安全填埋或水泥窯協(xié)同利用方式進行處置。廢活性炭的產(chǎn)生量在10.33%~32.80%之間（不考慮整年內(nèi)沒有更換過活性炭的企業(yè)），多數(shù)情況下廢活性炭通過物理、化學(xué)或生物方法進行再生處理[5-6]。廢試劑占比在0.13%~6.29%之間，這部分廢物主要是油庫質(zhì)檢室在開展質(zhì)量分析、環(huán)境監(jiān)測過程中產(chǎn)生的廢物，量雖然不大但多為化學(xué)試劑或油品，須交與有資質(zhì)單位采用水泥窯協(xié)同處理等方法處置[7]。

2 危廢源頭減量策略

2.1 清罐油泥

2.1.1 加油站機械清罐

加油站油品通常情況下貯存在地下儲罐中，相應(yīng)儲罐罐容通常為20 m3、30 m3或50 m3。為保證銷售油品質(zhì)量，必要時要對這些儲罐采取人工或機械方式進行清洗，以清除存積在罐底的油泥。油罐清洗是一項高危作業(yè)，采用機械清罐的方式清洗油罐不僅能夠提高安全性，同時減少危廢產(chǎn)生量。某加油站的機械清洗工藝流程如圖2所示。

圖2 某加油站機械清罐工藝流程

在排除底油階段，墊水時應(yīng)注意的技術(shù)細節(jié)包括精確計量油罐底部存油（水）并予以記錄，以便確定墊水高度及水泵運行時間。墊水時應(yīng)選擇適宜的開孔處（如量油孔），以帶靜電導(dǎo)出線的膠管伸至油罐底部。墊水時流速不宜太大，一般初始流速應(yīng)控制在1 m/s左右，待油水界面形成后經(jīng)過計量，使其界面處位于出油管線上沿0.5~1 cm為宜。在存水抽吸階段，應(yīng)在充水和排氣之間為罐體安排24小時的浸泡時間。上述做法均可大大減少污水產(chǎn)生量，從而減少危廢產(chǎn)生。據(jù)某石油公司危廢產(chǎn)生量數(shù)據(jù)，采用機械清罐后加油站20 m3、30 m3、50 m3儲罐單罐危廢產(chǎn)生量降幅分別達到62.5%、64.8%和76.4%。具體對比詳見圖3。

圖3 某油品銷售企業(yè)加油站單罐危廢產(chǎn)生量同比

2.1.2 油庫大型儲罐機械清罐

油庫的大型立式儲罐同樣可采用機械清罐方式減少危廢產(chǎn)生。其原理是利用機械清洗設(shè)備實現(xiàn)罐內(nèi)底部殘油回收、氮氣注入、水清洗和罐內(nèi)清理，達到驗收標(biāo)準(zhǔn)。具體是使用安裝于罐體人孔或通光孔等部位的清洗機和臨時抽吸口對罐內(nèi)進行水清洗和殘油回收，經(jīng)過通風(fēng)氣體檢測合格后，機器人或人進入罐內(nèi)清掃回收罐內(nèi)殘余液體、固體污泥廢渣等，詳見圖4。

圖4 油庫大罐機械清罐工藝

在此過程中細化技術(shù)要求同樣能夠減少危廢產(chǎn)生量，如北京某油庫在機械清罐時要求水清洗作業(yè)時第一個罐清洗后設(shè)備補水1.5噸，其后每個罐補水0.7噸，余水利用清洗設(shè)備凈化過濾系統(tǒng)進行循環(huán)使用。不僅減少了廢水產(chǎn)生量，同樣減少了危廢產(chǎn)生。

從圖5可以看出，對于容積在1 000 m3以上的大罐采用機械清罐可以降低危廢產(chǎn)生量57%~85%。由于采用人工清罐時該公司1 000 m3油罐已服役8年，且同時采用管輸和碼頭水路上岸，多年未清和頻繁接卸導(dǎo)致危廢產(chǎn)生量比2 000 m3油罐還多。

圖5 某兩座油庫清罐單罐危廢產(chǎn)生量對比

2.2 廢試劑

可將油品銷售企業(yè)實驗室廢液分為三類，第一類，檢驗過程中未添加任何化學(xué)試劑，油品質(zhì)量并未產(chǎn)生變化，汽柴油分類回收檢測合格后可直接回罐；第二類，檢驗過程中添加了其他化學(xué)試劑，對油品質(zhì)量產(chǎn)生影響不能回收，但通過技術(shù)手段可減少廢液排放量；第三類，既不能回收、也因標(biāo)準(zhǔn)或其他要求不能減量，必須統(tǒng)一放置廢液桶，委托有資質(zhì)單位統(tǒng)一處理。舉例來說，可直接分類回罐的實驗項目包括：汽油檢測項目中的辛烷值（400 ml/批次），柴油項監(jiān)測目的十六蒸餾烷值（400 ml/批次）；通過技術(shù)手段可減少廢液排放量的實驗項目主要是水溶性酸堿及酸度，可有針對性的采取萃取、蒸餾等方式回收有利用價值的物質(zhì)如油、乙醇等。以A、B兩座油庫質(zhì)檢室為例，2019—2020年包括外采油共有400多批次檢測油樣，采用上述方案可在確保外售油品質(zhì)量前提下分別減少16%和44%的危廢產(chǎn)生量，詳見圖6。

圖6 A油庫質(zhì)檢室和B油庫質(zhì)檢室廢試劑產(chǎn)生量同比

2.3 廢活性炭

活性炭在裝置中的主要作用是保障外排油氣濃度滿足要求，油氣回收裝置維保后成為廢活性炭，其本身對環(huán)境的危害往往被低估，通常定期更換而不是根據(jù)其使用程度來更換，帶來本不應(yīng)有的危廢產(chǎn)生。為此某石油公司依據(jù)《儲油庫大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》和集團《臭氧污染防治專項行動方案》要求[8]，結(jié)合下屬20余座油庫實際運行數(shù)據(jù)，提出三條量化更換標(biāo)準(zhǔn)：一是油氣回收處理裝置連續(xù)三次監(jiān)測的平均油氣排放濃度大于等于18 g/m3（標(biāo)準(zhǔn)限值為25 g/m3，行動方案要求20 g/m3）；二是油氣回收裝置油氣處理效率≤93%；三是經(jīng)第三方檢測機構(gòu)鑒定，活性炭碘值≤600。通過實施上述措施，2020年此項危廢產(chǎn)生量同比下降38%。

2.4 其他危廢

針對其他危廢，盡管產(chǎn)生量不大，但一些好的做法仍值得推廣。如福建某公司改進尾氣處理液加注方式，在全省設(shè)置58臺柴油尾氣處理液加注機替代人工桶裝加注，以加注量4.5噸/月/臺，人工桶裝加注時1.55%的廢物產(chǎn)生量計算，每月可減少危廢4.05噸。甘肅某公司在CNG站安裝水露點在線檢測設(shè)備，使分子篩充分利用，從而降低分子篩更換頻次，減少相應(yīng)環(huán)節(jié)的危廢產(chǎn)生。廣東某公司制作油泥過濾裝置，將清罐產(chǎn)生的含水油泥在隔油池處進行過濾，降低油泥含水率，實現(xiàn)危廢減量化。對于有碼頭的企業(yè)，水路接卸時頂水作業(yè)產(chǎn)生的油污水，也是危險廢物產(chǎn)生的一個重要源頭。廣西某油庫2020年因此產(chǎn)生的油泥多達358.88噸，采用油循環(huán)接卸工藝改造后，2021年全年此類危廢產(chǎn)生量降至100噸以下。為減少廢潤滑油的產(chǎn)生量，某石油公司采用嚴(yán)格落實維護保養(yǎng)周期的方法，做好生產(chǎn)經(jīng)營設(shè)備設(shè)施維護保養(yǎng)計劃，同時從技術(shù)上要求發(fā)電機機箱內(nèi)潤滑油的加注高度低于最高高度10%，避免因維保周期或加注不當(dāng)造成廢機油增量。通過此項方案，公司廢潤滑油產(chǎn)生量由2019年的4噸降至2020年的0.06噸，降幅高達98.5%。

針對含油廢包裝，某油品銷售企業(yè)提出優(yōu)先選擇具備原輔料包裝物回收能力，具有廢催化劑、助劑、添加劑等危險廢物利用處置經(jīng)營資質(zhì)的供應(yīng)商。鼓勵供應(yīng)商提供環(huán)保型包裝、集中配送、批量更換助劑等服務(wù)。從圖7可以看出，隨著廢油泥量的增加，廢油漆桶使用總量也有所上升，但單位廢油泥產(chǎn)生的廢油漆桶數(shù)量下降了16.67%，說明對于供應(yīng)商的新要求減少了廢包裝數(shù)量，在一定程度上促進了源頭減排。

圖7 某油品銷售企業(yè)年度廢油漆桶產(chǎn)生情況

3 結(jié)論

油品銷售企業(yè)產(chǎn)生量最大的三類危廢分別為清罐油泥、廢試劑和廢活性炭。其中清罐油泥最多，無論是加油站容積在10—50 m3的小罐，還是油庫容積1 000 m3以上的大罐，機械清洗方式可顯著降低危險廢物產(chǎn)生量。對于廢試劑來說，可通過分類回收或萃取、蒸餾等方式實現(xiàn)減量化。對于廢活性炭，設(shè)置量化更換標(biāo)準(zhǔn)加強管理能夠起到事半功倍的減廢效果。針對柴油車尾氣處理液、CNG站廢分子篩、含水油泥、碼頭接卸油污、廢潤滑油和含油包裝等危廢，可分別采用加注機替代人工加注、安裝水露點在線檢測設(shè)備、應(yīng)用過濾裝置、取消頂水作業(yè)、加強維護保養(yǎng)和采用集中配送等措施減少危廢的產(chǎn)生。