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    低雜質(zhì)陽(yáng)離子瓜兒膠在調(diào)理性香波中的應(yīng)用趨勢(shì)

    2022-03-04 21:41:36瞿欣吳曉慧
    中國(guó)化妝品 2022年2期
    關(guān)鍵詞:硼化物香波生產(chǎn)工藝

    瞿欣 吳曉慧

    香波的調(diào)理修復(fù)功能主要通過(guò)香波中的發(fā)用調(diào)理劑達(dá)到調(diào)理功效。發(fā)用調(diào)理劑包括陽(yáng)離子聚合物,比如聚季銨鹽、陽(yáng)離子纖維素、陽(yáng)離子瓜兒膠、陽(yáng)離子決明膠等;發(fā)用硅油類調(diào)理劑,比如氨基改性硅油、水溶性硅油等;可用于無(wú)硅洗護(hù)產(chǎn)品的油脂類,比如甘油、高碳醇、羊毛脂等;蛋白質(zhì)類,比如絲肽,水解小麥蛋白等[1]。每個(gè)種類的調(diào)理劑都有各自獨(dú)特的作用和機(jī)理,所以通常不同調(diào)理功能的香波都采用不同種類的調(diào)理劑進(jìn)行復(fù)配,然后再添加到香波中,以此達(dá)到比較好的調(diào)理效果。

    陽(yáng)離子瓜兒膠(瓜兒膠羥丙基三甲基氯化銨)是調(diào)理性香波中應(yīng)用最廣泛的功能性調(diào)理聚合物之一。它在香波中通過(guò)過(guò)量陰離子表面活性劑的增溶作用形成透明溶液,但在清洗稀釋過(guò)程中,由于陰離子表面活性劑濃度降低,陽(yáng)離子瓜兒膠析出形成絮膠,不溶于水的絮膠將會(huì)沉積陽(yáng)離子瓜兒膠和被包裹其中的小粒徑硅油/油脂到頭發(fā)上[2](圖1)。沉積的陽(yáng)離子瓜兒膠、硅油/油脂可以在沖洗時(shí)改善發(fā)質(zhì),比如改善濕/干梳性發(fā)質(zhì)及減少頭發(fā)纏結(jié),修復(fù)受損頭發(fā),使頭發(fā)表面更疏水,感覺更柔軟,以及令光澤度更好[3]等。

    陽(yáng)離子瓜兒膠的來(lái)源及生產(chǎn)工藝

    陽(yáng)離子瓜兒膠是從1年生豆科草本植物天然多糖瓜兒豆中衍生獲取的。天然瓜兒膠在水中的溶解速度慢、水不溶物含量高、分散性能差,而且透光率較差,通常都要經(jīng)過(guò)化學(xué)改性才能應(yīng)用到日化產(chǎn)品中。陽(yáng)離子化是一種常見的化學(xué)改性方法,通過(guò)帶正電的陽(yáng)離子基團(tuán)引入,賦予其調(diào)理性能。瓜兒豆種子的胚乳部分富含甘露半乳聚糖(又稱瓜兒豆片),在堿性催化條件下,瓜兒豆片可以與小分子陽(yáng)離子醚化劑、環(huán)氧丙基三甲基氯化銨(QUAB-151)或3-氯-2-羥丙基三甲基氯化銨(QUAB-188)反應(yīng)制得陽(yáng)離子瓜兒膠(圖2),后期再使用酸中和生產(chǎn)工藝過(guò)程中添加的堿,形成鹽分或灰分殘留,同時(shí)也會(huì)存在小分子陽(yáng)離子醚化劑殘留。此外,目前市場(chǎng)上大多數(shù)陽(yáng)離子瓜兒膠在生產(chǎn)工藝過(guò)程中會(huì)加入硼化物,以提高陽(yáng)離子瓜兒膠在水中的分散性能,這樣得到的陽(yáng)離子瓜兒膠還會(huì)存在硼化物殘留。不同生產(chǎn)廠家通過(guò)不同的洗滌純化工藝來(lái)減少陽(yáng)離子瓜兒膠中的各種雜質(zhì)殘留量,以滿足香波或其他化妝品應(yīng)用的需求。

    從上述生產(chǎn)工藝可以看出,陽(yáng)離子瓜兒膠中的主要雜質(zhì)是醚化劑、灰分和硼化物,這三種雜質(zhì)的殘留量是衡量陽(yáng)離子瓜兒膠品質(zhì)的三個(gè)重要指標(biāo)。

    亞什蘭公司是陽(yáng)離子瓜兒膠全球主要的供應(yīng)商之一,有多款不同分子量、陽(yáng)離子電荷密度的陽(yáng)離子瓜兒膠(表1)。2017年,亞什蘭公司委任外部機(jī)構(gòu)依照ISO9001標(biāo)準(zhǔn)對(duì)三家瓜兒膠供應(yīng)商進(jìn)行了兩輪SMETA和品質(zhì)保障審核,均獲得了“GMP許可”評(píng)級(jí)。在生產(chǎn)工藝上,亞什蘭公司應(yīng)用了獨(dú)特的水劑型衍生技術(shù),相比于傳統(tǒng)的溶劑型生產(chǎn)工藝,陽(yáng)離子瓜兒膠產(chǎn)品更加綠色、環(huán)保,天然指數(shù)(ISO)在85%以上,并獲得COSMOS認(rèn)證。同時(shí),亞什蘭公司通過(guò)定制的純化工藝,可以制備低雜質(zhì)的陽(yáng)離子瓜兒膠產(chǎn)品,在三種雜質(zhì)即醚化劑、灰分及硼化物殘留量的控制上有著非常嚴(yán)格的質(zhì)量把控。

    醚化劑殘留量

    陽(yáng)離子瓜兒膠的產(chǎn)物中不可避免地會(huì)有各種醚化劑殘留,特別是QUAB-151與QUAB-188。這兩種醚化劑經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)都存在一定的致癌性和致機(jī)體突變性。在德國(guó),這兩種醚化劑寫入了有害物質(zhì)的技術(shù)法規(guī)TRGS905。相應(yīng)地,國(guó)外各大日化企業(yè)都對(duì)日化用添加劑中的陽(yáng)離子醚化劑殘留量提出了要求,國(guó)際大型日化企業(yè)將QUAB-151與QUAB-188殘留含量定為低于50ppm。國(guó)際日化行業(yè)公認(rèn),醚化劑殘留水平越低,其潛在毒害危險(xiǎn)越低。隨著化妝品監(jiān)督管理?xiàng)l例的頒布,不管從日化產(chǎn)品的質(zhì)量控制考慮,還是從人類健康與環(huán)境安全等方面來(lái)考慮,化妝品控制并減少醚化劑殘留量都是有重要意義的[4]。

    陽(yáng)離子瓜兒膠中醚化劑的殘留量可以通過(guò)使用高效液相色譜儀聯(lián)用線性離子阱質(zhì)譜(LC-MS)來(lái)測(cè)得[5]。由表2可知,通過(guò)定制純化工藝制備的N-Hance?3197陽(yáng)離子瓜兒膠的陽(yáng)離子醚化劑殘留量,比目前市售的類似分子量和電荷密度的陽(yáng)離子瓜兒膠小4倍以上,因此安全性更好。

    灰分殘留量

    陽(yáng)離子瓜兒膠中的灰分殘留是由反應(yīng)后期使用酸中和生產(chǎn)工藝過(guò)程中添加的堿形成的。不同生產(chǎn)廠家通過(guò)不同的洗滌純化工藝來(lái)減少灰分雜質(zhì)的殘留。在相同工藝配方條件下,洗滌工藝越科學(xué),洗滌次數(shù)越多,則灰分含量控制也就越低,醚化劑殘留去除也更徹底。因此在分子取代度和摩爾取代度(含氮量也具有一定參考意義)基本一致的情況下,灰分含量越高,則醚化劑殘留量也相應(yīng)增加;反之亦然。陽(yáng)離子瓜兒膠的硫酸鹽灰分可以通過(guò)使用濃硫酸和樣品反應(yīng),并在高溫(600攝氏度)下灼燒至少6小時(shí)后測(cè)得。由表3可知,通過(guò)定制純化工藝制備的N-Hance?3197陽(yáng)離子瓜兒膠的硫酸鹽灰分含量,比目前市售的類似分子量和電荷密度的陽(yáng)離子瓜兒膠小4倍以上,純度更高。

    硼化物殘留量

    在陽(yáng)離子瓜兒膠生產(chǎn)工藝過(guò)程中會(huì)加入硼化物以提高陽(yáng)離子瓜兒膠在水中的分散性能,用硼酸交聯(lián)的目的是通過(guò)硼酸根陰離子在陽(yáng)離子瓜兒膠多糖鏈之間形成鍵,使產(chǎn)物不能溶于水,這些鍵在堿性pH下是穩(wěn)定的,在酸性條件下,與硼酸根形成的鍵消失,產(chǎn)物能溶于水,可以表現(xiàn)其增稠及調(diào)理的性能。隨著化妝品新規(guī)的頒布,從日化產(chǎn)品的質(zhì)量控制考慮,減少硼化物殘留量有著重要的意義。

    陽(yáng)離子瓜兒膠的硼化物(硼酸和硼酸鹽)可以通過(guò)《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》(2015版)中甲亞胺-H分光光度法進(jìn)行測(cè)試。由表4可知,通過(guò)定制純化工藝制備的N-Hance?3197陽(yáng)離子瓜兒膠的硼化物含量,比目前市售的類似分子量和電荷密度的陽(yáng)離子瓜兒膠小3倍以上,純度更高。而無(wú)硼化物處理的N-Hance?BF13中的硼化物含量則更低,僅是微量殘留,為68.6(微克/克),可以滿足市場(chǎng)對(duì)無(wú)硼陽(yáng)離子瓜兒膠的應(yīng)用需求。

    結(jié)論

    陽(yáng)離子瓜兒膠(瓜兒膠羥丙基三甲基氯化銨)是調(diào)理性香波中應(yīng)用最廣泛的功能性調(diào)理聚合物之一。醚化劑、灰分及硼化物殘留量是衡量陽(yáng)離子瓜兒膠品質(zhì)的三個(gè)重要指標(biāo)。通過(guò)定制純化工藝制備的低雜質(zhì)陽(yáng)離子瓜兒膠,可以同時(shí)具備高天然指數(shù)、低醚化劑、低灰分及低硼化物殘留的優(yōu)點(diǎn)。在調(diào)理香波中應(yīng)用,可以提供順滑的調(diào)理性能,廣泛適用于各種類型的發(fā)質(zhì)護(hù)理,同時(shí)還能減輕因各種雜質(zhì)殘留導(dǎo)致的頭皮負(fù)擔(dān)。

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