低共熔法在萃取酚類(lèi)化合物中的應(yīng)用進(jìn)展

張 言，尹靜梅，崔穎娜

（大連大學(xué) 環(huán)境與工程學(xué)院，遼寧 大連 116622）

煤焦油中酚類(lèi)化合物的提取分離是實(shí)現(xiàn)酚類(lèi)化合物回收與利用的有效途徑之一。在煤焦油的組分中，中低溫煤焦油中酚約占20% ～ 30%（w）［1-2］。酚類(lèi)化合物的存在不僅影響煤焦油運(yùn)輸和儲(chǔ)存的穩(wěn)定性，還會(huì)增加后續(xù)深度加工的耗氫量。因此，從煤焦油中分離酚類(lèi)化合物具有重要的意義。

工業(yè)上，煤焦油中酚類(lèi)化合物的分離主要采用堿洗法，該方法操作簡(jiǎn)單、成本低，但會(huì)產(chǎn)生大量含酚的強(qiáng)酸、強(qiáng)堿廢液［3］，對(duì)環(huán)境造成污染。絡(luò)合法［4］、超臨界萃?。?］、離子液體萃取［6-7］等方法也可用于分離煤焦油中酚類(lèi)化合物，并取得了一定的效果。但絡(luò)合法常涉及固體原料，固體原料的粒度限制了連續(xù)化生產(chǎn)；超臨界萃取法則對(duì)設(shè)備要求較高，反應(yīng)釜的壓力大且容量有限；離子液體法存在原料成本高、黏度大和生物可降解性差等缺點(diǎn)［8］。因此亟待尋找一種廉價(jià)、綠色和高效的萃取劑。

低共熔溶劑（DESs）作為一種新型綠色溶劑受到了廣大科研工作者的青睞［9-11］。DESs具有價(jià)廉易得、合成簡(jiǎn)單、生物降解性和化學(xué)穩(wěn)定性好等特點(diǎn)［12-15］，在萃取分離領(lǐng)域中展現(xiàn)出優(yōu)異的性能［16-17］。DESs作為萃取劑可直接萃取酚類(lèi)化合物，如氯化膽堿（ChCl）/尿素、ChCl/三氟乙酸和甜菜堿/丙三醇等都可高效萃取酚類(lèi)化合物，機(jī)理研究發(fā)現(xiàn)，DESs與酚的羥基氫鍵作用是萃取的主要驅(qū)動(dòng)力［18-20］。受DESs中氫鍵受體（HBA）和氫鍵供體（HBD）之間氫鍵及DESs萃取酚的機(jī)理啟發(fā)，將季銨鹽［21］、酰胺［22］等HBA與含酚煤焦油混合后，酚與HBA可形成DESs，為萃取分離酚類(lèi)化合物提供了新途徑。

本文綜述了近年來(lái)利用HBA與酚形成DESs的方法萃取油相中酚類(lèi)化合物的研究進(jìn)展，對(duì)影響萃取效果的主要因素、萃取劑的回收再利用和萃取機(jī)理等進(jìn)行了分析。

1 低共熔法常用的萃取劑

低共熔法萃取酚類(lèi)化合物是借助酚羥基能提供質(zhì)子氫的特性［23］，將酚類(lèi)化合物作為HBD與合適的HBA萃取劑形成DESs，從而使酚類(lèi)化合物從油相轉(zhuǎn)移至DESs相中，實(shí)現(xiàn)萃取分離酚的目的。圖1為萃取分離酚類(lèi)化合物常用的HBAs類(lèi)化合物及其結(jié)構(gòu)。

圖1 HBA的類(lèi)型及結(jié)構(gòu)Fig.1 The types and structures of the hydrogen bond acceptors(HBAs).

根據(jù)萃取劑與酚形成氫鍵的官能團(tuán)種類(lèi)，萃取劑HBAs主要分為：1）季銨鹽類(lèi)，如ChCl、左旋肉堿（L-car）、丁烷磺酸丙銨鹽（TPA-BS）、1，3-雙（N-三乙基）-1，3-二溴丙烷鹽（HPDBr）和1，4-雙［N-（N′-甲基咪唑）］-1，4-二溴丁烷鹽（［C3（MIM）2］［Br］2）等；2）咪 唑（IMZ）及其衍生物，如1-甲基咪唑（MIMZ）和1-乙基咪唑（EIMZ）等；3）酰胺類(lèi)化合物，如煙酰胺（NA）、苯甲酰胺（BNA）和乙酰胺（AA）等。這些HBAs萃取劑大多價(jià)廉易得、難揮發(fā)、化學(xué)穩(wěn)定性好，是一類(lèi)廉價(jià)、綠色和高效的萃取劑。

2 低共熔法萃取酚類(lèi)化合物的影響因素

HBA直接萃取酚類(lèi)化合物的萃取效率高、實(shí)驗(yàn)裝置簡(jiǎn)便、實(shí)驗(yàn)條件溫和、原料綠色環(huán)保且廉價(jià)易得。表1列出了不同HBAs萃取劑萃取酚類(lèi)化合物的條件及效果。由表1可看出，HBA的萃取效率與它的結(jié)構(gòu)、用量、萃取時(shí)間、溫度及酚環(huán)上取代基等因素密切相關(guān)。

表1 HBA萃取酚類(lèi)化合物的效率Table 1 Extraction efficiency of phenolic compounds by HBAs

2.1 HBA結(jié)構(gòu)對(duì)萃取效率的影響

HBA的結(jié)構(gòu)直接影響萃取效率，對(duì)季銨鹽類(lèi)萃取劑而言，化合物的陰陽(yáng)離子是影響萃取效率的關(guān)鍵性因素。陽(yáng)離子的鏈長(zhǎng)和對(duì)稱性的差異直接影響酚的萃取效率。Guo等［25-26］研究發(fā)現(xiàn)，陽(yáng)離子的鏈長(zhǎng)對(duì)萃取效率影響較大，不同季銨鹽對(duì)苯酚的萃取效率的大小順序?yàn)椋核囊一然@（TEAC）＞四丙基氯化銨（TPAC）＞四甲基氯化銨（TMAC）；四乙基溴化銨（TEAB）＞四丙基溴化銨（TPAB）＞四甲基溴化銨（TMAB）。但某些季銨鹽由于陽(yáng)離子鏈長(zhǎng)的影響，不能作為HBA萃取油中的酚類(lèi)化合物。如四丁基氯化銨（TBAC），較長(zhǎng)的陽(yáng)離子鏈增加了TBAC與油的相互作用，使其完全溶于油中，與酚不能形成DESs；相反，NH4Cl和NH4Br的陰陽(yáng)離子間存在較強(qiáng)的靜電作用，使鹵素離子與酚羥基不能形成氫鍵，也不可用于萃取酚。因此，陽(yáng)離子鏈長(zhǎng)存在一個(gè)最佳范圍，在此范圍內(nèi)，季銨鹽可以應(yīng)用于油中酚類(lèi)化合物的萃取。Zhang等［33］將ChCl及其衍生物用于萃取酚類(lèi)化合物時(shí)發(fā)現(xiàn)，不同膽堿鹽對(duì)酚的萃取效率大小順序?yàn)椋海跱1，1，6C2OH］Cl ＞ ［N1，1，4C2OH］Cl ＞ChCl。但隨著鏈長(zhǎng)的增加，鹽在油中的溶解度也增加，如［N1，1，8C2OH］Cl與油完全互溶，不滿足萃取劑的條件。Yao等［30］在研究磺酸鹽離子化合物萃取油中苯酚時(shí)也發(fā)現(xiàn)，烷基鏈長(zhǎng)不僅會(huì)增加磺酸根中氧原子的電子云密度，還會(huì)增加鹽中陰陽(yáng)離子間的距離，削弱陰陽(yáng)離子間的靜電作用。不同磺酸鹽對(duì)苯酚的萃取效率大小順序?yàn)椋篢PA-BS ＞丁烷磺酸乙銨鹽＞丙烷磺酸丙銨鹽＞丙烷磺酸乙銨鹽。因此，對(duì)于季銨鹽類(lèi)離子型化合物，陽(yáng)離子的鏈長(zhǎng)是影響萃取效率的關(guān)鍵因素。

此外，陽(yáng)離子的對(duì)稱性也是影響萃取效率的因素之一。由于對(duì)稱陽(yáng)離子的分子間電位比非對(duì)稱的高［34］，電荷分布較集中，使對(duì)稱陽(yáng)離子的季銨鹽對(duì)苯酚的萃取效率較高［25］。

陰離子對(duì)萃取效率同等重要。Tang等［26］研究發(fā)現(xiàn)，鹵素陰離子的電負(fù)性是影響萃取效率的主要原因。在同一條件下，TEAC和TEAB對(duì)油中苯酚的萃取效率分別為97.45%和83.62%。這是因?yàn)槁鹊碾娯?fù)性較強(qiáng)，電子云密度大，更易于與酚形成氫鍵，從而獲得較高的萃取效率。

IMZ、酰胺類(lèi)化合物的烷基鏈長(zhǎng)對(duì)其萃取能力也有重要影響。一般烷基鏈越長(zhǎng)，萃取效率越低。IMZ及衍生物對(duì)酚的萃取效率大小順序?yàn)椋?7］：IMZ＞MIMZ＞ EIMZ＞1-丙基咪唑＞1-正丁基咪唑。酰胺類(lèi)化合物對(duì)酚的萃取效率也表現(xiàn)出相似規(guī)律［28］：N，N-二甲基甲酰胺（DMF）＞ AA ＞丁基酰胺（BA）；此外，芳基取代基對(duì)酰胺類(lèi)化合物的萃取效率也有影響，NA的萃取效果優(yōu)于BNA，主要是因?yàn)镹A中吡啶環(huán)上的N含有孤電子對(duì)，增強(qiáng)了酰胺基團(tuán)的電負(fù)性，有利于形成氫鍵。

綜上可知，HBAs的結(jié)構(gòu)是影響萃取效率的重要因素，但目前對(duì)HBAs的結(jié)構(gòu)和萃取效率之間的關(guān)系還沒(méi)有更多規(guī)律可循，還僅是依靠大量的實(shí)驗(yàn)來(lái)篩選。因此，在后續(xù)研究中可對(duì)HBAs結(jié)構(gòu)與萃取效率的關(guān)系進(jìn)行深入探討，建立HBAs結(jié)構(gòu)與萃取效率的構(gòu)效關(guān)系，并從理論高度進(jìn)行闡述，為今后HBAs的選擇提供指導(dǎo)性方案，實(shí)現(xiàn)定向選擇。

2.2 酚環(huán)上取代基對(duì)萃取效率的影響

酚環(huán)上取代基的位置和電負(fù)性對(duì)萃取效率也有重要影響。Pang等［24］研究發(fā)現(xiàn)，受空間位阻影響，ChCl和酚羥基間的氫鍵強(qiáng)度不同，間甲酚和對(duì)甲酚的萃取效率高于鄰甲酚。ChCl對(duì)鄰甲酚、間甲酚和對(duì)甲酚的萃取效率分別為92.50%，94.80%，94.70%。Jiao等［27-28］以IMZ及酰胺類(lèi)化合物為萃取劑，發(fā)現(xiàn)苯酚的萃取效率高于甲酚，不同甲酚的萃取效率大小順序?yàn)椋洪g甲酚＞對(duì)甲酚＞鄰甲酚。Zhang等［33］將ChCl及其衍生物作為萃取劑，萃取含有鹵素、甲氧基和烷基等取代基的26種酚類(lèi)化合物。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，ChCl對(duì)3-甲氧基苯酚、4-甲氧基苯酚和2-甲氧基苯酚的萃取效率分別為94.70%，69.10%，28.10%，也證明了空間位阻對(duì)萃取效率的影響。另外，取代基與酚羥基的分子內(nèi)氫鍵作用也會(huì)影響萃取效果。如ChCl對(duì)二氯酚的同分異構(gòu)體的萃取效率大小順序?yàn)椋?，5-二氯苯酚＞2，5-二氯苯酚，這主要是由于鄰位氯與酚羥基形成分子內(nèi)氫鍵所致［35］。

此外，苯環(huán)上取代基的電負(fù)性對(duì)萃取效率有影響。如ChCl對(duì)鹵代苯酚的萃取效率大小順序?yàn)椋?3］：4-氯苯酚＞4-溴苯酚＞4-碘苯酚，這與鹵素的電負(fù)性大小順序一致。但4-氟苯酚的萃取效率最低，這與氟較強(qiáng)的電負(fù)性有關(guān)，氟更易與酚羥基形成分子間氫鍵［36］，從而阻礙ChCl與酚羥基的氫鍵作用。

2.3 HBA的用量對(duì)萃取效率的影響

HBA的用量是影響萃取效率和分離成本的一個(gè)重要參數(shù)。由于油中酚具有共溶劑作用，HBA的用量存在一個(gè)最佳值，低于此值，HBA、酚、油三者共溶為一相；高于最佳值時(shí)，在一定范圍內(nèi)，隨萃取劑用量的增加，萃取效率逐漸升高。但考慮到萃取因素之間的相互影響及實(shí)際生產(chǎn)成本問(wèn)題，需要優(yōu)化萃取劑的用量。

Ji等［31］研究發(fā)現(xiàn)，HPDBr與苯酚的摩爾比大于0.019時(shí)，才會(huì)有DESs相生成。HPDBr和酚的摩爾比等于0.3時(shí)，苯酚萃取效率接近最大值，繼續(xù)增加HPDBr與酚的摩爾比，萃取效率增加幅度較小?？紤]成本問(wèn)題，選取0.3為HPDBr與苯酚的最佳摩爾比。Ji等［32］還發(fā)現(xiàn)［C3（MIM）2］［Br］2與苯酚的摩爾比低于0.009時(shí)，無(wú)分層現(xiàn)象；摩爾比在0.009 ～ 0.300之間，苯酚萃取效率迅速增加；繼續(xù)增加摩爾比，萃取效率增幅較小。綜合考慮，選取0.3為［C3（MIM）2］［Br］2與苯酚的最佳摩爾比。Jiao等［27］在研究IMZ及衍生物萃取酚時(shí)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)IMZ與酚的摩爾比小于0.2時(shí)，無(wú)分層現(xiàn)象；摩爾比為0.3 ～ 0.8時(shí)，苯酚的萃取效率快速增加；摩爾比大于0.8時(shí)，萃取效率增加幅度較小?？紤]最大萃取效率及經(jīng)濟(jì)效益，選取IMZ與酚的最佳摩爾比為0.8。Jiao等［28］還發(fā)現(xiàn)酰胺類(lèi)作為萃取劑時(shí)，NA與酚的摩爾比在0.1～0.5時(shí)，隨NA與酚摩爾比的增加，總酚萃取效率從50%增加至95%以上；摩爾比為0.5時(shí)，苯酚、鄰甲苯酚、對(duì)甲苯酚和間甲酚的萃取效率分別為97.12%，92.50%，96.61%，96.70%；摩爾比大于0.5時(shí)，萃取效率增加緩慢。因此，選取NA與酚的摩爾比為0.5。可見(jiàn)，HBA的用量是低共熔法萃取酚的關(guān)鍵因素，HBA用量的選擇至關(guān)重要。

2.4 萃取溫度和時(shí)間對(duì)萃取效率的影響

不同HBAs萃取劑萃取酚類(lèi)化合物在25～ 30 ℃就可達(dá)到最優(yōu)萃取效果［24，29，33］，從實(shí)際應(yīng)用角度分析，此溫度范圍可降低成本，有利于工業(yè)化生產(chǎn)。

但DESs的物性參數(shù)受溫度影響較大，因此溫度對(duì)萃取效率也有一定影響。表2為酚類(lèi)化合物作為HBDs的DESs的物性參數(shù)。由表2可看出，在室溫下，HBA與酚形成的DESs的熔點(diǎn)較低，且黏度隨HBD含量的增加而減小。在達(dá)到萃取平衡前，隨萃取時(shí)間的延長(zhǎng)，DESs相中HBD的含量逐漸增加，DESs的黏度減小，因此對(duì)萃取過(guò)程的傳質(zhì)影響較小?？梢?jiàn)，HBAs萃取劑萃取酚類(lèi)化合物選擇室溫即可。

表2 不同DESs的物性參數(shù)Table 2 Physical parameters of different deep eutectic solvents

HBA萃取酚類(lèi)化合物過(guò)程達(dá)到平衡所需時(shí)間很短，一般在15 ～ 40 min［24，26，30］，也就是說(shuō)，酚類(lèi)化合物的傳質(zhì)速率很快，此方法萃取酚具有快速的優(yōu)勢(shì)。

2.5 酚的初始質(zhì)量濃度對(duì)萃取效率的影響

酚的初始質(zhì)量濃度是萃取過(guò)程的重要參數(shù)，研究者探究了酚在不同初始質(zhì)量濃度下HBA對(duì)酚的萃取性能。研究發(fā)現(xiàn)，萃取過(guò)程中存在一個(gè)類(lèi)似共晶體系的平衡，平衡常數(shù)（Kc=ρDESs/ρphenol，ρDESs表示DESs相中酚的質(zhì)量濃度，ρphenol表示油相中酚的質(zhì)量濃度）只與溫度和HBA的性質(zhì)有關(guān)。酚類(lèi)化合物存在一個(gè)臨界活度，此時(shí)，HBA和DESs具有相同的熱力學(xué)穩(wěn)定性，處于平衡狀態(tài)［40］。因此，隨HBA的加入，油相中酚的含量下降至一個(gè)固定值，并保持不變。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，盡管酚的初始質(zhì)量濃度不同，但平衡時(shí)油相中最低酚含量卻基本相同［24，29］。當(dāng)油相中苯酚的初始質(zhì)量濃度為177.80，96.67，47.20 g/L時(shí)，隨ChCl含量的增加，萃取過(guò)程逐漸達(dá)到平衡，油相中酚含量均降至9 g/L［21］。HPDBr萃取油相中苯酚時(shí)，選取了三種初始質(zhì)量濃度的苯酚：200，100，50 g/L，當(dāng)萃取達(dá)到平衡時(shí)，油相中酚的含量均約為4 g/L［31］。由此可見(jiàn)，此方法對(duì)油相中酚含量的適用范圍較寬，適用于高低濃度的含酚煤焦油的脫酚。

3 HBA的回收再利用

考慮到工業(yè)生產(chǎn)的經(jīng)濟(jì)效益，對(duì)萃取劑回收再利用進(jìn)行研究是非常有必要的。目前，常用乙醚［21］、丁醚［25］、水［27］、乙酸乙酯［41］等作為反萃取劑，將其加入DESs中，攪拌、靜置分層，經(jīng)過(guò)濾、真空干燥、冷卻至恒重后可實(shí)現(xiàn)HBA萃取劑的回收再利用。

大部分HBA經(jīng)再生后對(duì)酚的萃取效率基本無(wú)顯著變化（見(jiàn)表3）。經(jīng)研究還發(fā)現(xiàn)，再生中HBA的損失較小，這表明所選的反萃取劑能打破原來(lái)DESs中的氫鍵作用，回收HBA較為完全。對(duì)回收的HBA與新鮮的HBA的1H NMR和FTIR譜圖進(jìn)行對(duì)比，結(jié)果顯示，回收的萃取劑結(jié)構(gòu)并未發(fā)生顯著變化［26，31，32］，由此可見(jiàn)，HBA回收的純度也較高。但也有一些HBA經(jīng)多次回收再利用后，酚和萃取劑的量會(huì)減少。Guo等［25］采用丁醚回收TEAC時(shí)，7次回收利用后，酚的回收率僅為21%。這主要由于TEAC和苯酚之間形成了較強(qiáng)的氫鍵作用。Jiao等［27］采用水回收IMZ時(shí)，由于水、酚和IMZ在一定程度上互溶，使得IMZ的回收率僅為77%。

表3 HBAs循環(huán)使用前后的性能變化Table 3 Performance changes of HBAs before and after recycle

目前，反萃取劑大多為有機(jī)溶劑，降低了萃取過(guò)程的綠色化。因此，選取高效、低廉、綠色的回收方法將HBA和酚類(lèi)化合物回收再利用是一個(gè)重大挑戰(zhàn)。

4 HBA萃取酚類(lèi)化合物的機(jī)理

研究萃取酚類(lèi)化合物的機(jī)理，不僅能深層次解釋萃取過(guò)程，而且能為進(jìn)一步選取更高效的萃取劑提供理論指導(dǎo)。目前，研究者普遍認(rèn)為低共熔法分離油中酚類(lèi)化合物的原理是HBAs（季銨鹽類(lèi)、IMZ類(lèi)、酰胺類(lèi)等）與酚類(lèi)化合物之間通過(guò)氫鍵形成DESs，將酚從油相轉(zhuǎn)移至DESs相中［42］。

此外，劉書(shū)燕［43］借助紅外光譜、核磁共振等方法進(jìn)一步證明了ChCl和苯酚、甲酚之間的氫鍵相互作用，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，與苯酚相比，甲酚與ChCl形成氫鍵的能力弱一些。Yi等［44］通過(guò)密度泛函理論計(jì)算了ChCl和間甲酚之間的相互作用，結(jié)合Multiwfn波函數(shù)程序，對(duì)ChCl和間甲酚進(jìn)行拓?fù)浞治?，輸出結(jié)果如圖2所示（圖上的連接線描繪了原子間相互作用的路徑）。該體系中Cl原子與H38原子以及O37原子和H2原子之間的氫鍵作用是主要的分子間相互作用［45］，與實(shí)驗(yàn)結(jié)果相一致［33］。

圖2 ChCl與間甲酚的相互作用［44］Fig.2 Interaction between ChCl with m-cresol［44］.

5 HBA萃取酚類(lèi)化合物的理論研究

目前，HBA萃取劑的選擇主要依據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果，相關(guān)理論研究較少。文獻(xiàn)中對(duì)HBA萃取劑的理論研究工作主要包括兩方面：1）通過(guò)液-液相平衡計(jì)算萃取效率；2）借助理論模型，依據(jù)理論計(jì)算結(jié)果選取高效萃取劑。

Lin等［46］采用液-液相平衡的方法對(duì)季銨鹽（ChCl，TMAC，TEAC）萃取苯酚進(jìn)行研究，從相平衡的數(shù)據(jù)計(jì)算苯酚的萃取效率和分配比，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，隨著溫度的升高萃取效率和分配系數(shù)降低。Hou等［38］采用橫界面法分析苯酚在平衡時(shí)的傳質(zhì)系數(shù)，該數(shù)據(jù)為萃取過(guò)程提供了關(guān)鍵依據(jù)。Yao等［47］從平衡角度計(jì)算了兩性離子（甜菜堿和L-car）+甲苯+苯酚三元體系的分配系數(shù)和選擇性系數(shù)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，L-car對(duì)苯酚有較好的萃取效果。Jiao等［48］采用非隨機(jī)雙液模型（NRTL）和通用型活度系數(shù)模型對(duì)IMZ+甲酚+正己烷三元體系的熱力學(xué)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，NRTL模型預(yù)測(cè)值與實(shí)驗(yàn)結(jié)果更為一致，可用于連續(xù)萃取過(guò)程的優(yōu)化。

趙淵［49］為了縮小萃取劑選擇范圍，采用空腔效應(yīng)和鍵能計(jì)算相結(jié)合的方法在眾多有機(jī)溶劑中進(jìn)行篩選。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，相比醇、羧酸類(lèi)萃取劑，醚、胺類(lèi)化合物在萃取過(guò)程中所耗的能量最少，更適合作為萃取酚的萃取劑。劉濤［50］借助Materials Studio7.0軟件對(duì)酰胺（NA，AA，DMF）-苯酚體系中的氫鍵進(jìn)行模擬計(jì)算，通過(guò)氫鍵的個(gè)數(shù)預(yù)測(cè)萃取劑萃取酚的性能，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，NA與苯酚形成的氫鍵較多，萃取效率最好，計(jì)算結(jié)果與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)一致［28］。由此可見(jiàn)，這些方法為篩選、預(yù)測(cè)高效的萃取劑提供了理論基礎(chǔ)，發(fā)展理論模型篩選HBA萃取劑是一個(gè)努力方向。

6 結(jié)語(yǔ)

低共熔法萃取油相中酚類(lèi)化合物的方法具有原料綠色、成本低、選擇性高、操作簡(jiǎn)單和萃取時(shí)間短的優(yōu)勢(shì)，符合環(huán)保觀念。雖然已經(jīng)進(jìn)行很多實(shí)驗(yàn)研究并取得了一定的成果，但仍存在一些問(wèn)題需要解決，如部分HBA溶于油相、污染油品；萃取劑回收過(guò)程中的反萃劑多為有機(jī)溶劑，降低了萃取過(guò)程的綠色化；在機(jī)理研究中，相關(guān)理論計(jì)算較少。

在將來(lái)的研究中，由于真實(shí)煤焦油的復(fù)雜性，可以構(gòu)建分離體系模型并結(jié)合理論計(jì)算對(duì)分離體系的物理性質(zhì)和相平衡進(jìn)行預(yù)測(cè)，為篩選最優(yōu)的萃取劑提供理論指導(dǎo)；同時(shí)，如何快速、高效從DESs中回收酚，實(shí)現(xiàn)HBA和酚的再生利用也需要進(jìn)一步深入探究；此外，還可以考慮將超聲波和微波等物理方式引入萃取過(guò)程中，提高HBA對(duì)酚的萃取效率。