李誠,李建軍,汪海,羅鵬,徐沖,胡志華,楊霄云,劉思揚(yáng)
(1.金發(fā)科技股份有限公司,廣東 廣州 510663;2.廣東金發(fā)科技有限公司,廣東 清遠(yuǎn) 511515)
聚丙烯(PP)具有優(yōu)良的耐化學(xué)腐蝕性、較好的機(jī)械性能等特點(diǎn)成為最重要的通用塑料之一,被廣泛用于汽車、家電、建筑等領(lǐng)域[1-4],與此同時廢舊聚丙烯(RPP)也是量最大的再生塑料之一。目前最常用的物理回收方式是對廢舊PP 進(jìn)行簡單抽?;厥誟5]。但是由于廢舊聚丙烯經(jīng)過長期使用后會有性能下降、顏色偏差、外觀不良等因素,往往導(dǎo)致需要降級使用或者低質(zhì)化使用[6-7]。如何對廢舊聚丙烯進(jìn)行高質(zhì)化利用,使其在回收利用過程中創(chuàng)造更高的使用價值和經(jīng)濟(jì)價值是需要研究的重點(diǎn)。
玻纖增強(qiáng)聚丙烯作為一種通用熱塑性增強(qiáng)復(fù)合材料廣泛應(yīng)用于汽車、電子、家電、化工等行業(yè)[8-10]。文中選取回收的廢舊噸包料作為基材,用玻璃纖維對其進(jìn)行增強(qiáng)改性,提高廢舊聚丙烯的再生利用價值,由于廢舊聚丙烯組成成分復(fù)雜,且熱穩(wěn)定性比純聚丙烯差,不合理的加工工藝可能導(dǎo)致廢舊聚丙烯降解,產(chǎn)品性能下降,系統(tǒng)總結(jié)了玻纖增強(qiáng)廢舊聚丙烯(GF/RPP)復(fù)合材料的加工工藝條件。
廢舊聚丙烯,主要來源于洗衣機(jī)外殼,性能如表1所示,市售;
佛山市南海柏晨高分子新材料有限公司;
玻璃纖維,巨石集團(tuán);
相容劑抗氧劑等均為市售。
同向雙螺桿擠出機(jī):SHJ-30,南京瑞亞高聚物裝備有限公司;
注塑成型機(jī):BT80-560T,博創(chuàng)機(jī)械股份有限公司;
二次元影像量測儀:YVM-3020,東莞源興光學(xué)儀器有限公司;
掃描電子顯微鏡(SEM):S-3400N,日本日立集團(tuán);
萬能試驗(yàn)機(jī)、擺錘沖擊試驗(yàn)機(jī)(HIT5.5P 型),德國Zwick 公司。
玻纖增強(qiáng)RPP 復(fù)合材料的制備:將RPP、相容劑及加工助劑按一定比例加入高混機(jī)中預(yù)混,混合混勻后經(jīng)加料斗進(jìn)入擠出機(jī),玻纖從玻纖口加入,控制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%,與熔融的樹脂共混擠出造粒,雙螺桿擠出機(jī)在溫度180~240 ℃、螺桿轉(zhuǎn)速300~600 r/min 的工藝條件下擠出造粒,喂料量控制在40~60 kg/h。擠出的粒子在鼓風(fēng)干燥箱內(nèi)100 ℃下烘干2 h 后,在注塑機(jī)上于200 ℃條件下注塑成符合GB 測試標(biāo)準(zhǔn)的樣條。
拉伸性能:按GB/T 1040—2006 測定,速率50 mm/min。
彎曲性能:按GB/T 9341—2008 測定,速率2 mm/min。
懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度:按GB/T 1843—2008 測定,A 型缺口,常溫下測試。
彎曲性能按GB/T 9341—2008 測定。
二次元測試玻纖保留長度:取擠出成型的樣品于干鍋中,置于800 ℃的馬弗爐中燒2 h 后,將玻纖放入裝有少量蒸餾水的蒸發(fā)皿中,置于二次元顯微鏡下觀察玻纖的保留長度,放大倍數(shù)為50 倍。
SEM 分析:將復(fù)合材料的沖擊斷面噴金,利用掃描電鏡觀察斷面微觀形貌,掃描電壓15 kV,電流40 μA。
表1和圖1是不同加工溫度對復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度的影響,從圖1可以看出,隨著加工溫度的上升,材料的拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度都是先增大后減小的,在加工溫度比較低時樹脂熔融不充分,玻纖在樹脂中的分散不好,導(dǎo)致拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度都比較低,當(dāng)溫度升高到210~220 ℃后樹脂與玻纖的浸潤變好,拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度達(dá)到最大,繼續(xù)升高溫度,拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度開始下降,主要是再生料樹脂有些老化,熱穩(wěn)定性沒有新料樹脂高,溫度過高導(dǎo)致部分再生料樹脂分解,拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度下降。
表1 廢舊聚丙烯物性
圖1 不同加工溫度下復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度
表2和圖2是不同螺桿轉(zhuǎn)速下玻纖增強(qiáng)再生PP的玻纖保留長度和拉伸強(qiáng)度,從表2可以看出,螺桿轉(zhuǎn)速越低,玻纖在復(fù)合材料中的保留長度越長,但是在低轉(zhuǎn)速300 r/min 時,雖然玻纖保留長度最長,但是拉伸強(qiáng)度卻是最低的,主要是由于螺桿轉(zhuǎn)速太低,導(dǎo)致很多玻纖在基體樹脂中沒有分散開,沒有起到支撐作用,轉(zhuǎn)速在400 r/min 時拉伸強(qiáng)度達(dá)到最大,此時的玻纖在分散和分布上達(dá)到最好,當(dāng)轉(zhuǎn)速升高到450 r/min 后,拉伸強(qiáng)度是下降的,主要是由于螺桿轉(zhuǎn)速太高,玻纖被剪碎,玻纖保留長度也明顯降低,導(dǎo)致復(fù)合材料的強(qiáng)度下降,從圖2d 中也能明顯看到,燒掉樹脂后有很多細(xì)小的短玻纖,就是被剪碎的玻纖。
表2 不同螺桿轉(zhuǎn)速下玻纖保留長度
圖2 不同螺桿轉(zhuǎn)速玻纖長度微觀圖
螺桿組合對玻纖增強(qiáng)再生PP 材料的性能影響至關(guān)重要,在長期的生產(chǎn)實(shí)踐過程中,設(shè)計(jì)了3 種不同的螺桿組合,其中1#螺桿為弱剪切,2#螺桿為強(qiáng)剪切,3#螺桿增強(qiáng)了側(cè)喂前段的剪切,側(cè)喂后段剪切也稍微增加,整體剪切最強(qiáng)。
在擠出溫度設(shè)置在210 ~220 ℃,螺桿轉(zhuǎn)速為400 r/min 條件下,對比了3 套螺桿對玻纖增強(qiáng)再生PP的性能的影響。從表3和圖3的性能中可以發(fā)現(xiàn),1#螺桿整體性能比較低,雖然玻纖保留長度高,但是由于剪切太弱,玻纖沒有在樹脂中分散好,因此整體性能比較差;2#螺桿做出的復(fù)合材料性能有明顯的提升,因?yàn)樵黾恿寺輻U剪切,玻纖的分散和分布都得到了明顯改善;3#號螺桿是剪切最強(qiáng),樹脂在前段就得到了充分的塑化,再與玻纖接觸時通過后段螺桿的剪切,樹脂能與玻纖充分地浸潤結(jié)合,因此綜合性能最好。
表3 不同螺桿組合下玻纖增強(qiáng)再生PP 材料的性能
圖3 螺桿組合結(jié)構(gòu)示意圖
圖4是使用1#、2#、3#螺桿組合加工生產(chǎn)的玻纖增強(qiáng)再生PP 試樣斷面形貌,從圖4可以看出,1#螺桿做出的復(fù)合材料中玻纖分散不均勻,大量玻纖團(tuán)聚在一起,這是由于1#螺桿剪切比較弱導(dǎo)致;2#與3#螺桿組合做出的復(fù)合材料中玻纖分散較好。
圖4 不同螺桿組合下玻纖增強(qiáng)再生PP 復(fù)合材料SEM 形貌
3.1 隨著加工溫度的上升,材料的拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度都是先增大后減小,溫度過高導(dǎo)致再生PP 分解,最佳加工溫度范圍為200~230 ℃。
3.2 隨著螺桿轉(zhuǎn)速的增加,玻纖的保留長度逐漸降低,材料的拉伸強(qiáng)度先增大后減小,在轉(zhuǎn)速超過400 r/min 后,材料的強(qiáng)度開始下降。
3.3 螺桿組合對比發(fā)現(xiàn),增強(qiáng)螺桿剪切,有利于玻纖分散,對材料的性能有提升。