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    樹(shù)脂對(duì)雙組份標(biāo)線涂料力學(xué)性能的影響研究*

    2022-02-26 03:39:26鄒曉勇邢苗苗陳書(shū)霞王俊彥司晶晶吳聞秀
    合成材料老化與應(yīng)用 2022年1期
    關(guān)鍵詞:組份標(biāo)線丙烯酸

    鄒曉勇,邢苗苗,陳書(shū)霞,王俊彥,司晶晶,吳聞秀

    (1金華市公路與運(yùn)輸管理中心,浙江金華 321000;2河海大學(xué)土木與交通學(xué)院,江蘇南京 210098)

    道路交通標(biāo)線作為管制和引導(dǎo)道路交通的生命線,對(duì)規(guī)范車輛和行人安全通行具有重要意義。國(guó)內(nèi)道路標(biāo)線種類主要有四種,即熱熔型道路標(biāo)線、溶劑型道路標(biāo)線、雙組份道路標(biāo)線和水性道路標(biāo)線[1]。其中,熱熔型道路標(biāo)線和溶劑型道路標(biāo)線的應(yīng)用較多,但二者因耐磨性差、環(huán)保效益不足、光度性能差、修復(fù)困難等缺陷,應(yīng)用效果較差[2]。水性標(biāo)線無(wú)毒且環(huán)保,但是對(duì)施工要求高,耐久性差,導(dǎo)致其推廣應(yīng)用受到限制。雙組份道路標(biāo)線是由兩種或兩種以上的組分組成,以一定比例混合均勻并通過(guò)化學(xué)反應(yīng)形成的耐久性涂層,具備對(duì)玻璃珠粘結(jié)強(qiáng)、持續(xù)反光優(yōu)異且環(huán)保效益好等優(yōu)點(diǎn),值得進(jìn)一步提升和推廣。

    雙組份標(biāo)線涂料中的主要組成部分為樹(shù)脂,樹(shù)脂提供了涂料的力學(xué)性能。樹(shù)脂固化物存在脆性大、耐熱性差等缺點(diǎn),使其沖擊性能較差,從而影響標(biāo)線的耐久性。樹(shù)脂的性能也受到環(huán)境的影響,導(dǎo)致?tīng)顟B(tài)改變直至損壞變質(zhì),即“老化”[3]。王卓等[4]將丙烯酸樹(shù)脂和顏料配比制備成遮熱鋪裝材料并進(jìn)行紫外老化試驗(yàn),發(fā)現(xiàn)該遮熱鋪裝材料經(jīng)過(guò)紫外老化后粘附性、耐水性和抗凍性均較差。為改善雙組份標(biāo)線涂料中的丙烯酸樹(shù)脂在后期使用過(guò)程中因耐久性不足和老化產(chǎn)生的病害,唐永義[5]提出將樹(shù)脂分子結(jié)構(gòu)改性,或利用添加助劑的方法來(lái)提高涂料的耐候性和耐久性。何德良等[6]采用溶液共聚法,將反應(yīng)型紫外吸收劑分子等同丙烯酸脂類單體共聚,合成了紫外吸收型氟硅化丙烯酸樹(shù)脂。周友珍[7]使用有機(jī)紫外吸收劑通過(guò)共混法制備丙烯酸樹(shù)脂涂料,增強(qiáng)了丙烯酸樹(shù)脂的抗老化效果。李艷華等[8]調(diào)整丙烯酸樹(shù)脂單體組成,控制分子量大小,有效提高了用丙烯酸樹(shù)脂制作的路面標(biāo)線涂料耐久性。

    本文研究樹(shù)脂含量對(duì)雙組份標(biāo)線力學(xué)性能的影響,得出能夠最有效提升雙組份標(biāo)線涂料力學(xué)性能的樹(shù)脂含量,來(lái)提升雙組份標(biāo)線的耐久性。通過(guò)對(duì)比分析不同樹(shù)脂含量的涂料附著性能、抗剪性能、耐磨性能和抗壓性能,明確樹(shù)脂含量對(duì)涂料力學(xué)性能的影響規(guī)律,確定涂料中樹(shù)脂的最佳用量。現(xiàn)場(chǎng)施工的樹(shù)脂含量通常在16%~22%,因此本文將樹(shù)脂含量限定在16%~22%。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 原材料

    雙組份標(biāo)線涂料使用的樹(shù)脂是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)樹(shù)脂。PMMA樹(shù)脂主要作用是將涂料中的各組分粘結(jié)在一起,形成整體均勻的涂層或涂膜,同時(shí)對(duì)底材或底涂層發(fā)揮潤(rùn)濕、滲透等作用,并產(chǎn)生附著力。PMMA的性能指標(biāo)見(jiàn)表1。固化劑選用過(guò)氧化二苯甲酰(BPO)。顏料為金紅石型鈦白粉,填料為石英砂和重質(zhì)碳酸鈣。

    表1 PMMA的性能指標(biāo)Table 1 The performance of PMMA

    玻璃珠可以為標(biāo)線提供反光效果,具有透明度好、成圓率高、折射率高的特性。根據(jù)粒徑分布不同,路面標(biāo)線用玻璃珠可分為1號(hào)、2號(hào)、3號(hào)三個(gè)型號(hào)。本研究采用1號(hào)玻璃珠,其粒徑分布參照《路面標(biāo)線用玻璃珠》(GB/T 24722-2009)。

    1.2 試樣制備

    雙組份標(biāo)線涂料由A、B組分組成,按質(zhì)量比1:1進(jìn)行混合。將樹(shù)脂、鈦白粉、重質(zhì)碳酸鈣、石英砂混合,以1000 r/min的轉(zhuǎn)速攪拌3~5 min。添加玻璃珠,繼續(xù)攪拌1min,獲得A組分。B組份為固化劑BPO。將B組分加入A組份,引發(fā)PMMA固化反應(yīng),制得雙組份涂料。

    1.3 分析與表征

    1.3.1 附著性能

    附著性能試驗(yàn)按標(biāo)準(zhǔn)GB/T 1720進(jìn)行[9]。預(yù)先對(duì)鋼板進(jìn)行打磨處理,并在其上分別涂抹標(biāo)線涂料。待其產(chǎn)生一定硬度后將拉拔頭黏附于其上方。采用附著力拉拔儀作用于拉拔頭,直至將拉拔頭從標(biāo)線上拉開(kāi),記錄此時(shí)的力即附著力。

    1.3.2 抗磨耗性能

    耐磨耗性能試驗(yàn)按標(biāo)準(zhǔn)GB/T 1768-2006進(jìn)行[10]。試驗(yàn)采用半徑50mm的模具,試驗(yàn)前在模腔涂上一薄層甘油。待干后,配置1000g的雙組份涂料倒入模具內(nèi),使其流平,并在涂料還未完全固結(jié)時(shí)在中心處開(kāi)一直徑約7mm的試孔。在室溫下用磨耗儀進(jìn)行耐磨濁試。通過(guò)濁試帶有荷載的橡膠砂輪循環(huán)后的質(zhì)量損失來(lái)表征涂層的耐磨性,砂輪循環(huán)200r,每50r記錄一次數(shù)據(jù)。磨耗前后的質(zhì)量損失目標(biāo)值為≤40mg。

    1.3.3 抗剪性能

    取制備好的雙組份標(biāo)線涂料均勻涂抹于剪切模具上,固化后采用剪切強(qiáng)度濁試儀濁試其剪切強(qiáng)度(圖1),目標(biāo)值為≥5MPa。

    圖1 標(biāo)線抗剪性能試驗(yàn)Fig.1 Shear performance test of marking line

    1.3.4 抗壓性能

    將配制好的雙組份標(biāo)線涂料倒入預(yù)先準(zhǔn)備的20mm× 20mm×20mm模具中,每組試樣的數(shù)量不宜小于3塊。將固化后的試塊從模具中取出,在標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)條件下放置24h后,分別放置在精度不低于0.5級(jí)的電子萬(wàn)能材料試驗(yàn)機(jī)球形支座的基板上,調(diào)整試塊位置及球形支座并加壓,濁得抗壓強(qiáng)度,目標(biāo)值為≥2MPa。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 附著性能

    通過(guò)拉拔強(qiáng)度分析涂料的附著性能,從圖2看出,雙組份涂料涂層附著性能隨著樹(shù)脂含量的增大而呈現(xiàn)整體增大趨勢(shì)。樹(shù)脂含量為16%時(shí),雙組份涂料涂層的拉拔強(qiáng)度最小為2.13MPa,當(dāng)樹(shù)脂含量增加到為20%時(shí)涂料涂層的拉拔強(qiáng)度最大(3.86MPa),提高了81.2%。較高的拉拔強(qiáng)度表明標(biāo)線涂料涂層的附著性能較好,標(biāo)線不易產(chǎn)生脫落病害。然而,當(dāng)樹(shù)脂含量為22%時(shí),拉拔強(qiáng)度下降至3.32MPa,下降了約14%,表明過(guò)高的樹(shù)脂含量對(duì)標(biāo)線涂料涂層的拉拔強(qiáng)度產(chǎn)生負(fù)面效果,這可能是因?yàn)檫^(guò)高的樹(shù)脂含量導(dǎo)致標(biāo)線內(nèi)交聯(lián)密度較大,限制了分子的運(yùn)動(dòng),從而導(dǎo)致拉拔強(qiáng)度下降[11]。因此,為獲得較高的附著性能,建議雙組份標(biāo)線涂料涂層中樹(shù)脂含量為20%。

    圖2 不同PMMA樹(shù)脂含量對(duì)雙組份標(biāo)線涂料涂層附著性能的影響Fig.2 Influence of different PMMA resin content on adhesion performance of two-component marking paint

    2.2 耐磨性能

    通過(guò)磨耗試驗(yàn)研究不同樹(shù)脂含量的雙組份標(biāo)線涂料涂層的耐磨性能,結(jié)果如圖3所示,對(duì)比磨耗前后的試件發(fā)現(xiàn),樹(shù)脂含量為16%和18%的雙組份標(biāo)線涂料涂層試件表面在磨耗試驗(yàn)后出現(xiàn)了較嚴(yán)重的涂料掉落現(xiàn)象,樹(shù)脂含量為20%和22%的試件表面在磨耗試驗(yàn)前后幾乎無(wú)變化??梢?jiàn),樹(shù)脂含量越高,雙組份標(biāo)線涂料的耐磨性能越好。

    圖3 雙組份標(biāo)線涂料涂層磨耗試驗(yàn)Fig.3 Abrasion test of two-component marking paint

    計(jì)算磨耗試驗(yàn)后的質(zhì)量損失,從圖4中定量分析標(biāo)線涂料涂層的耐磨性能發(fā)現(xiàn),隨著樹(shù)脂含量的增加,涂層的質(zhì)量損失逐漸減小。當(dāng)樹(shù)脂含量為22%時(shí),質(zhì)量損失值最小,為26.7mg,表明采用此比例可有效減輕標(biāo)線涂料涂層的磨耗破壞。樹(shù)脂含量為16%時(shí),磨耗質(zhì)量損失最大,為61.2mg,超出標(biāo)準(zhǔn)要求的40mg。樹(shù)脂含量從16%增加到18%時(shí),質(zhì)量損失值顯著下降,降低了48.9%。隨著樹(shù)脂含量的增加,標(biāo)線涂料涂層的耐磨性能逐漸變好,這可能是因?yàn)楦吆繕?shù)脂形成的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)強(qiáng)度較高,并且體系內(nèi)分子鏈段運(yùn)動(dòng)能力減弱,從而降低了質(zhì)量損失[11-12]。綜上分析,樹(shù)脂含量應(yīng)高于18%,才能達(dá)到雙組份標(biāo)線涂料對(duì)磨耗性能的要求。

    圖4 不同PMMA樹(shù)脂含量對(duì)雙組份標(biāo)線涂料磨耗性能的影響Fig.4 Influence of different PMMA resin content on the abrasion performance of two-component marking paint

    2.3 抗剪性能

    從圖5可以看出,樹(shù)脂含量在16%~22%之間時(shí),雙組份標(biāo)線涂料涂層的抗剪性能均滿足指標(biāo)要求(≥5MPa),且抗剪性能隨著樹(shù)脂含量的增加呈現(xiàn)上升趨勢(shì)。當(dāng)樹(shù)脂含量為22%時(shí),抗剪強(qiáng)度最大,為8.91MPa。從20%開(kāi)始標(biāo)線涂料涂層的抗剪性能顯著提高,樹(shù)脂含量為22%組較20%組增加了19.6%,20%組較18%組增加了17.1%。這說(shuō)明樹(shù)脂含量的增加對(duì)抗剪強(qiáng)度有顯著影響,這可能是因?yàn)镻MMA具有良好的界面粘結(jié)特性和韌性,可以有效增強(qiáng)雙組份標(biāo)線涂料涂層的抗剪性能[13]。

    圖5 不同PMMA樹(shù)脂含量對(duì)雙組份標(biāo)線涂料涂層剪切性能的影響Fig.5 Influence of different PMMA resin content on the shear performance of two-component marking

    2.4 抗壓性能

    分別濁試了25℃和60℃下雙組份標(biāo)線涂料涂層的抗壓性能隨著樹(shù)脂含量的變化情況,結(jié)果如圖6所示,在25℃時(shí),雙組份標(biāo)線涂料涂層的抗壓強(qiáng)度較高,均在35MPa以上,且標(biāo)線涂料涂層的抗壓強(qiáng)度隨著樹(shù)脂含量的增加,先升高后降低。當(dāng)樹(shù)脂含量為18%時(shí)抗壓強(qiáng)度最大,為43.5MPa。樹(shù)脂含量為22%時(shí)抗壓強(qiáng)度最小,為35MPa,較樹(shù)脂含量為18%的標(biāo)線涂料涂層抗壓強(qiáng)度下降了19.5%。60℃時(shí),雙組份標(biāo)線涂料涂層的強(qiáng)度較25℃時(shí)降低,但均高于25MPa。當(dāng)樹(shù)脂含量為20%時(shí),抗壓強(qiáng)度最大,為28.6MPa,繼續(xù)增大樹(shù)脂含量則呈現(xiàn)減少的趨勢(shì)。上述結(jié)果表明,當(dāng)樹(shù)脂含量增加到一定程度時(shí),樹(shù)脂本身的脆性會(huì)導(dǎo)致涂料整體的抗壓強(qiáng)度降低,進(jìn)而增加發(fā)生開(kāi)裂病害的風(fēng)險(xiǎn)。

    圖6 不同PMMA樹(shù)脂含量對(duì)雙組份標(biāo)線涂料涂層抗壓性能的影響Fig.6 Influence of different PMMA resin content on the compressive performance of two-component marking

    此外,通過(guò)60℃的抗壓強(qiáng)度濁試結(jié)果可以發(fā)現(xiàn),溫度的提高對(duì)雙組份標(biāo)線涂料涂層抗壓性能的影響不大。60℃時(shí)的抗壓強(qiáng)度均在25MPa以上,說(shuō)明雙組份標(biāo)線涂料具有優(yōu)異的耐高溫性能。

    3 結(jié)論

    本文研究了PMMA樹(shù)脂含量(16%~22%)對(duì)雙組份標(biāo)線涂料力學(xué)性能的影響。主要結(jié)論如下。

    (1)高含量PMMA樹(shù)脂形成的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)強(qiáng)度較高,且界面粘結(jié)強(qiáng)度較高,因此隨著樹(shù)脂含量的增加,雙組份標(biāo)線涂料涂層的拉拔強(qiáng)度、耐磨性能和抗剪強(qiáng)度提高。

    (2)當(dāng)樹(shù)脂含量增加到一定程度時(shí),樹(shù)脂本身的脆性會(huì)導(dǎo)致涂料涂層的抗壓強(qiáng)度降低。

    (3)PMMA樹(shù)脂含量為20%時(shí),雙組份標(biāo)線涂料的力學(xué)性能最優(yōu)。

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