李建鳳
(海南省地質(zhì)測(cè)試研究中心,海南???570100)
近年來,我國(guó)相關(guān)重金屬污染情況出現(xiàn)頻率持續(xù)上升,國(guó)內(nèi)外對(duì)該類問題的檢測(cè)技術(shù)研究也愈發(fā)重視,實(shí)踐研究越來越深入??偟膩碚f,想要進(jìn)一步提升重金屬污染檢測(cè)質(zhì)量,需要在原有技術(shù)基礎(chǔ)上實(shí)現(xiàn)高度創(chuàng)新,研發(fā)和引進(jìn)先進(jìn)檢測(cè)設(shè)備,開展新型技術(shù)探索工作。在我國(guó),雖然在土壤重金屬檢測(cè)領(lǐng)域中取得了很大突破,但整體檢測(cè)技術(shù)水平并不高,相關(guān)人員應(yīng)進(jìn)一步開展研究工作,確定土壤中重金屬實(shí)際含量,為土壤保護(hù)工作做出積極貢獻(xiàn)。
從土壤無機(jī)污染研究中能夠看出,危害最大的當(dāng)屬重金屬污染,這主要是由于重金屬無法被土壤中的微生物所分解,越積越多,最終轉(zhuǎn)化為具備很強(qiáng)毒性的甲基化合物。在后續(xù)發(fā)展中,這些化合物會(huì)進(jìn)入食物鏈,讓有害物質(zhì)進(jìn)入人體,影響人類機(jī)體健康。一般來說,土壤中常見的重金屬污染物有汞、鉛、銅、鎳、鐵、鋅等,這些元素本身帶有毒性,其中,最為常見的重金屬元素為鋅。當(dāng)這些元素進(jìn)入土壤后,會(huì)與土壤膠體粘連在一起,與土壤內(nèi)部有機(jī)物或者無機(jī)物產(chǎn)生反應(yīng),生成新元素,長(zhǎng)此以往,土壤性質(zhì)會(huì)發(fā)生巨大變化,被植物吸收后,這些有毒物質(zhì)成功進(jìn)入食物鏈。
土壤中的部分重金屬還能轉(zhuǎn)化為烷基化合物,該類化合物毒性更強(qiáng),危害性更大。從土壤自身結(jié)構(gòu)角度來說,本身自帶吸附性特征,由于重金屬很難被分解,與土壤形成一個(gè)整體,重金屬污染由此而來。重金屬自身同樣具備獨(dú)特性,自帶吸附作用,這也使其進(jìn)入土壤后很難被發(fā)現(xiàn)。因此,應(yīng)提升對(duì)重金屬污染土壤檢測(cè)工作,借助于新型檢測(cè)技術(shù),保證做到準(zhǔn)確檢測(cè),為人們生活安全保駕護(hù)航。
受重金屬污染影響,土壤自身循環(huán)能力會(huì)受到極大影響。相關(guān)調(diào)查研究顯示,我國(guó)農(nóng)業(yè)經(jīng)濟(jì)發(fā)展中,土壤重金屬污染成了主要限制因素之一,我國(guó)總的土壤重金屬污染面積已超過5 000萬畝,而且該數(shù)值還處于逐年增加狀態(tài),土壤重金屬污染很難治理,隱蔽性強(qiáng),不利于人類的正常生產(chǎn)和生活。從當(dāng)前發(fā)展情況來看,我國(guó)土壤重金屬污染問題尚處于逐步加劇狀態(tài),造成該情況的主要原因有以下兩點(diǎn):
1)自然環(huán)境。我國(guó)很多地區(qū)的成土母質(zhì)風(fēng)化現(xiàn)象明顯,為重金屬元素積累提供良好環(huán)境,再加上惡劣天氣、水源等作用,重金屬元素結(jié)構(gòu)發(fā)生較大變化,改變了土壤中重金屬元素含量;
2)人類活動(dòng)。隨著我國(guó)城市化和工業(yè)化發(fā)展的逐步深入,人類出現(xiàn)很多不合理建設(shè),如礦山過度開采、工業(yè)污水隨意排放、化肥和農(nóng)藥應(yīng)用量增加等,成為土壤污染現(xiàn)象的主要誘發(fā)因素。
近年來,隨著城市生活垃圾數(shù)量的增加,以及礦山資源的過度開采,導(dǎo)致土壤污染問題越來越嚴(yán)重。但很多城市為了確保自身經(jīng)濟(jì)發(fā)展取得新成果,大力開展機(jī)械加工、電鍍等活動(dòng),讓工業(yè)生產(chǎn)廢氣廢料數(shù)量持續(xù)提升,這些廢氣廢料中包含很多重金屬元素,再加上處理工作不到位,便直接排放到自然界之中,經(jīng)過一段時(shí)間積累之后,導(dǎo)致土壤中的重金屬占比越來越高,最終引發(fā)土壤重金屬污染問題。
當(dāng)重金屬進(jìn)入土壤后,會(huì)直接影響農(nóng)作物的生長(zhǎng)和發(fā)育,導(dǎo)致產(chǎn)量和品質(zhì)大幅下滑。例如,在植物生長(zhǎng)之中,鎘元素危害巨大,如果土壤中鎘元素含量過高,植物葉片中的葉綠素結(jié)構(gòu)會(huì)受到破壞,影響植物根系對(duì)水的吸收,抑制植物生長(zhǎng)。另外,鉛對(duì)于植物的光合作用同樣會(huì)帶來很大影響,弱化脂肪代謝強(qiáng)度,讓植物的耗氧量大幅提升,抑制植物的有效生長(zhǎng),嚴(yán)重時(shí)還會(huì)導(dǎo)致農(nóng)作物直接死亡。更為重要的是,這些重金屬元素會(huì)通過食物鏈進(jìn)入人體之中。例如,鎘元素的毒性很強(qiáng),容易引發(fā)心腦血管疾病、高血壓等情況。汞進(jìn)入人體后,會(huì)影響人體的肝臟功能,破壞神經(jīng)系統(tǒng)。鉛是重金屬中毒性較強(qiáng)的一種元素,一旦進(jìn)入人體,很難有效將其排除,對(duì)智力產(chǎn)生影響。
當(dāng)土壤中的重金屬元素含量達(dá)到一定狀態(tài)之后,對(duì)于微生物代謝、生存等會(huì)產(chǎn)生極大影響,具體表現(xiàn)為微生物整體數(shù)量下降,活性細(xì)菌作用無法發(fā)揮,所產(chǎn)生的生物量碳和有機(jī)碳比值也會(huì)大幅下滑,呼吸作用減弱,導(dǎo)致土壤中微生物的功能和結(jié)構(gòu)出現(xiàn)明顯改變。例如,相關(guān)研究明確表示,鎘元素對(duì)于土壤生物和酶的活性影響極大,尤其是對(duì)脲酶活性影響最為顯著。更為重要的是,受重金屬污染的影響,不但能夠讓土壤中的微生物水量降低,還能改變土壤微生物的群落構(gòu)成,常見的優(yōu)勢(shì)類群比例下降,讓原本多樣性和均勻性指數(shù)無法展現(xiàn)出來。也正是在重金屬污染的作用下,土壤無法保持原有面貌,從而對(duì)各種植物的生長(zhǎng)帶來不利因素,影響種植人員的利益。
截止目前,王水消解土壤樣品方式已經(jīng)得到國(guó)際相關(guān)人士的認(rèn)可,例如,中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)部行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T 1613—2008《土壤質(zhì)量 重金屬測(cè)定 王水回流消解原子吸收法》提到了王水回流方式。在土壤中的砷和汞消解中,可以取適量土壤樣品,一般為0.2~0.5g,將其放入50mL比色管之中,之后將10mL王水(1+1)滴入比色管,搖晃均勻,不能讓樣品出現(xiàn)黏壁問題,之后放置到沸水中,消解2h,期間,需要每隔30min搖晃一次。規(guī)定時(shí)間過后,可取出比色管,冷卻后加入鹽酸溶液(5+95),保證液面與刻度線保持平齊為止,靜置到第二天,獲取上清液,測(cè)量溶液中汞的含量。與此同時(shí),取25mL上清液放于比色管,在其中加入5mL硫脲-抗壞血酸混合液,同樣利用相同規(guī)格的鹽酸滴定至刻度線,混合均勻,待反應(yīng)一段時(shí)間后,測(cè)量溶液中的砷含量。
除此之外,在具體銅、鋅、鉛等處理中,涉及的處理程序相對(duì)復(fù)雜,這些元素中,有各自不同的特點(diǎn),處理方式存在一些差異。如果是站在整體角度來看,處理思路大體一致,均是借助于鹽酸、硝酸、高氯酸實(shí)現(xiàn)元素分解與消除。提取樣本時(shí),首先要做的就是將土壤樣本完全破壞,只有這樣,才能保證所有待測(cè)元素得到提取。從實(shí)際操作角度來說,消解操作困難重重,溫度控制難度高,加酸時(shí)間點(diǎn)也要得到精準(zhǔn)把控。如果出現(xiàn)消解不完全情況,還需多次加入相對(duì)酸,考驗(yàn)操作人員的專業(yè)能力。如果中途加入的酸過多,會(huì)導(dǎo)致消解時(shí)間大幅延長(zhǎng),甚至還會(huì)對(duì)土壤中的礦物晶體產(chǎn)生破壞,最終實(shí)驗(yàn)結(jié)果也無法保證準(zhǔn)確。常見元素測(cè)定條件如表1所示。
表1 常見元素儀器測(cè)定條件
在目前土壤重金屬含量檢測(cè)中,光譜檢測(cè)技術(shù)比較常見,所呈現(xiàn)出的靈敏度效果良好,但檢測(cè)時(shí),需要消耗較高的檢測(cè)成本,檢測(cè)流程相對(duì)復(fù)雜,檢測(cè)時(shí)間長(zhǎng),對(duì)檢測(cè)設(shè)備要求很高。光譜檢測(cè)時(shí),必須利用X射線進(jìn)行配合,該類射線自身電離性特點(diǎn)明顯,稍有不慎,便會(huì)對(duì)檢測(cè)人員身體造成影響。為此,在光譜檢測(cè)方式實(shí)施上,要穿戴好防護(hù)用具,保證操作的專業(yè)性,規(guī)避X射線對(duì)人體產(chǎn)生的傷害。需要注意的是,光譜檢測(cè)技術(shù)不能進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè),截止目前,最為常見的土壤重金屬檢測(cè)方式為紫外可見光光 度法。
相比于光譜技術(shù),電化學(xué)檢測(cè)技術(shù)在應(yīng)用過程中,主要是借助于電化學(xué)傳感器來確定土壤中的重金屬含量。檢測(cè)時(shí),該技術(shù)能夠利用自動(dòng)化學(xué)檢測(cè),實(shí)現(xiàn)到場(chǎng)檢測(cè),檢測(cè)速度快,準(zhǔn)確性高,很容易幫助人們了解土壤重金屬情況。但從實(shí)際應(yīng)用角度來說,該項(xiàng)技術(shù)的檢測(cè)結(jié)果很容易受到相關(guān)物質(zhì)影響,如大分析顆粒、有機(jī)物等,造成最終檢測(cè)結(jié)果不精確。為此,在實(shí)際研究之中,選擇以電化學(xué)感應(yīng)研究為主,強(qiáng)化檢測(cè)過程的抗干擾能力。
在應(yīng)用激光誘導(dǎo)法時(shí),主要原理是借助脈沖激發(fā)器,獲得密度較高的激光,成功擊穿光譜,當(dāng)激光投射到土壤表面時(shí),促使隱藏的等離子體顯現(xiàn)出來。該過程中,等離子體自身熱度會(huì)從較高狀態(tài)變?yōu)槔鋮s狀態(tài),實(shí)現(xiàn)土壤樣品組信息光譜的全面展示。得到信息光譜后,可以借助光電探測(cè)器,了解光譜中隱藏的信息,并對(duì)其進(jìn)行深入分析,這也是重金屬元素定量分析模型構(gòu)建的基礎(chǔ)。相比之下,該檢測(cè)手段不僅能夠得到土壤中重金屬含量信息,還能做好重金屬元素分類工作。所消耗的檢測(cè)成本不高,操作起來非常簡(jiǎn)單,還能很好地保護(hù)樣本。
一般來說,利用激光誘導(dǎo)法開展土壤重金屬含量檢測(cè)工作,能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)土壤中多種重金屬元素的同時(shí)檢測(cè)。但該檢測(cè)手段也存在一些問題,檢測(cè)時(shí),如果光譜無法保持穩(wěn)定,會(huì)為檢測(cè)工作帶來很大麻煩,最終的檢測(cè)結(jié)果精確度也不高。而且該種檢測(cè)手段雖然單次不會(huì)消耗太多成本,但需要的設(shè)備價(jià)值很高,維護(hù)工作復(fù)雜。所以說,在應(yīng)用該種檢測(cè)模式時(shí),適合已經(jīng)確定存在污染問題的土壤,發(fā)揮實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)效果。
分光光度法在應(yīng)用時(shí),主要是以光測(cè)量為基礎(chǔ)。實(shí)際土壤重金屬檢測(cè)過程中,利用不同波長(zhǎng)的光照射被測(cè)土壤溶液,記錄下樣品對(duì)特定波長(zhǎng)光的吸收情況,以此來確定土壤中重金屬含量。根據(jù)光源不同,常見的光度法有紫外分光光度法、可見分光光度法和紅外分光光度法。從實(shí)際檢測(cè)過程能夠看出,分光光度法自身抗干擾能力強(qiáng),靈敏性也較高,能夠有效規(guī)避其他重金屬元素干擾,保證樣品重金屬含量檢測(cè)的準(zhǔn)確性。
色譜分析法在應(yīng)用時(shí),主要借助于不同物質(zhì)在不同相態(tài)中的選擇性分配,開展流動(dòng)相對(duì)固定相混合物洗脫操作,達(dá)到檢測(cè)目的。一般來說,混合物中的不同物質(zhì),沿著固定相移動(dòng)速度不一致,最終呈現(xiàn)出分離效果。由于物質(zhì)的分離機(jī)制不同,最為常見的色譜分析法形式有吸附色譜、分配色譜以及凝膠色譜等,不同類別中,色譜分析法所呈現(xiàn)出的作用也不一樣。原理上,色譜分析法和化學(xué)沉淀、電泳技術(shù)類似,均是通過觀察固定相和流動(dòng)相之間的不同,實(shí)現(xiàn)分離組分溶解度差異反映。在具體土壤重金屬檢測(cè)工作中,色譜分析法應(yīng)用價(jià)值很高,除了保證分離效率外,最終檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確性較高,在環(huán)境能源、石油化工等領(lǐng)域應(yīng)用十分普遍[5]。
目前來看,土壤重金屬檢測(cè)工作開展具備重要意義,除了改善土壤環(huán)境外,還能避免人體健康受到影響。因此,為了更好地確認(rèn)土壤內(nèi)部的重金屬含量,要確保相關(guān)檢測(cè)技術(shù)的科學(xué)性,提升檢測(cè)速度,盡可能保證檢測(cè)過程的方便、快捷。截止目前,我國(guó)在土壤重金屬檢測(cè)領(lǐng)域研究中取得了很大成就,出現(xiàn)了很多新的檢測(cè)手段,應(yīng)用效果較為理想。但隨著土壤重金屬污染問題的持續(xù)加劇,人們需要對(duì)該項(xiàng)檢測(cè)技術(shù)進(jìn)行更加深入的探究,只有這樣,才能保證檢測(cè)技術(shù)與實(shí)際檢測(cè)需求相符。
很多土壤重金屬檢測(cè)技術(shù)實(shí)踐時(shí)間較長(zhǎng),得到了逐步完善,但部分檢測(cè)技術(shù)在使用時(shí),存在各種各樣的問題,如檢測(cè)過程復(fù)雜、檢測(cè)設(shè)備價(jià)格較高等,這些在未來發(fā)展過程中,均需要得到合理解決。后續(xù)發(fā)展上,土壤重金屬檢測(cè)技術(shù)必將迎來新一輪創(chuàng)新。所以說,相關(guān)研究人員應(yīng)該對(duì)當(dāng)前土壤重金屬檢測(cè)技術(shù)發(fā)展有一個(gè)良好把握,融入更多科學(xué)技術(shù),以此來實(shí)現(xiàn)對(duì)傳統(tǒng)檢測(cè)技術(shù)的完善和創(chuàng)新,如更新色譜分析法檢測(cè)器靈敏性、打造專家系統(tǒng)等,為后續(xù)土壤重金屬檢測(cè)工作的有序進(jìn)行創(chuàng)造基礎(chǔ)。
在我國(guó),土壤重金屬檢測(cè)工作的開展價(jià)值極高,應(yīng)做到相關(guān)檢測(cè)技術(shù)的不斷創(chuàng)新?,F(xiàn)階段,我國(guó)土壤重金屬污染問題還在持續(xù),這也使得人們對(duì)該項(xiàng)檢測(cè)技術(shù)應(yīng)用需求很大,應(yīng)通過不斷研究,推廣一些新的檢測(cè)技術(shù)。只有通過不斷投入和研發(fā),才能讓土壤重金屬檢測(cè)環(huán)境日益完善,避免生態(tài)環(huán)境遭受嚴(yán)重破壞。