國內(nèi)外柑橘中農(nóng)藥最大殘留限量標準的比較分析

梁道崴,張耀海,王成秋*,焦必寧*

1(西南大學(xué)/中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院柑橘研究所,重慶,400712) 2(農(nóng)村農(nóng)業(yè)部柑橘產(chǎn)品質(zhì)量 安全風險評估實驗室,重慶,400712) 3(農(nóng)業(yè)農(nóng)村部柑橘及苗木質(zhì)量監(jiān)督檢驗測試中心,重慶,400712)

柑橘是世界第一大類水果,在我國的水果產(chǎn)量中占有一席之地,同時也是我國重要的進出口商品[1]。據(jù)中華人民共和國海關(guān)總署數(shù)據(jù),我國在2019年的柑橘出口交易量總計高達1 011 400 t,使得柑橘成為我國第一大出口水果,其中向俄羅斯和越南出口的總量最多；同年我國柑橘進口量為567 200 t,埃及和南非占其中的2/3左右[2]。農(nóng)藥最大殘留限量(maximum residue limits,MRLs)是食品農(nóng)藥殘留評價與監(jiān)管的主要依據(jù),在保障食品安全消費和發(fā)展國際貿(mào)易中發(fā)揮著重要的作用[3-4]?，F(xiàn)將我國最新修訂的柑橘農(nóng)藥MRLs標準與國際食品法典委員會(Codex Alimentarius Commission,CAC)及歐洲聯(lián)盟(European Union,EU)和柑橘主要貿(mào)易國的相關(guān)標準進行系統(tǒng)的比較研究,以便于全面掌握和分析柑橘中農(nóng)藥MRLs標準在我國和不同國際組織、國家間的制定情況,有利于科學(xué)指導(dǎo)柑橘生產(chǎn)加工,擴大柑橘產(chǎn)業(yè)國際貿(mào)易優(yōu)勢。

1 我國柑橘中農(nóng)藥MRLs標準與CAC標準 和歐盟標準的比較

1.1 我國最新標準

我國現(xiàn)行有效的農(nóng)藥MRLs標準是GB 2763—2021《食品安全國家標準 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》[5]。該標準規(guī)定了食品中564種農(nóng)藥10 092項MRLs,其中應(yīng)用于柑橘產(chǎn)業(yè)的有217種農(nóng)藥537項MRLs(表1),包括殺蟲劑104種(硫線磷至殺線威),殺菌劑49種(氯苯甲醚至噻菌靈),除草劑28種(胺苯磺隆至2,4-滴和2,4-滴鈉鹽),殺螨劑21種(滅螨醌至炔螨特),植物生長調(diào)節(jié)劑5種(氯吡脲至烯效唑),殺蟲/殺螨劑5種(聯(lián)苯菊酯至丁醚脲),殺菌/殺螨劑1種(樂殺螨),殺蟲/除草劑1種(戊硝酚),殺線蟲劑1種(滅線磷),增效劑1種(增效醚),熏蒸劑1種(溴甲烷)。GB 2763—2021規(guī)定柑橘類水果主要包括柑、橘、橙、檸檬、柚、佛手柑、金橘等,在537項MRLs中,有126項對柑橘類水果大類做出規(guī)定,對單個樹種規(guī)定411項,占總限量數(shù)的76.5%,對橙(114項)、橘(107項)、柑(106項)規(guī)定最多,其次為檸檬(32項)和柚(29項),金橘(14項)和佛手柑(9項)規(guī)定最少。

1.2 與CAC標準比較

根據(jù)CAC標準[6],CAC制訂了柑橘中88種農(nóng)藥的MRLs。CAC已制訂而我國未制訂的有氟噻唑吡乙酮、甲萘威、乙磷鋁等8種農(nóng)藥；CAC未制訂而我國已制訂的有二甲四氯(鈉)、苯線磷、芐嘧磺隆等137種農(nóng)藥；均制訂的有80種農(nóng)藥。我國與CAC標準的對比如表2所示,其中CAC標準嚴格于我國標準(CAC標準MRL<我國標準MRL[7],下同)的農(nóng)藥有30種,分別是百草枯、苯醚甲環(huán)唑、吡丙醚、吡蟲啉、吡唑醚菌酯、草銨膦、啶蟲脲、敵草快、丁氟螨酯、啶蟲脒(除柑、橘、檸檬、金橘外)、毒死蜱、多菌靈、氟吡菌酰胺、氟蟲脲、氟啶蟲胺腈、活化酯、甲氰菊酯、螺蟲乙酯、螺螨酯、氯蟲苯甲酰胺(金橘)、氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、炔螨特、噻蟲胺、噻菌靈、虱螨脲、溴氰菊酯、亞胺硫磷、乙螨唑。CAC標準寬松于我國標準(CAC標準MRL>我國標準MRL[7],下同)的有21種,分別是2,4-滴、阿維菌素、倍硫磷、苯丁錫、苯醚甲環(huán)唑、丙環(huán)唑、狄氏劑、丁硫克百威、啶蟲脒(柑、橘、檸檬、金橘)、氟吡呋喃酮、克百威、樂果、氯蟲苯甲酰胺(除金橘外)、馬拉硫磷、咪鮮胺、嘧菌酯、滅多威、噻嗪酮、涕滅威、抑霉唑、唑螨酯。

表1 GB 2763—2021規(guī)定的217種柑橘中農(nóng)藥MRLs 單位：mg/kg

續(xù)表1

表2 CAC制訂的88種柑橘中農(nóng)藥MRLs 單位：mg/kg

續(xù)表2

1.3 與歐盟標準比較

根據(jù)歐盟農(nóng)藥殘留標準(EC)No 396/2005[8],歐盟制訂了柑橘中464種農(nóng)藥的MRLs。歐盟和我國均制訂了MRL的柑橘中農(nóng)藥有135種,它們的MRLs制訂與我國的對比如表3所示。其中歐盟標準嚴格于我國標準的農(nóng)藥有84種,嚴格倍數(shù)較大(相差>99倍)的農(nóng)藥有百菌清、苯丁錫、丙森鋅、蟲螨腈、除蟲脲、毒死蜱、噁唑菌酮、氟吡呋喃酮、氟啶胺、氟硅唑、腈菌唑、克菌丹、咪鮮胺、噻嗪酮、三唑酮、殺線威、烯唑醇、溴螨酯等。歐盟標準寬松于我國標準的農(nóng)藥有26種,分別是2,4-滴、阿維菌素、苯醚甲環(huán)唑、苯嘧磺草胺、吡丙醚、除蟲菊素、啶蟲脒、對硫磷、二甲戊靈、聯(lián)苯肼酯、硫線磷、螺蟲乙酯、氯蟲苯甲酰胺、氯磺隆、氯氰菊酯、茅草枯、嘧菌酯、嘧霉胺、萘乙酸和萘乙酸鈉、噻螨酮、三氯殺螨醇、溴氰蟲酰胺、溴氰菊酯、乙基多殺菌素、乙酯殺螨醇、唑螨酯。

表3 歐洲聯(lián)盟與我國均制訂的135種柑橘中農(nóng)藥MRLs 單位：mg/kg

續(xù)表3

2 我國柑橘中農(nóng)藥MRLs標準與主要貿(mào)易國 的比較

2.1 與主要出口國標準比較

2019年我國向俄羅斯和越南出口柑橘共369 820 t,占總出口量的36%以上；出口金額共4.731億美元,占總出口額的37%以上[2]。

2.1.1 俄羅斯

根據(jù)ГН1.2.3539—18[9],俄羅斯共制定了柑橘中64種農(nóng)藥的MRLs。俄羅斯已制訂,我國未制訂的有敵草隆、甲萘威、西瑪津等9種農(nóng)藥；俄羅斯未制訂,我國已制訂的有倍硫磷、敵百蟲、地蟲硫磷等162種農(nóng)藥；均制訂的有55種農(nóng)藥。我國與俄羅斯標準的對比如表4所示,其中俄羅斯標準嚴格于我國標準的農(nóng)藥有24種,分別是阿維菌素、吡丙醚、吡蟲啉、吡唑醚菌酯、丙環(huán)唑、草銨膦(柑、橘、橙)、草甘膦(柑、橘、橙)、除蟲脲、滴滴涕(4～12歲兒童)、敵敵畏、毒死蜱、氟唑菌酰胺、咯菌腈、甲氧蟲酰肼、螺蟲乙酯(柑、橘、橙、金橘)、螺螨酯、氯蟲苯甲酰胺(金橘)、炔螨特、噻蟲胺、噻菌靈、戊唑醇、亞胺硫磷、乙基多殺菌素、唑螨酯。俄羅斯標準寬松于我國標準的有19種,分別是2,4-滴、苯丁錫、苯醚甲環(huán)唑、草銨膦(除柑、橘、橙外)、草甘膦(除柑、橘、橙外)、滴滴涕(非4～12歲兒童)、狄氏劑、樂果、螺蟲乙酯(除柑、橘、橙、金橘外)、氯蟲苯甲酰胺(除金橘外)、馬拉硫磷、醚菌酯、滅多威、噻嗪酮、涕滅威、肟菌酯、溴甲烷、溴氰蟲酰胺、溴氰菊酯。

表4 俄羅斯制訂的64種柑橘中農(nóng)藥MRLs 單位：mg/kg

續(xù)表4

2.1.2 越南

根據(jù)越南衛(wèi)生部發(fā)布的第50/2016/TT—BYT號通函[10],越南共制定了柑橘中65種農(nóng)藥的MRLs。越南已制訂,我國未制訂的有二硫化碳、福美鐵等5種農(nóng)藥；越南未制訂,我國已制訂的有對硫磷、氟蟲腈、甲胺磷等157種農(nóng)藥；均制訂的有60種農(nóng)藥。我國與越南標準的對比如表5所示,其中越南標準嚴格于我國標準的農(nóng)藥有25種,分別是阿維菌素、百草枯、苯嘧磺草胺、吡丙醚、吡蟲啉、吡唑醚菌酯、草銨膦、除蟲脲、敵草快、丁氟螨酯、啶蟲脒(除柑、橘、橙、檸檬、金橘外)、毒死蜱、氟蟲脲、氟啶蟲胺腈、甲氰菊酯、螺蟲乙酯、螺螨酯、氯蟲苯甲酰胺(金橘)、炔螨特、噻蟲胺、噻菌靈、溴氰菊酯、亞胺硫磷、乙基多殺菌素、乙螨唑。越南標準寬松于我國標準的有14種,分別是2,4-滴、苯丁錫、苯醚甲環(huán)唑、狄氏劑、啶蟲脒(柑、橘、橙、檸檬、金橘)、樂果、氯蟲苯甲酰胺(除金橘外)、馬拉硫磷、嘧菌酯、滅多威、噻嗪酮、涕滅威、溴甲烷、唑螨酯。

表5 越南制訂的65種柑橘中農(nóng)藥MRLs 單位：mg/kg

續(xù)表5

2.2 與主要進口國標準比較

2019年我國向埃及和南非進口柑橘共368 560 t,占總進口量的64%以上；進口金額共2.986億美元,占總進口額的50%以上[2]。

2.2.1 埃及

根據(jù)M.D.974—2017[11],埃及共制定了柑橘中75種農(nóng)藥的MRLs。埃及已制訂,我國未制訂的有氟噻唑吡乙酮、三乙膦酸鋁等7種農(nóng)藥；埃及未制訂,我國已制訂的有久效磷、抗蚜威、百菌清等149種農(nóng)藥；均制訂的有68種農(nóng)藥。我國與埃及標準的對比如表6所示,其中埃及標準嚴格于我國標準的農(nóng)藥有24種,分別是百草枯、苯嘧磺草胺、吡丙醚、吡蟲啉、吡唑醚菌酯、草銨膦、除蟲脲、敵草快、丁氟螨酯、啶蟲脒(除柑、橘、橙、檸檬、金橘外)、毒死蜱、氟吡菌酰胺、氟蟲脲、氟啶蟲胺腈、甲氰菊酯、螺蟲乙酯、螺螨酯、氯蟲苯甲酰胺(金橘)、炔螨特、噻蟲胺、噻菌靈、溴氰菊酯、亞胺硫磷、乙螨唑。

埃及標準寬松于我國標準的有19種,分別是2,4-滴、阿維菌素、苯丁錫、苯醚甲環(huán)唑、丙環(huán)唑、代森錳鋅、狄氏劑、啶蟲脒(柑、橘、橙、檸檬、金橘)、氟吡呋喃酮、樂果、氯蟲苯甲酰胺(除金橘外)、馬拉硫磷、嘧菌酯、滅多威、噻嗪酮、涕滅威、溴甲烷、抑霉唑、唑螨酯。

2.2.2 南非

根據(jù)《2020—43008 南非農(nóng)藥最大殘留限量修正案》[12],南非共制定了柑橘中74種農(nóng)藥的MRLs。南非已制訂,我國未制訂的有冰晶石、氟草敏、鏈霉素等17種農(nóng)藥；南非未制訂,我國已制訂的有克菌丹、聯(lián)苯肼酯、磷胺等160種農(nóng)藥；均制訂的有57種農(nóng)藥。我國與南非標準的對比如表7所示,其中南非標準嚴格于我國標準的農(nóng)藥有20種,分別是百草枯、吡蟲啉、吡唑醚菌酯、草銨膦、除草定、除蟲脲、敵草快、丁氟螨酯、啶蟲脒(除柑、橘、橙、檸檬、金橘外)、氟吡菌酰胺、氟蟲脲、氟啶蟲胺腈、甲氰菊酯、螺螨酯、氯蟲苯甲酰胺(金橘)、炔螨特、噻蟲胺、噻菌靈、亞胺硫磷、乙螨唑。南非標準寬松于我國標準的有17種,分別是2,4-滴、苯丁錫、苯醚甲環(huán)唑、丙環(huán)唑、狄氏劑、啶蟲脒(柑、橘、橙、檸檬、金橘)、氟吡呋喃酮、樂果、氯蟲苯甲酰胺(除金橘外)、馬拉硫磷、嘧菌酯、滅多威、噻嗪酮、涕滅威、溴甲烷、抑霉唑、唑螨酯。

表7 南非制訂的74種柑橘中農(nóng)藥MRLs 單位：mg/kg

3 限量標準存在的問題及改進建議

食品中農(nóng)藥殘留限量標準在各國的食品安全監(jiān)管和進出口貿(mào)易中發(fā)揮著重要作用[13-15]。從20世紀70年代第1次制定相關(guān)標準(GB n53—1977)以來,我國在農(nóng)藥殘留限量標準的制定方面已經(jīng)取得了卓越成果[16]。GB 2763—2019解決了之前食品中農(nóng)藥殘留標準存在數(shù)據(jù)重復(fù)或矛盾等問題,完善了農(nóng)藥殘留項目、種類[17-19],GB 2763—2021在上一版的基礎(chǔ)上增加了81種農(nóng)藥數(shù)量,其中涉及柑橘的農(nóng)藥從160種新增至217種,逐步向國際組織和主要進出口國家靠攏,但仍存在一定的問題。

3.1 加強與國際標準體系的銜接

通過表8可以看出,在柑橘農(nóng)藥種類數(shù)量上,歐盟制定的最多,為464項；俄羅斯制定的最少,為64項。在制定了相同柑橘農(nóng)藥種類上,嚴于我國標準數(shù)量最多的是歐盟,為84項；寬于我國標準數(shù)量最多的是歐盟,為26項。在對比組織或國家獨有的柑橘MRLs上,歐盟與我國差異最大,有329項農(nóng)藥我國未制定標準；越南與我國差異最小,僅有5項農(nóng)藥我國未制定標準。在中國獨有的柑橘MRLs上,我國與俄羅斯差異最大,有162項我國已制定,俄羅斯未制定；我國與歐盟差異最小,有82項我國已制定,俄羅斯未制定。據(jù)此提出以下建議：第一,柑橘限量標準仍有缺失。盡管我國在農(nóng)藥的數(shù)量上已經(jīng)遠遠超過CAC和主要進出口國,但種類仍然不齊全,缺少福美鐵、甲萘威、乙磷鋁等農(nóng)藥的MRLs,還不能完全滿足柑橘農(nóng)藥殘留管理和進、出口貿(mào)易需要。我國應(yīng)加快擴展農(nóng)藥MRLs標準數(shù)量的進程,優(yōu)先補齊CAC、歐盟、出口貿(mào)易通報農(nóng)藥和國內(nèi)常用農(nóng)藥MRLs標準的缺口。第二,我國對柑橘具體樹種的規(guī)定和國外規(guī)定差異顯著。GB 2763—2021中主要針對柑、橘、橙、檸檬、柚、佛手柑、金橘等具體樹種做出了規(guī)定,而CAC和主要貿(mào)易國主要將柑橘分成甜橙、酸橙、立花橘、枳、黃檸、青檸等進行規(guī)定。第三,歐盟和主要出口國家的柑橘農(nóng)藥MRLs與我國制定的標準相差較大。歐盟有84種柑橘農(nóng)藥MRLs嚴于我國,如丙森鋅、腈菌唑、殺線威均比我國標準嚴格499倍；俄羅斯和越南分別有24種和25種柑橘農(nóng)藥MRLs嚴于我國,如俄羅斯制定的氟唑菌酰胺MRL比我國標準嚴格29倍。在進行出口貿(mào)易時,應(yīng)以出口國的農(nóng)藥MRLs標準為依據(jù)。第四,我國的柑橘農(nóng)藥MRLs與主要進口國家制定的標準相差較大。

表8 國內(nèi)外柑橘中農(nóng)藥MRLs標準比較分析Table 8 Comparative analysis of national and international standards of MRLs for pesticides in citrus

我國對樂果和溴甲烷制定的標準比埃及和南非均嚴格499和1 499倍。柑橘的進口貿(mào)易應(yīng)以更嚴格一國的農(nóng)藥MRLs標準為依據(jù)。所以我國應(yīng)該及時制定和確定相關(guān)農(nóng)藥MRLs,并且加大這些農(nóng)藥在進、出口時的監(jiān)察力度,以推動我國標準與國際標準對接。

3.2 推動殘留標準制定與農(nóng)藥登記同步

我國柑橘中登記用藥有137種[20],GB 2763—2021對其中107種農(nóng)藥有效成分制定了MRL,覆蓋率為78.1%,缺乏礦物油、蘇云金桿菌、苦參堿、藜蘆堿、松脂酸鈉、印楝素、石硫合劑、波爾多液、硫酸銅鈣、氧化亞銅、堿式硫酸銅、枯草芽孢桿菌、硫磺、幾丁聚糖、絡(luò)氨銅、中生菌素、氫氧化銅、松脂酸銅、琥膠肥酸銅、甲基營養(yǎng)性芽孢桿菌、噻菌銅、噻森銅、王銅、乙酸銅、喹螨醚、蕓苔素內(nèi)酯、赤霉酸、芐氨基嘌呤、西瑪津、莠去津的限量標準。這些限量標準的缺失無法滿足對超范圍用藥監(jiān)管的需要,從而造成柑橘質(zhì)量安全問題。因此要盡快提高MRL標準制定與農(nóng)藥登記的同步性,及時對生產(chǎn)常用農(nóng)藥和新登記農(nóng)藥的MRLs做出制定,以滿足生產(chǎn)和監(jiān)管需要。

3.3 完善配套的檢測標準

GB 2763規(guī)定的農(nóng)藥殘留檢測方法具有法定性[21]。目前,柑橘中農(nóng)藥殘留檢測方法涉及強制性國家標準23項、推薦性國家標準22項和進出口標準、行業(yè)標準若干項。GB 2763—2021規(guī)定中有41種農(nóng)藥缺乏檢測方法標準,包括百草枯、苯嘧磺草胺、苯氧威、草枯醚、草芽畏、春雷霉素、毒菌酚、多殺霉素、二氰蒽醌、二溴磷、氟吡呋喃酮、氟吡甲禾靈和高效氟吡甲禾靈、氟吡菌酰胺、氟除草醚、氟啶蟲胺腈、氟唑菌酰胺、復(fù)硝酚鈉、格螨酯、環(huán)螨酯、苦參堿、螺蟲乙酯、氯蟲苯甲酰胺、氯噻啉、氯酞酸、茅草枯、噻唑鋅、殺線威、雙胍三辛烷基苯磺酸鹽、特丁硫磷、戊硝酚、烯蟲炔酯、烯蟲乙酯、消螨酚、硝蟲硫磷、溴甲烷、溴菌腈、溴氰蟲酰胺、亞胺唑、亞砜磷、乙基多殺菌素、乙唑螨腈。此外,柑橘中農(nóng)藥殘留檢測方法的國家標準、進出口標準和行業(yè)標準不統(tǒng)一,存在重復(fù)規(guī)定、檢測要求不一致等問題,會影響標準的實施。如在柑橘中苯醚甲環(huán)唑殘留的檢測中,GB 2763中規(guī)定配套的檢測方法是氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法,但在不同的檢測標準中GB 23200.49—2016《食品安全國家標準 食品中苯醚甲環(huán)唑殘留量的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法》，GB 23200.113—2018《食品安全國家標準 植物源性食品中208種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測定 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》，GB/T 5009.218—2008《食品安全國家標準 水果和蔬菜中多種農(nóng)藥殘留量的測定》具體的試劑和材料、測定步驟等要求又未統(tǒng)一規(guī)范。還有的檢測方法可能落后于時代發(fā)展,存在柑橘中農(nóng)藥殘留檢測成本高、效率低等問題。如柑橘中內(nèi)吸磷的測定方法標準為GB/T 20769—2008《水果和蔬菜中450種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》,此標準于2008年發(fā)布,2009年實施,長達十余年未更新。農(nóng)業(yè)農(nóng)村部[14]應(yīng)及時更新相關(guān)配套的檢測標準,完善農(nóng)藥MRLs和檢測標準的體系,有利于農(nóng)藥施用者針對柑橘產(chǎn)業(yè)進行合理的農(nóng)藥使用,對監(jiān)管者與檢測員的理解和實施具有積極作用,以確保農(nóng)藥殘留檢測方法的一致性并與檢測參數(shù)項相對應(yīng),確保食品、農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留安全評價的客觀可靠性,其評價結(jié)果可用于指導(dǎo)柑橘生產(chǎn),保障產(chǎn)品安全,從源頭上降低或消除由農(nóng)藥引起的柑橘安全隱患,促進柑橘產(chǎn)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。