12%吡噻菌胺·氰霜唑懸浮劑的研制

馬穎，劉學田，穆瑞龍，魯伶蘭，張惠，李凱

（天津市農(nóng)藥研究所，天津300400）

1 概述

吡噻菌胺（化學式:C16H2OF3N3OS相對分子質(zhì)量：359.4）CAS No.[183675-82-3]為日本三井化學公司研發(fā)的新穎酰胺類殺菌劑，其與現(xiàn)有的羧酰胺類殺菌劑有不同的殺菌譜。

氰霜唑是一種新型低毒殺菌劑，具有很好的保護活性和一定的內(nèi)吸治療活性，可適用于馬鈴薯、番茄、辣椒、黃瓜、甜瓜、白菜、萵苣、洋蔥、葡萄、荔枝等多種植物。

吡噻菌胺·氰霜唑懸浮劑由吡噻菌胺和氰霜唑復(fù)配而成。是高效、廣譜、內(nèi)吸兼具的復(fù)合殺菌劑，根據(jù)農(nóng)藥合理復(fù)配等效原則和不同復(fù)配比例進行生物測定結(jié)果，選擇吡噻菌胺和氰霜唑進行復(fù)配。吡噻菌胺和氰霜唑?qū)Φ淖饔脵C理不同，再加上兩者之間的復(fù)配具有非常高的增效作用，因此是一種理想的殺菌劑二元組合。吡噻菌胺和氰霜唑組合成的殺菌劑，可達到優(yōu)勢互補，提高藥效、擴大殺菌譜、降低成本、延緩抗性、減少化學農(nóng)藥用量的作用。

2 實驗材料及實驗方案

2.1 實驗材料

2.1.1 實驗原料

吡噻菌胺原藥，氰霜唑原藥，亞甲基雙萘磺酸鈉、二芐基苯酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐酯、十二烷基硫酸鈉、黃原膠、乙二醇、有機硅消泡劑、去離子水等。

2.1.2 實驗主要儀器及設(shè)備

RW20型數(shù)顯型實驗室攪拌器、萬分之一天平、電熱恒溫干燥箱、數(shù)顯酸度計，高速剪切釜，砂磨機、冰箱、儲存罐等。

2.2 實驗方案

1）將適量去離子水加入到高剪切釜內(nèi)，攪拌中將分散劑PVP-K30加入，至完全溶解。

2）將吡噻菌胺、氰霜唑原藥、表面活性劑及溶好的黃原膠、硅酸鎂鋁、防凍劑、消泡劑投入到高剪切釜內(nèi)，高速剪切30～40min，降溫至15℃左右。

3）將此漿料通過管道和隔膜泵打入砂磨機中進行研磨，（研磨過程，物料T＜40℃）三臺砂磨機串聯(lián)操作，懸浮顆粒達到4μm以下即視為合格產(chǎn)品。

2.3 分析方法

1）吡噻菌胺和氰霜唑質(zhì)量分數(shù)測定方法：試樣用甲醇溶解，以甲醇＋水=75＋25為流動相，使用YMC-Pack ODS-A為填充物的不銹鋼柱和紫外檢測器，對試樣中的吡噻菌胺和氰霜唑進行液相色譜分離和測定。

2）吡噻菌胺(或氰霜唑）懸浮率的測定方法：用標準硬水將待測試樣配制成適當濃度的懸浮液。在規(guī)定的條件下，于量筒中靜置一定時間，測定底部十分之一懸浮液中吡噻菌胺（或氰霜唑）的質(zhì)量分數(shù)，計算其懸浮率。

3）pH的測定方法：用pH計測定1%水溶液的pH值。

4）傾倒性實驗方法：將置于容器中的懸浮劑試樣放置一定時間后，按照規(guī)定的程序進行傾倒，測定滯留在容器內(nèi)試樣的量，將容器用水洗滌后，在測定容器內(nèi)試樣的量。

5）濕篩實驗方法：將稱量好的試樣，置于燒杯中潤濕、稀釋，倒入潤濕的試驗篩中，用平緩的自來水流直接沖洗，再將試驗篩置于盛水的盆中繼續(xù)洗滌，將篩中殘余物轉(zhuǎn)移至燒杯中，干燥殘余物，稱量，計算細度。

6）持久起泡性測定方法：將規(guī)定量的試樣和標準硬水混合，靜止后記錄泡沫體積。

7）熱貯穩(wěn)定性試驗方法：將試樣置于具塞試管中，于(54+2)℃貯存14d后，對試樣中吡噻菌胺(或氰霜唑)的質(zhì)量分數(shù)、懸浮率進行測定。

8）低溫穩(wěn)定性試驗方法：試樣在(0+2)℃保持1 h，觀察外觀有無變化，繼續(xù)在(0+2)℃貯存7 d后，對試樣中吡噻菌胺(或氰霜唑)的質(zhì)量分數(shù)、懸浮率進行測定。

2.4 表面活性劑的篩選

2.4.1 聚氧乙烯山梨糖醇酐酯做為表面活性劑

實驗方法：將204g的去離子水加入到高速剪切釜內(nèi)，攪拌中將分散劑亞甲基雙萘磺酸鈉15g、聚氧乙烯山梨糖醇酐酯15g、防凍劑乙二醇12g、消泡劑0.5g加入，完全溶解后，將吡噻菌胺9.5g（95%）氰霜唑28.5g（95%）投入到高速剪切釜內(nèi)，高速剪切30～40min，降溫至15℃左右，然后將此漿料通過管道和隔膜泵打入砂磨機中進行研磨，（砂磨過程，物料T＜40℃）三臺砂磨機串聯(lián)操作，砂磨后將物料導(dǎo)入帶攪拌的儲罐中，再加入溶好的黃原膠15g和0.5g消泡劑高速分散30min，懸浮顆粒達95%到4μm以下，調(diào)節(jié)pH為6.5左右即可制得合格產(chǎn)品。

表1為以上部分試驗分析結(jié)果。

表1

2.4.2 二芐基苯酚聚氧乙烯醚磺酸鈉作為表面活性劑

實驗方法：將204g的去離子水加入到高速剪切釜內(nèi)，攪拌中將分散劑亞甲基雙萘磺酸鈉15g、二芐基苯酚聚氧乙烯醚磺酸鈉15g、防凍劑乙二醇12g、消泡劑0.5g加入，完全溶解后，將吡噻菌胺9.5g（95%）氰霜唑28.5g（95%）投入到高速剪切釜內(nèi)，高速剪切30～40min，降溫至15℃左右，然后將此漿料通過管道和隔膜泵打入砂磨機中進行研磨，（砂磨過程，物料T＜40℃）三臺砂磨機串聯(lián)操作，砂磨后將物料導(dǎo)入帶攪拌的儲罐中，再加入溶好的黃原膠15g和0.5g消泡劑高速分散30min，懸浮顆粒達95%到4μm以下，調(diào)節(jié)pH為6.5左右即可制得合格產(chǎn)品。

表2為以上部分試驗分析結(jié)果。

表2

2.4.3 十二烷基硫酸鈉作為表面活性劑

實驗方法：將204g的去離子水加入到高速剪切釜內(nèi)，攪拌中將分散劑亞甲基雙萘磺酸鈉15g、十二烷基硫酸鈉15g、防凍劑乙二醇12g、消泡劑0.5g加入，完全溶解后，將吡噻菌胺9.5g（95%）氰霜唑28.5g（95%）投入到高速剪切釜內(nèi)，高速剪切30～40min，降溫至15℃左右，然后將此漿料通過管道和隔膜泵打入砂磨機中進行研磨，（砂磨過程，物料T＜40℃）三臺砂磨機串聯(lián)操作，砂磨后將物料導(dǎo)入帶攪拌的儲罐中，再加入溶好的黃原膠15g和0.5g消泡劑高速分散30min，懸浮顆粒達95%到4μm以下，調(diào)節(jié)pH為6.5左右即可制得合格產(chǎn)品。

表3為以上部分試驗分析結(jié)果。

表3

從以上三種實驗可以看出使用潤濕劑二芐基苯酚聚氧乙烯醚磺酸鈉的實驗中吡噻菌胺和氰霜唑的懸浮率，傾倒性，濕篩實驗，持久起泡性都要優(yōu)于聚氧乙烯山梨糖醇酐酯和十二烷基硫酸鈉。所以我們最后選擇二芐基苯酚聚氧乙烯醚磺酸鈉作為本懸浮劑的表面活性劑。

2.4.4 具體實施方案

根據(jù)以上試驗我們總結(jié)出該實驗的最佳工藝，如下：

將適量的去離子水加入到高速剪切釜內(nèi)，攪拌中將分散劑亞甲基雙萘磺酸鈉（5%）、潤濕劑二芐基苯酚聚氧乙烯醚磺酸鈉（5%）、防凍劑乙二醇（4%）、50%適量的消泡劑加入，完全溶解后，將吡噻菌胺（3%）和氰霜唑（9%）投入到高速剪切釜內(nèi)，高速剪切30～40min，降溫至15℃左右，然后將此漿料通過管道和隔膜泵打入砂磨機中進行研磨，（砂磨過程，物料T＜40℃）三臺砂磨機串聯(lián)操作，砂磨后將物料導(dǎo)入帶攪拌的儲罐中，再加入溶好的2%黃原膠和另一半的消泡劑高速分散30min，懸浮顆粒達95%到4μm以下，調(diào)節(jié)pH為6.5左右即可制得合格產(chǎn)品。

2.4.5 工藝流程圖如圖1

圖1

3 藥效實驗

3.1 12%吡噻菌胺·氰霜唑懸浮劑防治黃瓜白粉病田間藥效試驗

黃瓜白粉病俗稱“白毛病”，以葉片受害最重，發(fā)病嚴重時，葉面布滿白粉，變成灰白色，直至整個葉片枯死，嚴重影響光合作用，使正常新陳代謝受到干擾，造成早衰，產(chǎn)量受到損失。為了開發(fā)篩選對白粉病高效的新型藥劑，用12%吡噻菌胺·氰霜唑懸浮劑對保護地黃瓜白粉病進行了藥效實驗。

3.1.1 材料與方法

3.1.1.1 試驗材料

12%吡噻菌胺·氰霜唑懸浮劑

3.1.1.2 試驗方法

試驗在日光大棚進行，供試黃瓜于處于開花結(jié)果期，葉片有白粉病零星發(fā)生。設(shè)3個處理，分別是12%吡噻菌胺·氰霜唑懸浮劑1000倍液，12%吡噻菌胺·氰霜唑懸浮劑2000倍液，等量清水為空白對照。3次重復(fù)，小區(qū)面積25m2，隨機區(qū)組排列。手動噴霧器均勻施藥，噴至似滴水未滴水。共施藥2次，間隔7d。

3.1.1.3 統(tǒng)計方法

施藥前采用隨機抽樣法，每小區(qū)5點取樣，每點分別調(diào)查2株，每株全部葉片，記載每個葉片的發(fā)病程度，并按照病害分級標準計算病情指數(shù)，作為施藥前的調(diào)查基數(shù)。第二次施藥7d后調(diào)查（調(diào)查方法同前），共調(diào)查2次。與對照比較計算校正防效，并用鄧肯氏新復(fù)極差法對試驗數(shù)據(jù)進行方差分析，并觀察供試藥劑對黃瓜的安全性。

3.1.2 結(jié)果與分析(見表4)

表4 12%吡噻菌胺·氰霜唑懸浮劑對黃瓜白粉病防治效果

由表4可知對黃瓜白粉病的防效：12%吡噻菌胺·氰霜唑懸浮劑1000倍液防效為85.03%；1500倍液防效為79.90%。12%吡噻菌胺·氰霜唑懸浮劑1000倍液在灰霉病方面防效較好，可以在生產(chǎn)上推廣使用。

3.2 12%吡噻菌胺·氰霜唑懸浮劑與40%嘧霉胺懸浮劑墜防治櫻桃番茄灰霉病田間藥效對比試驗量。

3.2.1 材料與方法

3.2.1.1 試驗材料

12%吡噻菌胺·氰霜唑懸浮劑；40%嘧霉胺懸浮劑。

3.2.1.2 試驗方法

試驗在日光溫室光棚進行，供試櫻桃番茄播種發(fā)現(xiàn)灰霉病，進行試驗。設(shè)3個處理，分別是12%吡噻菌胺·氰霜唑懸浮劑1000倍液，40%嘧霉胺懸浮劑1000倍液，等量清水為空白對照。3次重復(fù)，小區(qū)面積25m2，隨機區(qū)組排列。手動噴霧器均勻施藥，噴至似滴水未滴水。共施藥2次。

3.2.1.3 統(tǒng)計方法

同第一次藥效測試方法。

3.2.2 結(jié)果與分析(見表5)

表5 12%吡噻菌胺·氰霜唑懸浮劑和40%嘧霉胺懸浮劑櫻桃番茄灰霉病的防治對比效果

由表5可知對櫻桃灰霉病的防效：第一次施藥7d后，12%吡噻菌胺·氰霜唑懸浮劑1000倍液防效為79.13%；40%嘧霉胺懸浮劑1000倍液防效為75.72%。第二次施藥7d后，12%吡噻菌胺·氰霜唑懸浮劑1000倍液防效為84.84%；40%嘧霉胺懸浮劑1000倍液防效為81.81%。12%吡噻菌胺·氰霜唑懸浮劑1000倍液在灰霉病方面防效較好，可以在生產(chǎn)上推廣使用。

4 總結(jié)

在12%吡噻菌胺·氰霜唑懸浮劑制備研究過程中，我們先是擬定了初步的實驗步驟和實驗中可能用到的藥品。再在進一步實驗中確定了表面活性劑的使用，從而制定出了最佳配方和工藝流程。此后在藥效實驗中我們在田間對黃瓜白粉病做了防效實驗，對櫻桃灰霉病做了與40%嘧霉胺的對比實驗，得出的結(jié)論都是非常優(yōu)秀的。因此，12%吡噻菌胺·氰霜唑懸浮劑是非常適合推廣生產(chǎn)的。