查旭利
(安徽省地質(zhì)礦產(chǎn)勘查局325地質(zhì)隊,安徽 淮北 235000)
耐火粘土制作的耐火材料具有耐火度高,熱穩(wěn)定性好及抗酸、堿性爐渣的性能,應用范圍廣泛,幾乎涉及所有工業(yè)窯爐及熱工設(shè)備均有利用。我國耐火材料產(chǎn)量中,耐火粘土制品占80%以上。其中硬質(zhì)粘土主要作為耐火粘土磚骨料,用于鋼鐵工業(yè)各種冶煉爐及盛鋼桶的襯磚、流鋼磚、澆鋼設(shè)施及加熱爐、均熱爐和其它工業(yè)窯爐。硬質(zhì)粘土與工業(yè)氧化鋁結(jié)合可制作合成莫來石;與石墨結(jié)合可制作耐火制品石墨-粘土磚和石墨-粘土坩堝等。高鋁粘土主要用作高鋁耐火材料高鋁磚的骨料,用于鋼鐵工業(yè)高爐、平爐、電爐、盛鋼桶及加熱爐、均熱爐等重要部位內(nèi)襯,及其它工業(yè)窯爐重要部位;還可與煅燒鎂砂制作鋁鎂磚;與燒結(jié)氧化鋁配合制作剛玉磚等。Fe2O3含量高的高鋁粘土還作為鐵礬土原料,用于煉鋼造渣料或水泥工業(yè)制作高鋁水泥。軟質(zhì)粘土和半軟質(zhì)粘土作為結(jié)合粘土,用于制品成型結(jié)合劑。
河頭耐火粘土礦位于安徽蕭縣縣城南3km。大地構(gòu)造位置為中朝準地臺淮河臺坳,淮北陷褶帶,宿州凹斷褶東[3]。地層以寒武系、奧陶系最為廣泛,震旦系少見,石炭系零星。巖漿巖主要分布在蕭縣、濉溪縣、埇橋區(qū)等地,規(guī)模較小,多以巖床產(chǎn)出,少量為巖株。巖性為花崗巖、石英斑巖、閃長巖和輝綠巖等??傮w構(gòu)造線以北北東為主,自東向西有皇藏峪復背斜、閘河復向斜、蕭縣復背斜、蔣河向斜等。礦區(qū)位于閘河復式向斜中段東翼,閘河煤田北部,礦層賦存于二疊系下石盒子組底部鋁土泥巖中,礦體延展面積0.55km2,礦床具中型規(guī)模。礦床礦石工業(yè)類型為沉積型硬質(zhì)粘土。
礦區(qū)出露石炭系上統(tǒng)太原組(C2t),二疊系下統(tǒng)山西組(P1s)、下石盒子組(P1x),二疊系中統(tǒng)上石盒子組(P2s)和第四系(Q),圖1。由老到新特征如下:
(1)石炭系上統(tǒng)太原組(C2t):主要為石灰?guī)r,其間夾泥巖、粉砂巖和中細粒砂巖及煤層。厚105m~145m。
(2)二疊系下統(tǒng)山西組(P1s):分三個巖性段,厚110m~150m。其中,上段灰-深灰色粉砂巖、細砂巖、淺灰-灰色泥巖及砂巖交替成層,底部有較穩(wěn)定發(fā)育的灰-灰綠色中細粉砂巖。粉砂巖常帶有少量紫斑或綠色,致密均一。泥巖斷口光滑,微含鋁土質(zhì)。底部中細粉砂巖具硅質(zhì)膠結(jié),含少量泥質(zhì)包體,可見斜層理,層面含煤屑;中段粉砂巖、砂巖互層及薄層泥巖與煤層組成,底部為淺灰-灰色中粒砂巖或細粒砂巖,含炭屑和植物化石碎片,可見不連續(xù)斜層理;下段以砂巖、粉砂巖互層為主,夾1~3層薄煤,互層中見波狀層理、透鏡狀層理、云霧狀層理,常含炭屑、菱鐵礦等。
(3)二疊系下統(tǒng)下石盒子組(P1x):分三個巖性段,厚140m~260m。其中,上段以砂巖為主夾雜色泥巖與粉砂巖。砂巖顏色淺灰-灰白色,具斜層理;中段由砂巖、粉砂巖、泥巖與煤組成;下段泥巖夾砂巖、粉砂巖及1~2層薄煤。砂巖細?;蛑辛?,灰白色,成分以石英為主,鈣質(zhì)膠結(jié),分選、滾圓較好,常有炭屑及粉砂質(zhì)包體,顯水平層理。底部耐火粘土礦,呈淺灰、青灰色,塊狀,具滑膩感,含少量鮞狀菱鐵礦。
(4)二疊系中統(tǒng)上石盒子組(P2s):礦區(qū)東北部多被風化剝蝕,巖性為一套雜色粉砂巖、泥巖夾灰色、淺灰色中粗粒砂巖、灰色粉砂巖,偶見薄煤層或煤線。厚30m~120m。
(5)第四系(Q):粘土、粉砂質(zhì)粘土、粉砂、細砂及粘土夾砂礫等。厚30m~57m。
K1標志層為太原組最頂部第一層灰色,深灰色生物碎屑灰?guī)r,分布穩(wěn)定,以該層為太原組與山西組分界;K2標志層為耐火粘土礦層位,淺灰-灰白色,有時灰綠、灰黃色鋁土泥巖,致密塊狀,具貝殼狀斷口,頂?shù)缀b狀菱鐵礦,以該層為下石盒子組與山西組分界[3]。
區(qū)域上屬閘河煤田。為軸向北北東向斜盆地的一部分,東西兩邊分別為皇藏峪復背斜和蕭縣背斜,礦區(qū)位于閘河復向斜中段東翼,總體上呈西傾的單斜構(gòu)造,淺部陡,深部緩。區(qū)內(nèi)斷裂構(gòu)造較發(fā)育,發(fā)育次級褶曲,西部地層較緩,東部地層傾角>50°,構(gòu)造復雜程度中等,地層傾角較大。據(jù)鉆孔揭露礦區(qū)內(nèi)共有斷層5條,斷層特征見圖1、表1。
圖1 安徽蕭縣河頭耐火粘土礦區(qū)地質(zhì)簡圖
表1 斷層特征一覽表
礦區(qū)巖漿巖較發(fā)育,侵入時期為燕山期。屬丁里巖體南端,據(jù)二維地震和鉆孔揭露西部、南部大部分地區(qū)均不同程度受巖漿巖侵蝕。主要巖性為花崗巖,呈淺肉紅色,風化后呈淺黃色,致密堅硬,細晶結(jié)構(gòu),塊狀構(gòu)造,主要組成礦物為斜長石、鉀長石、石英,暗色礦物為少量黑云母、角閃石等。多呈層狀侵入于二疊系下石盒子組煤系中,形成巖床、巖株,破壞了煤層的連續(xù)性、完整性。
礦體賦存于下石盒子組底部鋁土泥巖中,為“K2”標志層,習慣稱高嶺巖礦化層。距底部太原組石灰?guī)r(K1)約140m。層狀,似層狀,傾角45°~50°,南北長600m,東西寬230m,賦存標高-50~-400m。礦層厚度變化大,以2線厚度最大,向北、向南分別變薄。2線09-2孔礦層厚度最大7.70m(圖2)。5線26孔厚度最薄為1.00m,平均厚度2.56m。礦層結(jié)構(gòu)簡單,均為單層。礦層頂板巖性以砂巖為主,其次為粉砂巖、泥巖,砂巖呈淺灰色細-中粒,多為鈣質(zhì)膠結(jié)。底板均為泥巖,致密塊狀,局部含鋁土質(zhì)。區(qū)域上由于部分地段Fe2O3、TiO2含量較高,致使礦體(層)不連續(xù),分成若干個礦體。
圖2 蕭縣河頭耐火粘土礦2線地質(zhì)剖面簡圖
(1)礦石的結(jié)構(gòu)、構(gòu)造、礦物成分
通過顯微鏡觀察鑒定,礦石主要為顯微鱗片狀高嶺石組成,少量結(jié)晶為細小蠕蟲狀;赤鐵礦呈微粒狀,均勻散布于高嶺石中(圖3)。礦石構(gòu)造主要為致密塊狀、鮞狀。礦石主要礦物有水鋁石、高嶺石、地開石、埃洛石、伊利石及褐鐵礦、赤鐵礦,其它礦物含量一般不超過3%,化學分析結(jié)果顯示部分樣品Al2O3較高(可達39.99%),說明含水鋁石較高。
圖3 耐火粘土礦顯微鏡下照片
(2)礦石物理性質(zhì)
礦石顏色主要為淺灰-灰黑色,少量花斑狀,暗紅黃綠,以暗紅為主;礦石結(jié)構(gòu)為顯微鱗片狀結(jié)構(gòu);礦石構(gòu)造為呈凝膠致密塊狀構(gòu)造,質(zhì)地細膩,有滑感;礦石質(zhì)硬性脆,地表易風化裂解成不規(guī)則尖銳棱角狀小塊;摩氏硬度3~4級;礦石比重2.54g/cm3~2.72g/cm3,平均2.60g/cm3;暗淡油脂光澤,斷口呈貝殼狀、平坦狀、參差狀;7個樣品測試結(jié)果(表2),礦石未燒結(jié)吸水率最低46.11%,最高68.57%,平均57.65%。
表2 礦石未燒結(jié)吸水率結(jié)果表
(3)礦石化學成分
區(qū)內(nèi)16個采樣工程,42個基本分析樣礦體平均化學統(tǒng)計結(jié)果見表3。礦石化學成份上有以下特征:①有益成份Al2O3含量較高,兩極值為30.87ω%~46.30ω%,平均43.46ω% 。控制資源量平均43.43ω%,A/S為0.85;推斷資源量平均43.47ω% ,A/S為0.85。Al2O3含量較高說明礦石中含水鋁石含量高,耐火度高。②SiO2含量偏高,兩極值為43.21%~52.58%,平均51.21% ??刂瀑Y源量平均51.22%,推斷資源量平均51.20%。③Fe2O3含量較低,兩極值為1.40%~3.49%,平均2.46%??刂瀑Y源量平均2.48%,推斷資源量平均2.31 %。④TiO2含量偏低,兩極值為1.03%~1.40%,平均1.12%??刂瀑Y源量平均1.11%,推斷資源量平均1.12%。⑤Al2O3與Fe2O3成反比關(guān)系,即Al2O3偏高時則Fe2O3偏低,反之亦然,主要表現(xiàn)在礦石和頂?shù)装鍑鷰r中。⑥CaO含量偏低,兩極值為0.034%~0.64%,平均0.14% 。⑦LOI(燒失量)含量為6.38%~13.87%,平均12.86%?;痉从称銱2O的含量較高。⑧耐火度最低1730℃,最高1790℃,平均1773℃。
依據(jù)礦區(qū)礦石的顏色、結(jié)構(gòu)構(gòu)造、礦物成分、比重、未燒結(jié)吸水率、耐火度等礦石特征和鄰近的朔里煤礦區(qū)對比,本礦床的礦石工業(yè)類型為沉積型硬質(zhì)粘土。
參照DZ/T0206-2020《礦產(chǎn)地質(zhì)勘查規(guī)范高嶺土、葉臘石、耐火黏土》耐火黏土礦一般工業(yè)指標以及結(jié)合本區(qū)耐火粘土品級分布情況,品級統(tǒng)一按Ⅲ級品,工業(yè)指標如下(表4):
表3 礦體主要元素平均化學成分統(tǒng)計表
表4 蕭縣河頭硬質(zhì)耐火粘土的工業(yè)指標
礦體賦存于二疊系下石盒子組底部高嶺巖礦化層中,礦化層直接頂板為深灰色塊狀泥巖,厚2.12m~4.42m,平均3.58m,直接底板為灰~淺灰色細粒砂巖與砂質(zhì)泥巖互層,厚度在1.29m~2.29m,平均1.84m。耐火粘土礦化層分布較穩(wěn)定、結(jié)構(gòu)均勻,礦區(qū)內(nèi)見礦工程均無夾層出現(xiàn)。
礦體位于耐火粘土礦化層中部,與上、下部高嶺巖呈漸變關(guān)系,有時呈突變關(guān)系。巖石特征上,一般礦體中無或很少有鮞狀菱鐵礦,在垂直礦體厚度向上或向下鮞狀菱鐵礦呈逐漸增加趨勢,變成含鮞狀菱鐵礦高嶺巖。當巖(礦)中鮞狀菱鐵礦增多使Fe含量達到一定值時,則視作圍巖,反之則視作礦體。根據(jù)鑒定,高嶺土礦與圍巖的關(guān)系在26孔段表現(xiàn)得較為完全。礦體厚1.00m,為灰-灰白色或深灰色致密塊狀耐火粘土礦。礦體之上為淺灰-灰色塊狀含鮞狀菱鐵礦鋁質(zhì)泥巖,下部為灰-淺灰色含鮞狀菱鐵礦。
河頭耐火粘土礦礦床賦存于煤系地層之中,其層位位于二疊系下石盒子組底部與山西組頂部的交界面上。礦層上約40m處有可采煤層,下約65m處有局部可采煤層,因此沉積具有煤系地層的特征。二疊系山西組下部為河流間灣相充填和碎屑潮坪相沉積,上部為受潮汐作用影響的河控三角洲沉積;下石盒子組以河流作用為主的進積型三角洲沉積為主,因此礦床從屬于煤系地層沉積的環(huán)境,屬下三角洲分流間灣型沉積[3]。耐火粘土礦與煤層沉積環(huán)境、巖相等方面存在著一定的聯(lián)系:首先除層序與煤系地層有關(guān)外,其分布范圍與煤層大致相同,淮北煤田范圍內(nèi)幾乎普遍存在高嶺土礦化層,過去統(tǒng)稱鋁土泥巖,并且層位也穩(wěn)定,厚度變化相對不大,煤田勘查時把它作為K2標志層。相當于華北A層鋁土礦層位。其次礦石顏色為淺灰-深灰色,頂?shù)装鍘r性大多為灰色砂質(zhì)泥巖、泥巖和細砂巖,期間含有植物根莖化石。
河頭耐火粘土礦母巖賦存于二疊系下石盒子組底部,稱其為鋁土泥巖。該鋁土泥巖不但在河頭耐火粘土礦礦區(qū),而且在整個淮北煤田都普遍發(fā)育。是尋找與煤共生沉積型硬質(zhì)粘土礦床的重要標志。主要發(fā)育于古構(gòu)造穩(wěn)定的緩慢沉降階段的下三角洲分流間灣中。