幾種果蔬農(nóng)藥殘留檢測(cè)前處理方法

謝 飛

（河北省廊坊市農(nóng)業(yè)農(nóng)村局，河北 廊坊 065000）

近年來(lái)，隨著社會(huì)進(jìn)步和科技水平提高，人們對(duì)高品質(zhì)農(nóng)產(chǎn)品的需求逐多，農(nóng)藥殘留檢測(cè)對(duì)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全的屏障作用凸顯。果蔬農(nóng)藥殘留檢測(cè)主要包括樣品前處理、儀器檢測(cè)及數(shù)據(jù)分析等步驟，由于基質(zhì)復(fù)雜化、殘留物質(zhì)微量化、多樣化等特點(diǎn)，前處理成為農(nóng)藥殘留檢測(cè)的重要步驟。

一、農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀及檢測(cè)技術(shù)的發(fā)展

目前，農(nóng)產(chǎn)品種植中經(jīng)常使用的化學(xué)制劑有殺蟲(chóng)劑、除草劑和殺菌劑等，使用不當(dāng)就會(huì)造成農(nóng)藥殘留[1]。農(nóng)藥殘留有很多種，如有機(jī)氯、有機(jī)磷、氨基甲酸酯類等，也會(huì)有一些無(wú)機(jī)物，如硫、砷、銅、鉛等重金屬元素。進(jìn)入人體會(huì)造成較嚴(yán)重的健康問(wèn)題。如進(jìn)入土壤和水源，則對(duì)生態(tài)環(huán)境造成一定程度的破壞。隨著科學(xué)技術(shù)不斷進(jìn)步，已經(jīng)有多種檢測(cè)技術(shù)可以測(cè)定果蔬中的農(nóng)藥殘留，如色譜法、色譜質(zhì)譜聯(lián)用法、酶聯(lián)免疫法、生物傳感器法等[2]。各種方法都有一定的優(yōu)勢(shì)，但也有其局限性，應(yīng)根據(jù)實(shí)際檢測(cè)需求選取相應(yīng)的檢測(cè)方法。

二、農(nóng)藥殘留檢測(cè)前處理方法

果蔬的農(nóng)藥殘留前處理環(huán)節(jié)包括樣品萃取、凈化和濃縮等，可最大限度地除去干擾物，盡可能多地將分析物提取出來(lái)，為分析檢測(cè)奠定基礎(chǔ)[3]。

1、液液萃取法

液液萃?。↙LE）法是將待測(cè)組分與雜質(zhì)置于互不相容的溶劑中，借助各自分配系數(shù)特點(diǎn)，實(shí)現(xiàn)分離純化。該方法對(duì)器材要求較低，成本投入不多，但對(duì)溶劑要求較嚴(yán)格。目前，已經(jīng)衍生出了改進(jìn)方法，如分散液—液微萃取、空氣輔助液—液微萃取、加糖液液萃取、鹽析輔助均相液液萃取等[4]。

2、固相萃取法

固相萃?。⊿PE）法是采用選擇性吸附方式和選擇性洗脫方式實(shí)現(xiàn)樣品分離和純化，包括樣品富集[5]。全過(guò)程近似色譜過(guò)程，同時(shí)包含了固相萃取和液相萃取，在農(nóng)藥檢測(cè)前處理中應(yīng)用普遍。固相萃取重現(xiàn)性好，操作簡(jiǎn)單，回收率較高，支持自動(dòng)化操作；但目標(biāo)分子吸附性較差時(shí)會(huì)吸附雜質(zhì)分子，有機(jī)溶劑和吸附劑消耗大，操作中易發(fā)生堵塞。

3、固相微萃取法

固相微萃?。⊿PME）法是在固相萃取基礎(chǔ)上發(fā)展的新型前處理技術(shù)，選擇吸附性涂層是主要萃取劑，不需要使用溶劑，具有較強(qiáng)“一體化”特征，即集采樣、萃取、濃縮、進(jìn)樣于一體[5]。操作時(shí)，需在微量進(jìn)樣器針頭處涂抹一定量固定液，然后將進(jìn)樣器針頭插入到樣品溶液中，實(shí)現(xiàn)有機(jī)化合物的萃取和濃縮。該方法成本較高，穩(wěn)定性較差，涂層纖維易斷。

4、固相分散萃取法

固相分散萃?。―SPE）法是將固相吸附劑加到提取液中，渦旋使分析物在基質(zhì)和吸附劑中得到分配凈化[4]。該方法比固相萃取法效率高，且萃取時(shí)間短，有機(jī)溶劑消耗少；但不適用于極性強(qiáng)的農(nóng)藥，如樣品復(fù)雜易破壞吸附劑，會(huì)導(dǎo)致吸附劑殘留在樣品溶液中。

5、超臨界流體萃取法

超臨界流體萃?。⊿FE）法以超臨界流體為溶劑，將某些有效組分從固體或液體中萃取分離出來(lái)[6]。符合超臨界流體要求的物質(zhì)有一氧化亞氮、乙烷、二氧化碳和氨等，一般選擇二氧化碳作為超臨界流體，因?yàn)槠渚哂袩o(wú)色、無(wú)味、無(wú)毒、臨界溫度接近室溫、價(jià)廉等特點(diǎn)。與傳統(tǒng)萃取法相比，超臨界流體萃取法具有成本較低、環(huán)境污染少、操作簡(jiǎn)便和萃取快速等優(yōu)勢(shì)。

6、加速溶劑提取法

加速溶劑萃?。ˋSE）需要有較高溫度和壓力支持[6]，即環(huán)境溫度和壓力升高到一定標(biāo)準(zhǔn)時(shí)才能應(yīng)用。加速溶劑提取方法可實(shí)現(xiàn)全自動(dòng)，但需要在增加物質(zhì)溶解度和擴(kuò)散系數(shù)基礎(chǔ)上才能實(shí)現(xiàn)。與其他前處理方法相比，該方法不使用萃取溶劑，萃取速率加快，減少了基質(zhì)對(duì)萃取的影響，有利于檢測(cè)回收及重現(xiàn)。

7、微波輔助萃取法

微波輔助萃?。∕AE）法較特殊，萃取效果與物質(zhì)和微波作用強(qiáng)弱有直接關(guān)系。優(yōu)勢(shì)是可以按照既定標(biāo)準(zhǔn)和要求對(duì)微波功率、溶劑比例、萃取時(shí)間和萃取溫度進(jìn)行調(diào)節(jié)，具有分離較快、分離率高、萃取溶劑用量少、便于操作等優(yōu)點(diǎn)[7]。

8、凝膠滲透色譜法

應(yīng)用凝膠滲透色譜（GPC）進(jìn)行樣品前處理時(shí)，需要使用一定量凝膠，將待測(cè)物分子與各種分子量不同的大分子進(jìn)行分離[7]。被分離出的大分子往往具有較強(qiáng)干擾效果，不利于獲得理想檢測(cè)效果。凝膠滲透色譜法雖然在自動(dòng)化控制與凈化方面具有較大優(yōu)勢(shì)，但需要消耗大量溶劑，并需要足夠的凈化時(shí)間。

9、QuEChERS 法

QuEChERS(Quick，Easy，Cheap，Effective，Rugged，Safe)技術(shù)2003 年首次由美國(guó)農(nóng)業(yè)部提出，主要利用基質(zhì)中雜質(zhì)與吸附劑填料的相互作用，完成對(duì)樣品的除雜凈化[8]。QuEChERS方法包括提取和凈化兩個(gè)部分，利用乙腈和鹽的混合物進(jìn)行萃取，去除基質(zhì)中的水分；然后利用PSA、GCB、C18 等吸附樣品中的碳水化合物、有機(jī)酸、脂肪、脂類、色素甾醇類等物質(zhì)。可根據(jù)果蔬種類不同選擇不同的吸附組合，以達(dá)到較好的凈化效果。QuEChERS 法具有回收率高、精確度和準(zhǔn)確度高、可分析農(nóng)藥范圍廣、分析速度快、溶劑使用量少、操作簡(jiǎn)便等優(yōu)勢(shì)，近年來(lái)廣泛應(yīng)用于果蔬農(nóng)藥殘留檢測(cè)中。

三、結(jié)語(yǔ)

果蔬種類多樣、基質(zhì)復(fù)雜，同時(shí)農(nóng)藥殘留物質(zhì)微量化、多樣化，果蔬農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)要求較高，需采用合理的前處理方法和檢測(cè)技術(shù)，并不斷改進(jìn)與完善，以達(dá)到快速、安全、準(zhǔn)確的檢測(cè)要求。