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    鞍鋼煉焦總廠煉焦煤中硫的轉(zhuǎn)化率研究

    2022-02-08 08:17:22甘秀石朱慶廟
    煤質(zhì)技術(shù) 2022年6期
    關(guān)鍵詞:硫分總廠煉焦煤

    王 旭,甘秀石,陸 云,王 超,朱慶廟

    (1.鞍鋼集團(tuán)鋼鐵研究院,遼寧 鞍山 114009;2.海洋裝備用金屬材料及其應(yīng)用國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,遼寧 鞍山 114009;3. 鞍鋼股份有限公司制造管理部,遼寧 鞍山 114021)

    0 引 言

    基于高硫煤的自身稟賦特點(diǎn)和適用范圍受限,其市場價格比優(yōu)質(zhì)煉焦煤低廉,因此在保證焦炭硫分及其他質(zhì)量指標(biāo)達(dá)標(biāo)的前提下,增加煉焦配煤中高硫煤的配比是降低配煤成本的有效方式之一[1]。隨著優(yōu)質(zhì)煉焦煤資源越來越少,煉焦用煤的硫分越來越高,煉得的焦炭中的硫分也越來越高。焦炭中的硫分是有害成分,在高爐煉鐵過程中會進(jìn)入鐵水,導(dǎo)致鐵水質(zhì)量不滿足要求[2]。近年我國對硫化物的排放標(biāo)準(zhǔn)不斷提高,《煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GBl 6171—2012)規(guī)定,自2015年1月1日起,焦?fàn)t煙囪SO2排放質(zhì)量濃度限值為50 mg/m3,即必須將入爐煤硫分降至0.7%左右,此要求限制了大量焦煤特別是高硫焦煤的應(yīng)用[3]。在煉焦過程中,煉焦煤的硫分約60%將進(jìn)入焦炭,并跟隨高爐煉鐵進(jìn)入鐵水,硫使生鐵具有熱脆性,受熱后易發(fā)生脆裂,用此生鐵煉制鋼不能軋制成材[4]。

    煤中硫分主要分為無機(jī)硫和有機(jī)硫,其中無機(jī)硫包括硫化物硫、硫酸鹽硫和少量單質(zhì)硫,大部分能夠利用傳統(tǒng)物理脫硫技術(shù)脫除;而有機(jī)硫作為煤中有機(jī)體的組成元素分布于整個煤基體結(jié)構(gòu)中,傳統(tǒng)的物理脫硫技術(shù)無法實(shí)現(xiàn)對有機(jī)硫的有效脫除;一些化學(xué)、生物等方法可脫除部分有機(jī)硫,但會改變煤中的有機(jī)結(jié)構(gòu),從而破壞煉焦煤獨(dú)特的成焦性[5-9 ]。在煉焦行業(yè)中,全硫(St,d)為0.31%~0.75%的煉焦煤被劃分為低硫煤,低硫煤中的硫主要由原始植物中的蛋白質(zhì)演變而來,其成分主要為有機(jī)硫,其組成結(jié)構(gòu)非常復(fù)雜,主要存在形式有硫醇、硫醚、雙硫醚以及呈雜環(huán)狀態(tài)的硫醌和噻吩等,與煤中有機(jī)質(zhì)共生,不易清除[10]。其次是硫鐵礦硫,硫酸鹽硫最低,黑龍江地區(qū)多產(chǎn)此類低硫煤;全硫大于1.8%的煉焦煤屬于高硫煤,其硫分的組成變化較大,或主要含有硫鐵礦硫,或有機(jī)硫含量居多,硫酸鹽硫的含量一般為<0.1%~0.2%。

    硫是焦炭中的有害雜質(zhì),在以焦炭作為骨架的煉鐵過程中硫是1種危害元素,而且煉焦過程中產(chǎn)生的含硫氣體對后續(xù)化工產(chǎn)品以及對凈煤氣為原料的各種成分都具有很壞的影響[11]。對于高爐生產(chǎn),焦炭中的硫分含量越低越好,但在不能保證低硫的情況下,希望焦炭中的硫分能保持穩(wěn)定,否則會嚴(yán)重影響高爐安全穩(wěn)定生產(chǎn),因此需要在配煤煉焦過程中能夠較準(zhǔn)確地計算出配煤煉焦后焦炭中的硫分含量[12-14]。隨著煉焦用煤硫分含量的逐年升高,將現(xiàn)有的預(yù)測焦炭硫分含量的公式用于高硫煉焦煤往往會帶來較大誤差[15]。焦炭中的硫分與煉焦煤中硫的組成成分和煉焦工藝條件關(guān)系密切,硫的轉(zhuǎn)化率與煤的性質(zhì)有關(guān),也與硫在煤中的形態(tài)有關(guān)。隨著煉焦用煤硫分含量的逐漸升高,對煤中硫的形態(tài)及在煉焦過程中的轉(zhuǎn)化將日益受到關(guān)注。因此,研究煉焦煤在煉焦過程中硫的轉(zhuǎn)化規(guī)律對焦炭硫分的控制、高爐生產(chǎn)都具有十分重要的意義。

    1 試驗(yàn)過程

    1.1 試驗(yàn)原料與儀器

    試驗(yàn)共使用鞍鋼煉焦總廠67種單種煤及配合煤,試驗(yàn)儀器采用全自動定硫儀SDS 616和全自動工業(yè)分析儀SDTGA 5000A。

    1.2 試驗(yàn)方法

    (1) 原料煤和焦炭的工業(yè)分析方法。實(shí)驗(yàn)按照國標(biāo)GB/T 212—2001《煤的工業(yè)分析方法》對原料煤進(jìn)行水分、灰分、揮發(fā)分的含量檢測。按照國標(biāo)GB/T 2001—91《焦炭的工業(yè)分析方法》對焦炭樣品進(jìn)行水分、灰分、揮發(fā)分的測定。

    (2) 原料煤和焦炭的全硫分析方法。實(shí)驗(yàn)按照國標(biāo)GB/T 214—2007《煤中全硫的測定方法》對原料煤進(jìn)行全硫的含量檢測。按照國標(biāo)GB/T 2286—2017《焦炭全硫含量的測定方法》對焦炭進(jìn)行全硫的含量檢測。

    (3) 對所選單種煤進(jìn)行200 kg小焦?fàn)t煉焦試驗(yàn),結(jié)焦時間19 h,對煉焦所得焦炭進(jìn)行工業(yè)分析和全硫測定。

    (4) 在所選單種煤中選取典型的1/3焦煤、肥煤、焦煤、瘦煤,按照一定比例配合進(jìn)行200 kg小焦?fàn)t煉焦試驗(yàn),結(jié)焦時間19 h,對配合煤和煉焦所得的焦炭進(jìn)行工業(yè)分析和全硫測定。

    1.3 試驗(yàn)結(jié)果與分析

    1.3.1單種煤煉焦試驗(yàn)

    對煉焦總廠單種煤進(jìn)行200 kg焦?fàn)t煉焦試驗(yàn)研究,單種煤全硫與焦炭全硫的關(guān)系如圖1所示。由圖1可知,焦炭的全硫與單種煤的全硫具有很強(qiáng)的相關(guān)性,前者隨煤的全硫含量增加而增加,焦炭的全硫含量與煉焦煤中的全硫含量正相關(guān)。當(dāng)單種煤硫分1.5%以上時,焦炭硫分變化較大。

    圖1 單種煤硫分與焦炭硫分關(guān)系Fig.1 Relationship between sulfur content of single coal and coke

    (1)煤中的全硫含量一般由St,d表示,焦炭的全硫含量用St,dj表示。對全硫含量St,dm>1.5%的單種煤中硫的轉(zhuǎn)化率(ΔS)進(jìn)行分析研究,硫轉(zhuǎn)化率對比如圖2所示,其中St,d>1.5%的單種煤試驗(yàn)結(jié)果見表1。

    表1 St,d>1.5%的單種煤試驗(yàn)結(jié)果Table 1 Test results of single coal with St,d>1.5% %

    圖2 單種煤的硫轉(zhuǎn)化率對比Fig.2 Comparison of sulfur conversions with single coal

    當(dāng)單種煤全硫大于1.5%時,其煉焦硫分轉(zhuǎn)化率明顯低于單種煤的硫分平均轉(zhuǎn)化率,說明其有機(jī)硫含量較多,而硫鐵礦硫、硫酸鹽硫含量較少。而煉焦總廠使用的WCS、YT煤的硫轉(zhuǎn)化率(ΔS)分別為93.92%、89.84%,都高于均值,應(yīng)控制此2個煤種的使用量。

    單種煤的St,d含量低于1.5%時其煤質(zhì)指標(biāo)及硫分平均轉(zhuǎn)化率見表2,對其硫的轉(zhuǎn)化率(ΔS)進(jìn)行分析研究,得出St,d含量低于1.5%的單種煤轉(zhuǎn)化率如圖3所示。

    圖3 低于St,d<1.5%單種煤轉(zhuǎn)化率Fig.3 Average conversion of single coal whose St,d is lower than 1.5%

    表2 低于St,d<1.5%的單種煤的煤質(zhì)指標(biāo)及硫分平均轉(zhuǎn)化率Table 2 Coal quality index and average sulfur conversion rate of single coal whose St,d is lower than 1.5% %

    續(xù)表

    高于St,d<1.5%平均硫分轉(zhuǎn)化率的單種煤硫分轉(zhuǎn)化率如圖4所示。

    圖4 高于St,d<1.5%平均硫分轉(zhuǎn)化率的單種煤硫分轉(zhuǎn)化率Fig.4 Average sulfur conversion rate of sulfur conversion rate of single coal higher than St,d<1.5%

    從57個St,d<1.5%的單種煤中篩選出30個低于平均ΔSt,d<1.5%的單種煤,其中ΔS≤80%的有ZTWZ 1.5、YLF和YL 1.5,ΔS≤85%的有WLB、HN2號、LSP、QD、QJY、SJGL。其中,煉焦總廠常用的焦煤有ZTWZ 1.5、YL 1.5,肥煤有YLF、LSP、QD、QJY。

    高于平均ΔSt,d<1.5%的單種煤為27個,見表3。煉焦總廠常用的焦煤JX、LSW、JK、BL1.3的ΔS分別為 95.33%、 93.44%、 92.80%、90.24%,即ΔS均高于90%,應(yīng)控制上述單種煤使用量。

    表3 高于St,d<1.5%平均轉(zhuǎn)化率的單種煤Table 3 Single coal with average conversion rate higher than St,d<1.5% %

    1.3.2配合煤煉焦試驗(yàn)

    取現(xiàn)場配煤盤單種煤按照一定配煤比例混合并進(jìn)行200 kg試驗(yàn)焦?fàn)t配煤煉焦試驗(yàn),結(jié)焦時間19 h,檢驗(yàn)焦炭工業(yè)分析指標(biāo),通過計算理論配煤硫分及轉(zhuǎn)化率再與實(shí)際煉焦進(jìn)行比較。配煤比例見表4,試驗(yàn)結(jié)果見表5。

    表4 200 kg試驗(yàn)焦?fàn)t配煤煉焦試驗(yàn)的配煤方案Table 4 Coal blending scheme of coking test with coal blending for 200 kg test coke oven %

    表5 配煤盤單種煤試驗(yàn)結(jié)果Table 5 Test results of single coal in blending pan

    根據(jù)配煤比例和單種煤硫分加和性,計算理論配合煤全硫含量(St,djs),配合煤試驗(yàn)結(jié)果和配合煤理論計算全硫(St,dmjs)見表6。

    表6 配合煤試驗(yàn)結(jié)果Table 6 Test results of blended coal

    再根據(jù)配煤比例和單種煤硫分轉(zhuǎn)化率以及加和性,計算理論配合煤煉焦試驗(yàn)焦炭硫分值,并對焦炭硫分的實(shí)際值、經(jīng)驗(yàn)值St,djy(配合煤硫分乘系數(shù)0.8)、計算值(St,djjs)進(jìn)行橫向比較,見表7及如圖5所示。

    表7 200 kg試驗(yàn)焦?fàn)t試驗(yàn)焦炭質(zhì)量Table 7 200 kg test coke oven test coke quality

    圖5 焦炭全硫含量實(shí)際值、經(jīng)驗(yàn)值與計算值比較Fig.5 Comparison of actual,empirical and calculated of total sulfur content in coke

    從圖5、表7可看出,理論計算的全硫含量與焦炭實(shí)際檢測的全硫含量數(shù)值非常接近,經(jīng)驗(yàn)值與實(shí)際值相差過大。3種配煤試驗(yàn)方案的全硫含量實(shí)際值與經(jīng)驗(yàn)值相差的絕對值分別為0.04%、0.10%、0.10%,而經(jīng)過轉(zhuǎn)化率和配煤比理論計算的硫分與實(shí)際值相差0.01%~0.03%,與實(shí)際值更加接近。焦炭全硫測定國標(biāo)要求重復(fù)性≤0.04%,因此,使用硫分轉(zhuǎn)化率預(yù)測焦炭硫分適合于精準(zhǔn)控硫。

    3 結(jié) 論

    (1) 根據(jù)硫在煉焦過程中的轉(zhuǎn)化率結(jié)合配煤比理論計算的焦炭全硫含量與實(shí)際檢測值非常接近,使用硫的轉(zhuǎn)化率預(yù)測焦炭全硫含量對精準(zhǔn)控硫,優(yōu)化配煤結(jié)構(gòu)具有較高的應(yīng)用價值。

    (2) 煉焦總廠常用具有較低的硫轉(zhuǎn)化率的煤種有WCGJ、ZTWZ-M、YL1.5、YLF、LSP、QD、QJY,其ΔS分別為 81.01%、75.68%、80.15%、78.46%、83.09%、78.46%、85.47%,在配煤使用中可以通過調(diào)整配煤比例控制焦炭硫分。

    (3) 煉焦總廠常用具有較高硫分轉(zhuǎn)化率的煤種包括WCS、YT、JX、LSW、KJ、BL1.3,其ΔS分別為93.92%、、89.84%、95.33%、93.44%、92.80%、90.24%,ΔS均高于90%,在配煤使用中應(yīng)注意硫分變化。

    (4) 通過此項(xiàng)攻關(guān)研究建立單種煤硫分轉(zhuǎn)化率數(shù)據(jù)庫,模擬計算預(yù)測焦炭硫分,在精準(zhǔn)配煤的情況下可起到精準(zhǔn)控硫、降低配煤成本、提高焦炭質(zhì)量以及增加企業(yè)效益的作用。

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