Ni/N-rGO催化苯酚選擇性加氫制備環(huán)己酮性能

黃國強(qiáng)，徐海升，李善建，郜鵬程

(西安石油大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院，陜西 西安 710065)

隨著化石能源儲(chǔ)量的逐漸減少以及生態(tài)環(huán)境問題的日益凸顯，尋找和開發(fā)新型環(huán)保能源已成為亟待解決的問題[1-2]。生物質(zhì)經(jīng)熱解或液化得到的生物質(zhì)油被認(rèn)為是潛在的化石燃料替代品，但生物質(zhì)油的氧含量較高,導(dǎo)致生物質(zhì)油黏度高、熱值低、化學(xué)穩(wěn)定性差，這嚴(yán)重影響了其廣泛應(yīng)用[3-5]。加氫脫氧(HDO)或選擇性加氫被認(rèn)為是提高生物質(zhì)油性能及獲取高附加值產(chǎn)品的有效方法[6-7]。苯酚常作為生物質(zhì)油模型化合物用于加氫反應(yīng)探究[8]。

苯酚選擇性加氫制備環(huán)己酮并及時(shí)分離，可實(shí)現(xiàn)間接脫氧的同時(shí)獲取高附加值產(chǎn)品，具有較高的研究價(jià)值。苯酚選擇性加氫制備環(huán)己酮的反應(yīng)歷程為苯酚首先加氫生成環(huán)己烯醇，環(huán)己烯醇經(jīng)過烯醇式異構(gòu)化得到環(huán)己酮，但環(huán)己酮不穩(wěn)定會(huì)繼續(xù)加氫生成環(huán)己醇[9]。因此，提高苯酚轉(zhuǎn)化效率的同時(shí)提高環(huán)己酮選擇性是該研究的主要目的。研究發(fā)現(xiàn)，苯酚在催化劑表面的吸附方式對催化產(chǎn)物選擇性有顯著影響[9-10]。在酸性位點(diǎn)，苯環(huán)和載體之間以共平面方式吸附，二者吸附作用較強(qiáng)，不利于環(huán)己酮脫附，所以更容易過度加氫生成環(huán)己醇；在堿性位點(diǎn)，苯環(huán)和載體之間以非共平面方式吸附，有利于環(huán)己酮脫附[11]。因此，筆者通過水熱法合成了氮摻雜還原氧化石墨烯(N-rGO)載體，然后采用浸漬法制備了不同鎳負(fù)載量的Ni/N-rGO催化劑，將其用于苯酚選擇性加氫制備環(huán)己酮反應(yīng)?？疾炝舜呋瘎┲苽浼凹託浞磻?yīng)條件對催化劑活性和環(huán)己酮選擇性的影響，并通過正交實(shí)驗(yàn)確定了最佳反應(yīng)條件。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 原料和試劑

鱗片石墨，安徽安特生物化學(xué)有限公司產(chǎn)品；硝酸鈉、過氧化氫(質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%)、氫氧化鈉、苯酚、環(huán)己酮，天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司產(chǎn)品；2,4-二硝基苯肼，上海科豐實(shí)業(yè)有限公司產(chǎn)品；濃硫酸，四川西隴科學(xué)有限公司產(chǎn)品；濃鹽酸，西安雁塔化學(xué)試劑廠產(chǎn)品；高錳酸鉀，天津市北聯(lián)精細(xì)化學(xué)品開發(fā)有限公司產(chǎn)品；Ni(NO3)2·6H2O，天津市華東試劑廠產(chǎn)品；尿素，天津永晟精細(xì)化工有限公司產(chǎn)品；無水乙醇，天津市大茂化學(xué)試劑廠產(chǎn)品。以上試劑均為分析純。

1.2 實(shí)驗(yàn)儀器

DZF-6050AB型真空干燥箱，上海坤天實(shí)驗(yàn)儀器有限公司生產(chǎn)；SHZ-D(Ⅲ)型循環(huán)水真空泵，上海邦西儀器科技有限公司生產(chǎn)；L-500型離心機(jī)，上海利鑫堅(jiān)離心機(jī)有限公司生產(chǎn)；KQ 5200B型超聲波清洗器，昆山市超聲儀器有限公司生產(chǎn)；FA 1004型分析電子天平，上海精科天平儀器廠生產(chǎn)；DF-101S型集熱式恒溫加熱磁力攪拌器，上海棱標(biāo)儀器有限公司生產(chǎn)；GW 300型變頻高溫滾子加熱爐，青島同春石油儀器有限公司生產(chǎn)；UV-2600型紫外可見分光光度計(jì)，日本島津公司生產(chǎn)；100 mL間歇式高溫高壓反應(yīng)釜，西安太康科技有限公司生產(chǎn)；ASAP 2020型N2吸附-脫附測定儀，美國麥克公司生產(chǎn)；D8 ADVANCE型X射線衍射儀，德國Bruker公司生產(chǎn)；Quanta 600 FEG型掃描電鏡，美國FEI公司生產(chǎn)。

1.3 催化劑制備

通過一步水熱法制備得到N-rGO載體。稱取一定量采用改進(jìn)Hummers法合成的氧化石墨烯(GO)加入去離子水[12-13]，超聲處理2 h，得到高度分散的1 mg/mL氧化石墨烯分散液，以尿素為氮源和還原劑，按照GO與尿素質(zhì)量比為1∶30緩慢將尿素加入GO分散液中，室溫繼續(xù)超聲攪拌0.5 h后倒入500 mL水熱反應(yīng)釜，在變頻高溫滾子加熱爐中于180 ℃水熱反應(yīng)12 h，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)釜中的懸浮液離心，抽濾離心管下層固體，并用去離子水和無水乙醇反復(fù)洗滌至中性，然后在真空干燥箱中充分干燥，得到N-rGO[14]。

采用浸漬法制備Ni/N-rGO催化劑。稱取一定量的N-rGO作為載體，按比例加入0.1 mol/L的Ni(NO3)2水溶液，常溫下磁力攪拌2 h，浸漬12 h后于70 ℃水浴中恒溫?cái)嚢枵舾山n液中的水分，將樣品放置在烘箱中充分干燥；然后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下于管式爐中400 ℃焙燒4 h，最后在氫氣氣氛中以5 ℃/min 的升溫速率升至450 ℃還原2 h，得到鎳基Ni/N-rGO催化劑。將鎳負(fù)載量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下同)為10%、20%、30%的催化劑分別記為10%Ni/N-rGO、20%Ni/N-rGO、30%Ni/N-rGO。

1.4 催化劑表征

采用美國Micromeritics公司生產(chǎn)的ASAP 2020型N2吸附-脫附儀測定Ni/N-rGO催化劑的比表面積(BET法)、平均孔徑和孔體積(BJH法)；采用德國Bruker公司生產(chǎn)的D8 ADVANCE型X射線衍射儀測定催化劑晶相結(jié)構(gòu)，Cu靶輻射，管電壓為40 kV，管電流為30 mA，掃描速率為5 °/min，掃描范圍為10°～80°；采用美國FEI公司生產(chǎn)的Quanta 600 FEG型掃描電鏡表征催化劑表面形貌和粒度分布情況。

1.5 催化劑性能評價(jià)

將制備的Ni/N-rGO催化劑和苯酚溶液裝填到100 mL間歇式高溫高壓反應(yīng)釜中，在給定實(shí)驗(yàn)條件下通入氫氣進(jìn)行苯酚催化加氫實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，準(zhǔn)確稱量反應(yīng)結(jié)束后收集液的質(zhì)量和體積，通過UV-2600型紫外可見分光光度計(jì)測定收集液中苯酚和環(huán)己酮的吸光度，然后根據(jù)苯酚和環(huán)己酮的標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算得到產(chǎn)物中苯酚和環(huán)己酮的質(zhì)量[8]，進(jìn)一步由式(1)、式(2)計(jì)算苯酚轉(zhuǎn)化率(x，%)和環(huán)己酮選擇性(s，%)。

(1)

(2)

式(1)和式(2)中：mp表示反應(yīng)的苯酚質(zhì)量，g；mp0表示苯酚初始的質(zhì)量，g；mc表示生成環(huán)己酮的質(zhì)量，g。

2 結(jié)果與討論

2.1 催化劑表征

2.1.1 N2吸附-脫附表征

表1列出了N-rGO載體及不同鎳負(fù)載量催化劑樣品的比表面積及孔結(jié)構(gòu)性質(zhì)。

表1 載體及各催化劑樣品的物理結(jié)構(gòu)性質(zhì)Table 1 Physical structural properties of each catalyst

由表1可知：N-rGO載體的比表面積、平均孔徑、孔體積較GO明顯增加，這可能是摻氮后GO片層間的大量含氧基團(tuán)被去除，石墨片層間產(chǎn)生了空隙，因此N-rGO物性參數(shù)急劇增大；負(fù)載金屬鎳后，催化劑的比表面積和孔體積都有所下降但平均孔徑有所提高，隨著鎳負(fù)載量增加這一現(xiàn)象更加明顯。這可能是負(fù)載金屬后，金屬顆粒占據(jù)了載體的表面，導(dǎo)致催化劑比表面積下降；催化劑平均孔徑增大可能是由于其表面的小孔優(yōu)先被金屬顆粒堵塞造成的。

2.1.2 XRD表征

圖1為不同鎳負(fù)載量催化劑樣品的XRD譜圖。

N-rGO—N-doped reduced graphene oxide圖1 不同鎳負(fù)載量催化劑樣品的XRD譜圖Fig.1 XRD patterns of catalysts with different nickel loadings

由圖1可知：2θ在25.6°對應(yīng)N-rGO的(002)晶面衍射峰，N-rGO的(002)晶面衍射峰寬而彌散，是非晶態(tài)碳材料的特征；2θ在44.5°、51.7°和76.3°對應(yīng)Ni的(111)、(200)、(220)晶面衍射峰。隨著鎳負(fù)載量的增加，鎳的晶面衍射峰越來越尖銳且強(qiáng)度越強(qiáng)，但N-rGO的(002)晶面衍射峰不斷變小，可能是負(fù)載量較少時(shí)，金屬鎳分散均勻且金屬尺寸較??；當(dāng)鎳負(fù)載量為30%時(shí)，可能是金屬鎳發(fā)生團(tuán)聚金屬顆粒變大覆蓋了載體表面，導(dǎo)致N-rGO的(002)晶面衍射峰變小。

2.1.3 SEM表征

圖2為載體N-rGO和20%Ni/N-rGO催化劑樣品的SEM照片。由圖2可知：N-rGO載體呈大片層狀結(jié)構(gòu)，表面有較多透明、無序薄紗狀褶皺，說明氮摻雜引入了較多的缺陷位；負(fù)載金屬鎳后N-rGO載體表面變的粗糙，有較多顆粒狀物質(zhì)，說明金屬鎳負(fù)載成功且金屬鎳顆粒較小，分散相對均勻，局部有明顯的大顆粒出現(xiàn)，為鎳的團(tuán)聚現(xiàn)象。

圖2 載體N-rGO和20%Ni/N-rGO催化劑樣品的SEM照片F(xiàn)ig.2 SEM images of carrier N-doped reduced graphene oxide (N-rGO)and 20%Ni/N-rGO catalysts(a)N-rGO；(b)Ni/N-rGO

2.2 Ni/N-rGO催化劑催化苯酚選擇性加氫反應(yīng)性能

2.2.1 鎳負(fù)載量對催化劑反應(yīng)性能的影響

在反應(yīng)溫度為150 ℃、反應(yīng)壓力為0.4 MPa、反應(yīng)時(shí)間為2.0 h、Ni/N-rGO催化劑/苯酚質(zhì)量比(簡稱劑/酚質(zhì)量比)為0.35的條件下，考察鎳負(fù)載量對苯酚選擇性加氫制環(huán)己酮的影響，結(jié)果如圖3所示。

x—The conversion rate of phenol；s—The selectivity of cyclohexanone圖3 鎳負(fù)載量對Ni/N-rGO催化劑催化苯酚加氫制環(huán)己酮的影響Fig.3 Effect of nickel loading on hydrogenation of phenol to cyclohexanone catalyzed by Ni/N-rGO catalystReaction conditions:T=150 ℃；p=0.4 MPa；t=2.0 h；m(Ni/N-rGO)/m(Phenol)=0.35

由圖3可見，隨著鎳負(fù)載量的增加，苯酚轉(zhuǎn)化率、環(huán)己酮選擇性均先增大后減小。當(dāng)鎳負(fù)載量為20%時(shí)，苯酚轉(zhuǎn)化率達(dá)到92.23%，環(huán)己酮選擇性最高為60.70%。這是因?yàn)楫?dāng)鎳負(fù)載量較低時(shí)，催化劑表面活性中心較少，加氫反應(yīng)不完全，致使苯酚轉(zhuǎn)化率及環(huán)己酮選擇性都較低；當(dāng)鎳負(fù)載量較高時(shí)，金屬鎳容易在催化劑表面團(tuán)聚，堵塞催化劑孔道結(jié)構(gòu)，致使催化活性和產(chǎn)物選擇性降低。

2.2.2 尿素/GO質(zhì)量比對催化劑反應(yīng)性能的影響

在反應(yīng)溫度為150 ℃、反應(yīng)壓力為0.4 MPa、反應(yīng)時(shí)間為2.0 h、劑/酚質(zhì)量比為0.35的條件下，考察尿素/GO質(zhì)量比對苯酚選擇性加氫制環(huán)己酮的影響，結(jié)果如圖4所示。

x—The conversion rate of phenol；s—The selectivity of cyclohexanone；GO—Graphite oxide圖4 尿素/GO質(zhì)量比對20%Ni/N-rGO催化劑催化苯酚加氫制環(huán)己酮的影響Fig.4 Effect of urea to GO mass ratio on hydrogenation of phenol to cyclohexanone catalyzed by 20%Ni/N-rGO catalystReaction conditions:T=150 ℃；p=0.4 MPa；t=2.0 h；m(Ni/N-rGO)/m(Phenol)=0.35

由圖4可見，隨著尿素添加量的增加，苯酚轉(zhuǎn)化率逐漸提高，環(huán)己酮選擇性呈先增大后減小的趨勢。當(dāng)尿素/GO質(zhì)量比為30時(shí)，苯酚轉(zhuǎn)化率為90.54%，環(huán)己酮選擇性最高為62.19%。分析其原因可能是隨著尿素含量增加，較多的氮原子摻雜到石墨烯中使得催化劑活性位增多；氮原子富電子特性能給活性金屬Ni提供電子進(jìn)而活化更多的氫，使得催化劑活性提高[15]；且研究表明[16]，適當(dāng)?shù)牡獡诫s可形成OH—N或OH—π相互作用，致使苯酚以非共平面方式吸附在載體上，有利于環(huán)己酮從石墨烯表面快速脫附進(jìn)而提高環(huán)己酮選擇性。隨著尿素添加量過高，金屬Ni和載體之間相互作用進(jìn)一步加強(qiáng)，部分未脫附的環(huán)己酮會(huì)繼續(xù)加氫生成副產(chǎn)物，導(dǎo)致環(huán)己酮選擇性下降。

2.2.3 H2還原溫度對催化劑反應(yīng)性能的影響

在反應(yīng)溫度為150 ℃、反應(yīng)壓力為0.4 MPa、反應(yīng)時(shí)間為2.0 h、劑/酚質(zhì)量比為0.35的條件下，考察H2還原溫度對苯酚選擇性加氫制環(huán)己酮的影響，結(jié)果如圖5所示。

由圖5可見，隨著氫氣還原溫度的上升，苯酚轉(zhuǎn)化率先快速升高后趨于下降，環(huán)己酮選擇性呈先增大后減小的趨勢。當(dāng)還原溫度為450 ℃時(shí)，苯酚轉(zhuǎn)化率達(dá)到91.37%，環(huán)己酮選擇性最高為61.03%。這是因?yàn)楫?dāng)還原溫度較低時(shí)，只有少部分的NiO被還原，催化劑活性較低；隨著還原溫度升高,較多的NiO開始被還原，因此催化劑活性和環(huán)己酮選擇性都快速提升[17]；當(dāng)溫度達(dá)到500 ℃時(shí)，可能是還原溫度過高導(dǎo)致部分還原態(tài)金屬Ni發(fā)生了團(tuán)聚，進(jìn)而導(dǎo)致苯酚轉(zhuǎn)化率和環(huán)己酮選擇性都有所下降。

x—The conversion rate of phenol；s—The selectivity of cyclohexanone圖5 氫氣還原溫度對20%Ni/N-rGO催化劑催化苯酚加氫制環(huán)己酮的影響Fig.5 Effect of hydrogen reduction temperature on hydrogenation of phenol to cyclohexanone catalyzed by 20%Ni/N-rGO catalystReaction conditions:T=150 ℃；p=0.4 MPa；t=2.0 h；m(Ni/N-rGO)/m(Phenol)=0.35

2.2.4 反應(yīng)溫度對催化劑反應(yīng)性能的影響

在反應(yīng)壓力為0.4 MPa、反應(yīng)時(shí)間為2.0 h、劑/酚質(zhì)量比為0.35的條件下，考察反應(yīng)溫度對苯酚選擇性加氫制環(huán)己酮的影響，結(jié)果如圖6所示。

由圖6可見，隨著反應(yīng)溫度的升高，苯酚轉(zhuǎn)化率持續(xù)提升，而環(huán)己酮選擇性先升高后下降。當(dāng)反應(yīng)溫度為150 ℃時(shí)，苯酚轉(zhuǎn)化率為91.93%，環(huán)己酮選擇性最高為61.75%。這是因?yàn)樵趯?shí)驗(yàn)條件范圍內(nèi)，升高溫度會(huì)提高苯酚加氫反應(yīng)速率，有利于苯酚轉(zhuǎn)化。在150 ℃之后環(huán)己酮選擇性開始減小，是由于苯酚加氫制備環(huán)己酮(ΔG=-145 kJ/mol)受熱力學(xué)影響較大[18]，較高溫度并不利于環(huán)己酮生成。

2.2.5 反應(yīng)壓力對催化劑反應(yīng)性能的影響

在反應(yīng)溫度為150 ℃、反應(yīng)時(shí)間為2.0 h、劑/酚質(zhì)量比為0.35的條件下，考察反應(yīng)壓力對苯酚選擇性加氫制環(huán)己酮的影響，結(jié)果如圖7所示。

x—The conversion rate of phenol；s—The selectivity of cyclohexanone圖6 反應(yīng)溫度對20%Ni/N-rGO催化劑催化苯酚加氫制環(huán)己酮的影響Fig.6 Effect of reaction temperature on hydrogenation of phenol to cyclohexanone catalyzed by 20%Ni/N-rGO catalystReaction conditions:p=0.4 MPa；t=2.0 h；m(Ni/N-rGO)/m(Phenol)=0.35

x—The conversion rate of phenol；s—The selectivity of cyclohexanone圖7 反應(yīng)壓力對20%Ni/N-rGO催化劑催化苯酚加氫制環(huán)己酮的影響Fig.7 Effect of reaction pressure on hydrogenation of phenol to cyclohexanone catalyzed by 20%Ni/N-rGO catalystReaction conditions:T=150 ℃；t=2.0 h；m(Ni/N-rGO)/m(Phenol)=0.35

由圖7可見，隨著反應(yīng)壓力的增大，苯酚轉(zhuǎn)化率先增大后趨于平緩，而環(huán)己酮選擇性先增大后減小。當(dāng)反應(yīng)壓力為0.4 MPa時(shí)，苯酚轉(zhuǎn)化率為90.99%，環(huán)己酮選擇性最高為61.92%。這是因?yàn)樵趯?shí)驗(yàn)條件范圍內(nèi)，適當(dāng)增大反應(yīng)壓力可有效提高催化活性及環(huán)己酮選擇性；環(huán)己酮是中間產(chǎn)物穩(wěn)定性較差，隨著反應(yīng)壓力繼續(xù)增大，環(huán)己酮可能會(huì)繼續(xù)加氫生成其他副產(chǎn)物，因而壓力過高環(huán)己酮選擇性會(huì)下降。

2.2.6 反應(yīng)時(shí)間對催化劑反應(yīng)性能的影響

在反應(yīng)溫度為150 ℃、反應(yīng)壓力為0.4 MPa、劑/酚質(zhì)量比為0.35的條件下，考察反應(yīng)時(shí)間對苯酚選擇性加氫制環(huán)己酮的影響，結(jié)果如圖8所示。

x—The conversion rate of phenol；s—The selectivity of cyclohexanone圖8 反應(yīng)時(shí)間對20%Ni/N-rGO催化劑催化苯酚加氫制環(huán)己酮的影響Fig.8 Effect of reaction time on hydrogenation of phenol to cyclohexanone catalyzed by 20%Ni/N-rGO catalystReaction conditions:T=150 ℃；p=0.4 MPa；m(Ni/N-rGO)/m(Phenol)=0.35

由圖8可見，隨著反應(yīng)時(shí)間的延長，苯酚轉(zhuǎn)化率呈上升趨勢，而環(huán)己酮選擇性先升高后下降。當(dāng)反應(yīng)時(shí)間為2.0 h時(shí)，苯酚轉(zhuǎn)化率為90.01%，環(huán)己酮選擇性最高為62.03%。這是因?yàn)殡S反應(yīng)時(shí)間延長，較多活化的氫原子與苯酚充分接觸，促進(jìn)苯酚加氫生成環(huán)己酮；但隨著反應(yīng)時(shí)間過長，未及時(shí)脫附的環(huán)己酮會(huì)繼續(xù)和氫氣反應(yīng)生成其他副產(chǎn)物，導(dǎo)致環(huán)己酮選擇性下降。

2.2.7 20%Ni/N-rGO催化劑的穩(wěn)定性

催化劑穩(wěn)定性是評價(jià)催化劑性能指標(biāo)的重要因素之一。將20%Ni/N-rGO催化劑重復(fù)利用，考察催化劑重復(fù)利用次數(shù)對苯酚選擇性加氫制環(huán)己酮的影響，結(jié)果如圖9所示。

由圖9可見：20%Ni/N-rGO催化劑重復(fù)使用3次后，苯酚轉(zhuǎn)化率和環(huán)己酮選擇性略有下降；當(dāng)20%Ni/N-rGO催化劑重復(fù)使用5次后，苯酚轉(zhuǎn)化率和環(huán)己酮選擇性下降比較明顯，苯酚轉(zhuǎn)化率下降約9百分點(diǎn)，環(huán)己酮選擇性降至50.93%。這可能是隨著循環(huán)使用次數(shù)的增加，催化劑活性不斷流失及催化劑嚴(yán)重團(tuán)聚造成的。

3 結(jié) 論

(1)通過N2吸附-脫附、XRD、SEM等表征手段對制備的載體N-rGO和不同鎳負(fù)載量Ni/N-rGO催化劑進(jìn)行表征，結(jié)果表明：載體N-rGO具有較大的比表面積和均勻的孔道結(jié)構(gòu)；Ni/N-rGO催化劑中活性組分鎳在N-rGO載體表面分散相對均勻，局部有團(tuán)聚現(xiàn)象；適當(dāng)?shù)拥膿诫s有利于提高催化劑的反應(yīng)活性和選擇性。

x—The conversion rate of phenol；s—The selectivity of cyclohexanone圖9 20%Ni/N-rGO催化劑重復(fù)使用次數(shù)對催化苯酚加氫制環(huán)己酮的影響Fig.9 Effect of 20%Ni/N-rGO catalyst reuse times on hydrogenation of phenol to cyclohexanoneReaction conditions:T=150 ℃；p=0.4 MPa；t=2.0 h；m(Ni/N-rGO)/m(Phenol)=0.35

(2)通過考察催化劑的制備條件(活性金屬負(fù)載量、尿素添加量及H2還原溫度)和反應(yīng)條件(溫度、壓力、時(shí)間)對Ni/N-rGO催化劑催化苯酚加氫制備環(huán)己酮的影響，得到Ni/N-rGO催化劑的最佳制備條件為：鎳負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%、尿素/GO質(zhì)量比30、H2還原溫度450 ℃；Ni/N-rGO催化劑催化苯酚加氫制備環(huán)己酮的最佳反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度150 ℃、反應(yīng)壓力0.4 MPa、反應(yīng)時(shí)間2.0 h；20%Ni/N-rGO催化劑在最佳反應(yīng)條件下催化苯酚加氫制備環(huán)己酮，苯酚轉(zhuǎn)化率可達(dá)91.93%，環(huán)己酮選擇性可達(dá)61.75%。

(3)Ni/N-rGO催化劑制備工藝簡單、成本低且具有較好的加氫性能，但其穩(wěn)定性較差、高溫易團(tuán)聚，因此后續(xù)可以通過添加其他助劑或改進(jìn)催化劑制備方法對Ni/N-rGO催化劑進(jìn)一步改性優(yōu)化。