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    煤粉爐協(xié)同共處理抗生素藥渣Cr、As的遷移特性

    2021-12-28 01:23:30肖海平李昕耀蔣炎飛閆大海劉忠
    化工進展 2021年12期
    關(guān)鍵詞:藥渣飛灰爐渣

    肖海平,李昕耀,蔣炎飛,閆大海,劉忠

    (1 華北電力大學(xué)能源動力與機械工程學(xué)院,北京 102206;2 中國環(huán)境科學(xué)研究院固體廢物污染控制技術(shù)研究所,北京 100012)

    近年來我國工業(yè)廢物產(chǎn)量逐年增加,我國生態(tài)環(huán)境部發(fā)布的《2019 年全國大、中城市固體廢物污染環(huán)境防治年報》中指出2018 年全國大、中城市工業(yè)危險廢物產(chǎn)生量達4643.0 萬噸,貯存量562.4萬噸[1]。目前危險廢物末端安全處置一般有固化/穩(wěn)定化技術(shù)、安全填埋技術(shù)和焚燒處置技術(shù)。隨著危廢產(chǎn)量增加與貯存量逐年累積,利用燃煤電廠的鍋爐協(xié)同共處置危險廢物有望成為處理危廢的一條新渠道。

    我國危險廢物鑒別方法主要有兩種:依據(jù)危廢名錄判定;通過危害特性鑒別。據(jù)《國家危險廢物名錄》(2021 年版)可知,抗生素藥渣(以下簡稱藥渣)屬于HW02(276-002-02)危險廢物[2]。我國每年生產(chǎn)大量抗生素,以鏈霉素為例,世界上約90%鏈霉素類抗生素產(chǎn)自我國[3]。這導(dǎo)致每年產(chǎn)生大量藥渣。自2008 年以來我國禁止藥渣作為堆肥和飼料進入市場流通,要求進行無害化填埋或焚燒處理。由于生物發(fā)酵制抗生素過程需添加碳源和氫源作為原料,藥渣主要成分為發(fā)酵殘渣、微生物菌株、抗生素殘留、無機鹽等[3-4]。組成上藥渣與生物質(zhì)類似,具有可觀的發(fā)熱量可供利用,若參考生物質(zhì)混燒技術(shù)將藥渣安全燃燒,既可以處置危廢,又能代替部分化石燃料緩解能源緊張。

    協(xié)同共處置固廢近年廣受關(guān)注,但主要集中在水泥窯固化、生物質(zhì)混燒范疇,煤粉鍋爐協(xié)同共處置危險廢物的相關(guān)研究甚少。在固廢與煤混燒后對環(huán)境的影響方面,應(yīng)關(guān)注其攜帶的高濃度有害物質(zhì)排放是否超標,燃燒產(chǎn)物是否為危險廢物,更要針對煤粉鍋爐額外關(guān)注其現(xiàn)有的凈化設(shè)施能否應(yīng)對危廢中的高濃度污染物。魏永久等[5]在模擬試驗臺上研究了噴淋鼓泡脫硫設(shè)備對煙氣中As的吸收特性,最高吸收效率達到82%。Chen等[6]將煤與城市污水污泥混燃,發(fā)現(xiàn)煤中的鋁硅酸鹽可以將Cd、Pb 和Ag等重金屬吸附固定從而減少排放。張宗振等[7]在1000MW煤粉鍋爐進行了生活污泥摻燒實驗,當(dāng)摻燒比例在10%以內(nèi)變化時污泥的加入對燃料成分影響不大,二英、重金屬和SO2等排放符合標準限定值。Dong等[8]利用循環(huán)流化床鍋爐將含Cr制革污泥與煤混燒后發(fā)現(xiàn),制革污泥的加入使燃燒產(chǎn)物的Cr 浸出量明顯升高,摻燒工況下的飛灰Cr 浸出含量超標。王斌等[9]利用流化床將抗生素菌渣熱解,發(fā)現(xiàn)600℃時生物油氣體揮發(fā)達到最大速率。張偉等[10]研究了城市污泥在流化床中氣化,提高空氣量使Ni、Cu的遷移率降低,Cr的遷移率升高。

    煤粉爐的爐膛溫度能夠達到1300~1500℃,遠高于絕大多數(shù)有機物的分解溫度,這有利于協(xié)同處置有機廢物。大量模擬研究表明,固廢與煤混燒時,會在高溫下與煤中的某些物質(zhì)相互作用,從而影響整體的燃燒特性[6,11]。然而模擬實驗結(jié)果仍需要工程實際試驗來印證,為研究煤粉鍋爐協(xié)同處置藥渣危廢對環(huán)境的影響,利用某電廠的300MW 燃煤機組進行協(xié)同共處置藥渣試驗。

    1 試驗方法

    試驗鍋爐具體型號為HG-1025/17.5-YM34 型亞臨界自然循環(huán)鍋爐,采用倉儲式制粉系統(tǒng)配乏氣送粉,四角切圓燃燒方式。試驗前先保持至少4h的穩(wěn)定運行,期間保持80%機組額定負荷,保持給煤與試驗期間所用煤為同一批。試驗工況下一共取樣兩次,向煤中摻入藥渣并保持摻燒4h 后對燃燒產(chǎn)物取第一次樣,試驗進行8h 后第二次取樣并結(jié)束試驗。空白工況的試驗、取樣方法同前,燃用與協(xié)同工況相同品種的未摻燒藥渣的煤。采用生物制藥企業(yè)抗生素生產(chǎn)過程產(chǎn)生的混合藥渣,經(jīng)干化后藥渣含水率通常在8%~20%之間。藥渣經(jīng)稱量后通過給料機和傳送皮帶輸送到混合機,與原煤充分混合,混合燃料當(dāng)中藥渣摻混質(zhì)量分數(shù)保持在9.09%(原煤∶藥渣≈10∶1),藥渣煤經(jīng)過磨煤機粉碎后送入爐膛中燃燒。試驗期間脫硫廢水經(jīng)凈化處理后作為脫硫補充水,不產(chǎn)生外排廢水。

    在機組系統(tǒng)的物料進出點采樣,對采集得到的樣品進行重金屬檢測。樣品采集點如圖1所示,在藥渣儲倉入口采集抗生素藥渣樣品,在輸煤皮帶上采集原煤樣品,在磨煤機入口采集藥渣煤,在撈渣機出口采集爐渣樣品,在灰?guī)烊肟谑占w灰樣品,在脫水皮帶機出口采集脫硫石膏樣品,在脫硫系統(tǒng)和煙囪之間的水平煙道通過濾筒和吸收瓶收集煙氣中的污染物。試驗期間同步稱量進出機組系統(tǒng)的物料質(zhì)量。

    圖1 試驗樣品采集示意

    對原煤、藥渣、混合燃料做工業(yè)分析和元素分析,對固體樣品及煙氣樣品的重金屬元素進行檢測。對固體樣品,參考標準《固體廢物金屬元素的測定 電感耦合等離子體質(zhì)譜法》(HJ 766—2015)[12]測量其重金屬含量,采用混合酸將樣品消解再用電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)檢測消解液的重金屬濃度;依據(jù)標準《固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法》(GB/T 16157—1996)[13]對煙氣等速采樣,采樣的同時測量煙氣的體積排放速率,用濾筒吸收顆粒物,用吸收瓶吸收氣態(tài)污染物,依據(jù)標準《空氣和廢氣顆粒物中鉛等金屬元素的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法》(HJ 657—2013)[14]對煙氣樣本用電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)檢測其重金屬濃度。根據(jù)《固體廢物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法》(HJ/T 299—2007)[15]對固體產(chǎn)物(爐渣、飛灰、石膏)做浸出實驗,利用硫酸和硝酸配制浸出液用于模擬酸雨情況下固廢的浸出條件。試驗每個工況都取樣兩次,每個樣品均測試兩次取平均值。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 藥渣摻混的影響

    藥渣和原煤的工業(yè)分析如表1所示,與原煤相比,抗生素藥渣具有高揮發(fā)分、低固定碳的特點,但在9.09%的摻混比例下,添加藥渣對煤的工業(yè)分析結(jié)果影響不大。

    表1 燃料的工業(yè)分析

    藥渣與原煤的重金屬濃度如表2所示,藥渣中的Cr 含量為200.2mg/kg,是原煤Cr 含量的5.8 倍;藥渣As 含量為146.52mg/kg,是原煤Cr 的3.9 倍;藥渣中其他元素均與煤含量處于相同數(shù)量級,故重點研究摻燒藥渣后Cr與As元素的分布。

    表2 藥渣與原煤的重金屬濃度 單位:mg/kg

    試驗當(dāng)天的爐膛溫度由分散控制系統(tǒng)(DCS)系統(tǒng)每5分鐘自動記錄一次,自藥渣投加前4h起至協(xié)同工況8h結(jié)束,共12h的爐膛溫度情況如圖2所示,在圖中04:00時開始投加藥渣,在摻燒2h后即圖中06:00—07:00 爐膛溫度有所上升后又保持穩(wěn)定,摻燒藥渣可能對爐膛溫度有延遲性的提高作用??偟膩碚f,試驗期間爐膛溫度均高于1300℃,達到了有機物分解的要求。

    圖2 試驗準備階段及摻燒試驗期間的爐膛溫度

    2.2 重金屬分布

    2.2.1 重金屬平衡

    統(tǒng)計進出機組系統(tǒng)的物料質(zhì)量。通過藥渣倉給料機確定藥渣用量,由給煤機轉(zhuǎn)速確定給煤量,飛灰與爐渣按照9∶1 的經(jīng)驗比例計算,對試驗時間段產(chǎn)生的脫硫石膏統(tǒng)一收集稱量,在煙氣采樣點收集樣品的同時用自動煙塵(氣)測試儀測量煙氣流速,根據(jù)煙道尺寸可以求得煙氣排放量。

    對機組的物料進出平衡統(tǒng)計見表3。試驗期間盡量將兩工況的機組電負荷控制在機組額定負荷300MW 的80%即240MW,實際負荷略有波動,對電廠DCS 控制系統(tǒng)的負荷采樣數(shù)據(jù)平均后得到:空白工況下為81.6%額定負荷,協(xié)同工況為80.6%額定負荷,近似認為兩工況在相同負荷下進行。

    表3 機組系統(tǒng)物料進出統(tǒng)計

    結(jié)合物料平衡和樣品重金屬濃度,根據(jù)式(1)計算得到重金屬平衡系數(shù)R,當(dāng)R值位于70%~130%之間時,認為試驗得到的數(shù)據(jù)是真實可信的。

    式中,MX為單位時間內(nèi)隨著物料進(出)系統(tǒng)的重金屬的質(zhì)量,其下角標BA、FA、GP、FG、fuel分別代表爐渣、飛灰、脫硫石膏、煙氣和燃料(空白工況下為煤,協(xié)同工況下為煤與抗生素藥渣的混合燃料),MX由樣品的重金屬含量和物料流量之積確定。重金屬元素出入系統(tǒng)的途徑如圖3 所示,重金屬隨燃料進入系統(tǒng),最終通過爐渣、飛灰、脫硫石膏和煙氣四個途徑排出。重金屬平衡系數(shù)R見表4,R值均在70%~130%范圍內(nèi),誤差在可以接受范圍內(nèi)。

    圖3 重金屬平衡示意圖

    表4 重金屬平衡系數(shù)

    2.2.2 Cr平衡

    如表5所示試驗期間Cr元素的分布情況,試驗爐渣Cr 含量較低,占總?cè)霠tCr 的1.28%~2.01%,Cr 在飛灰中富集,占總?cè)霠tCr 的83.79%~92.73%。協(xié)同工況藥渣Cr 占總?cè)霠tCr 的36.7%,與原空白工況相比,總?cè)霠tCr增加到1.46倍。

    表5 Cr元素的相對分布

    普遍基于燃燒時的揮發(fā)行為,將煤炭含有的痕量元素分為三類(第Ⅰ類是不揮發(fā)元素,均等分布于爐渣和飛灰中;第Ⅱ類是半揮發(fā)元素,在飛灰中富集,爐渣含量低;第Ⅲ類是易揮發(fā)元素,以氣態(tài)形式排放,不在飛灰中富集),不同學(xué)者對于Cr的分類略有異同。文獻[16]總結(jié)認為Cr屬于第Ⅰ類或第Ⅱ類,或者介于兩者之間。Huang 等[17]的研究認為Cr 同時具有第Ⅰ類和第Ⅲ類元素的某些性質(zhì)。本次試驗Cr 元素在飛灰中富集,表現(xiàn)出第Ⅱ類元素特征。

    煤中Cr 元素在燃燒過程中的揮發(fā)行為與燃燒溫度、Cr 形態(tài)有關(guān)。李立園等[18]的研究認為600~700℃時主要為有機態(tài)Cr 釋放,當(dāng)溫度大于900℃時,鐵錳氧化態(tài)Cr 劇烈分解釋放。實驗結(jié)果中爐渣Cr 分布很少,這可能由于煤粉爐火焰溫度在1300~1500℃,高于Cr的兩個峰值釋放溫度(600~700℃、900~1000℃[18]),煤和藥渣中的Cr元素均能充分釋放。雖然兩次試驗爐渣Cr 的含量均呈現(xiàn)極低含量(空白工況占總輸入Cr的2.01%,協(xié)同工況占1.28%),但是如圖4所示,若根據(jù)相對空白工況的總?cè)霠tCr含量觀察Cr的分布(比較兩工況Cr的絕對含量),則兩個工況下,爐渣中總的Cr含量基本相近,但是由于藥渣的添加使得協(xié)同工況總?cè)霠tCr 水平升高,導(dǎo)致表5 協(xié)同工況爐渣Cr 占總?cè)霠t的含量反而低于空白工況。這說明由于藥渣中Cr與煤相比處于更易揮發(fā)形態(tài),跟隨藥渣進入爐膛的Cr 元素幾乎全部揮發(fā)釋放,而兩工況煤的用量差異較?。▋H8%),又因為爐渣中的Cr 主要來源于煤炭中殘余未揮發(fā)Cr,所以兩工況爐渣Cr 含量基本類似,這與李立園等[18]對Cr的揮發(fā)行為研究結(jié)論相一致。

    圖4 Cr的相對分布(以空白輸入Cr為100%)

    如圖4兩工況對比表明,由于混燒藥渣而使入爐Cr 增加,最終只影響到飛灰Cr 含量,對其他燃燒產(chǎn)物(爐渣、煙氣和石膏)Cr含量影響很微弱。煤中的痕量元素被飛灰吸附是物理和化學(xué)因素雙重作用的結(jié)果,若某一元素由物理吸附(凝固、凝結(jié)或沉降等)占主導(dǎo),則往往表現(xiàn)出飛灰元素含量與飛灰粒徑密切相關(guān)的特征。很多學(xué)者認為半揮發(fā)性元素在飛灰中的濃度通常隨著粒徑的減小而增大[19]。然而Huang 等[17]的研究發(fā)現(xiàn),Cr 濃度隨飛灰粒徑的變化不明顯,認為Cr 的吸附主要依賴于化學(xué)反應(yīng)作用而非物理沉降作用,在500K 溫度下可能發(fā)生了Cr2O3+CaO→CaCr2O4的反應(yīng),但通常飛灰Cr 以六價居多。Cr 在煤炭中主要以Cr3+/伊利石或CrOOH形式存在[20]。Stam[21]研究了生物質(zhì)與煤混燒時Cr的遷移,認為煤中Cr3+(s)在燃燒時首先被氧化生成氣態(tài)CrO3,隨后與飛灰中CaO(s)反應(yīng)在飛灰表面生成的CaCrO4是飛灰中六價Cr 主要來源;而飛灰中三價Cr是煤中與伊利石結(jié)合的Cr3+燃燒時未釋放所致。但Kavouras等[22]研究含Cr制革污泥焚燒時發(fā)現(xiàn),污泥中的非晶相Cr(H2O)3(OH)3于氧化性氣氛下在500℃時全部轉(zhuǎn)化為CaCrO4,但繼續(xù)加熱至1200℃時,約30% 的六價Cr 又被還原生成MgCr2O4??傊@些文獻都認為氣態(tài)Cr6+在飛灰顆粒表面發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)而被吸附,其中Ca 元素起關(guān)鍵作用,不同學(xué)者對Cr 的分類有差別可能因為所用燃料化學(xué)組成尤其是Ca 元素含量不同,導(dǎo)致吸附Cr 的主導(dǎo)化學(xué)反應(yīng)速率不同。試驗中飛灰對Cr元素有很強吸附作用,空白工況下的吸附能力仍有余量,當(dāng)輸入Cr 增加時,由于藥渣中Cr 形態(tài)相較煤更易揮發(fā),Cr 元素先在高溫燃燒區(qū)氣化釋放,之后在冷卻過程中與飛灰表面的CaO等物質(zhì)反應(yīng)生成鉻酸鈣固體而被固定。這意味著煤粉爐可能適合處置含Cr 廢物,尤其是含有易揮發(fā)形態(tài)Cr 元素的廢物。燃燒時Cr的吸附見圖5。

    圖5 燃燒時Cr的吸附

    兩工況的脫硫石膏中均有少量的Cr 檢出且含量相當(dāng)。Zhang等[23]在某300MW燃煤鍋爐上進行了類似空白工況的研究,同樣在脫硫石膏中檢測到少量Cr,認為是脫硫吸附劑石灰石帶入系統(tǒng)的痕量元素。

    2.2.3 As平衡

    如表6 所示As 的分布,協(xié)同工況入爐As 約是空白工況的1.44 倍。As 元素的分布情況不同于上文所述Cr,As主要在飛灰和石膏中分布。

    表6 As元素的相對分布

    煤炭中的As 主要以無機形式為主,As 能夠替換黃鐵礦(FeS2)中的S 原子位置形成砷黃鐵礦(FeAsS)[15],還有少量As以其他形式(有機As-org、砷酸鹽等)存在。As的遷移見圖6。由于鐵硫化合物As是煤中As的主要成分,在高溫燃燒時由于鐵硫化合物的高溫穩(wěn)定性較差,分解的同時其中賦存的As也釋放到煙氣中,高溫?zé)煔庵械腁s主要以氣態(tài)As2O3為主[24-25]。但是煤中少量砷酸鹽穩(wěn)定性高,如砷酸鈣[Ca3(AsO4)2]熱力學(xué)分解溫度在1400℃以上[26],導(dǎo)致煤中砷酸鹽能夠保留至爐渣中,加上生成爐渣的主燃燒區(qū)呈還原性氣氛,部分黃鐵礦氧化條件變差,導(dǎo)致爐渣還含少量(爐渣總As 的21.01%)的亞砷酸鹽[27],上述兩因素最終使?fàn)t渣含有1.32%~1.42%As分布。

    圖6 As的遷移

    煙氣中的大量氣態(tài)As2O3在煙氣冷卻過程中受飛灰中某些元素的催化作用,與飛灰顆粒的Ca、Fe、Al等元素以及煙氣中O2(g)發(fā)生氣固多相反應(yīng),有研究表明[27]飛灰中As3+含量很低,部分低于檢測限,飛灰中As5+占總As 的90.98%~98.63%之間,X 射線吸收精細結(jié)構(gòu)光譜法(XAFS)證實飛灰中的As是以As5+為主的砷酸鹽[28],在此過程由于飛灰砷酸鹽的形成,導(dǎo)致煙氣As2O3(g)減少。在此過程可能發(fā)生的反應(yīng)如式(2)~式(5)。

    Ca 對As2O3(g)的吸附主要靠發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成砷酸鹽固體,與Ca化合物結(jié)合的As傾向于富集在粗顆粒中[式(2)、式(3)];Fe/Al 對As 的吸附是物理與化學(xué)因素雙重作用的結(jié)果,與Fe/Al 化合物結(jié)合的As富集在細顆粒中[式(4)、式(5)]。除飛灰中Ca、Fe、Al 等元素的氧化物對高溫?zé)煔釧s2O3固定作用外,飛灰還可以物理吸附的形式直接吸收煙氣中的三價砷形成亞砷石(As4O6)[29],該作用在小粒徑時更加明顯,如亞微米顆粒中的As可能以三價為主。最終被電除塵除掉的As 占總?cè)霠tAs 的49.83%~50.65%。飛灰As的含量與Marczak等[30]的研究結(jié)果類似,即1200℃燃燒時As 有73%的釋放率,后隨煙氣冷卻有48%被飛灰吸附。Swanson 等[31]也發(fā)現(xiàn)煤粉中的As最終有48%遷移至飛灰中。

    由于電除塵對粒徑低于0.2~0.3μm 的顆粒捕集能力變差,可能有攜帶三價砷的亞微米顆粒以氣溶膠的形式從電除塵逃逸。且As 元素的活性強不易冷凝,飛灰對其不能完全吸收,通過電除塵的煙氣中仍有未反應(yīng)的氣態(tài)As2O3以及氣溶膠形態(tài)As,以三價為主。由于As2O3能與水反應(yīng)生成亞砷酸(H3AsO3)而溶解,故脫硫系統(tǒng)對As仍有一定的捕獲作用。推測可能發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)如式(6)。

    X射線電子能譜分析表明,脫硫石膏As主要以三價形式存在[32],在硫酸鈣結(jié)晶過程中,脫硫漿液中亞砷酸根離子能夠取代晶格中硫酸根的位置[33-34],若脫硫氧化不均導(dǎo)致局部形成亞硫酸鈣晶體,亞砷酸根離子還傾向于富集在半氧化脫硫石膏的表面[32]。上述反應(yīng)共同作用使石膏中有24.42%~24.64%的As,但仍有小部分As元素未被脫硫系統(tǒng)捕獲,最終隨煙氣排放到大氣中(0.008%~0.011%)。

    有關(guān)As 在燃煤機組的質(zhì)量平衡分布,Wang等[35]對大量學(xué)者的研究進行了總結(jié),發(fā)現(xiàn)大量工程實際試驗中存在As平衡系數(shù)偏離100%的情況,如圖7 所示,以系數(shù)偏小情況居多,總結(jié)其原因有:①未考慮氣相As 以及超細微粒(<0.2μm)攜帶的As;②由于工業(yè)系統(tǒng)采樣條件而不可避免的誤差;③煙道以及采樣設(shè)備內(nèi)部表面冷凝吸附。如表4所示,本次試驗As 的重金屬質(zhì)量分數(shù)在75.8%~76.5%,與Cr相比顯著偏小,推測As可能有其他離開系統(tǒng)的途徑存在。Huang等[36]研究了富As煤在流化床鍋爐燃燒時As遷移排放規(guī)律,認為濕法煙氣脫硫(WFGD)系統(tǒng)能夠捕獲煙氣中的As并由脫硫石膏和水處理污泥排出。本試驗應(yīng)用了類似的脫硫系統(tǒng),石膏中有24.42%~24.64%的As 分布(表6),說明部分As 能夠沉積在石膏中,推測可能有部分As 殘留在三聯(lián)箱污泥中未被計入統(tǒng)計,導(dǎo)致As 的質(zhì)量平衡系數(shù)偏小。

    圖7 不同文獻中的As質(zhì)量平衡系數(shù)[35]

    2.3 對環(huán)境的影響

    煙氣Cr 與As 的濃度見表7,煙氣Cr 只檢出了顆粒相形式,煙氣As 以顆粒態(tài)為主,有少量氣態(tài)存在,協(xié)同工況煙氣中氣態(tài)形式As 濃度增高至0.05μg/m3。推測一些亞微米顆粒在煙氣中形成氣溶膠,攜帶了固體形式的Cr 與As,此外少量未被吸附的As2O3構(gòu)成了煙氣As的氣態(tài)部分。

    表7 煙氣Cr與As元素的排放

    由于我國《火電廠大氣污染物排放標準》中未對汞以外的重金屬規(guī)定排放限定值,所以參考了美國環(huán)境保護署(EPA)對蒸汽發(fā)電機組的大氣污染物排放限值,對照現(xiàn)有機組或新建機組的排放限值,Cr與As的排放均達到要求。

    固體樣本的Cr、As 浸出濃度以及相關(guān)標準限定值見表8。對于脫硫石膏,Cr、As的浸出濃度較低,摻燒藥渣后對其浸出結(jié)果影響很小。由于藥渣的添加,入爐Cr、As 總量增加,使得協(xié)同工況下爐渣Cr、As 以及飛灰Cr 的浸出濃度均較空白工況有3.9~6.4倍的升高,但兩工況下飛灰As的浸出濃度相近。所有固體產(chǎn)物的浸出濃度均顯著低于危廢鑒別標準的限定值。

    表8 固體樣本Cr與As的浸出濃度

    3 結(jié)論

    在某300MW 機組上進行了煤粉爐協(xié)同處理抗生素藥渣現(xiàn)場試驗,研究了主要元素Cr 和As 在機組中的遷移分布規(guī)律,并對產(chǎn)物的環(huán)境安全性做了評估。

    (1)協(xié)同工況下?lián)交烊剂先紵#瑺t膛溫度正常,協(xié)同處理藥渣未影響鍋爐的正常運行。

    (2)協(xié)同工況下,Cr 與As 的平衡系數(shù)分別為96.1%和75.8%。有90%以上的Cr 富集于飛灰中,協(xié)同處置導(dǎo)致飛灰總Cr 含量較空白工況增加了97%,但對其余產(chǎn)物的總Cr 含量影響不明顯。As主要在飛灰(49.83%~50.65%)和石膏(24.42%~24.64%)中富集,兩工況分布情況類似。煤粉爐協(xié)同處理固廢時應(yīng)格外關(guān)注飛灰中Cr、As 及石膏中As的潛在危險性。

    (3)煙氣Cr 全部為顆粒態(tài)、煙氣As 以顆粒態(tài)為主,其排放低于美國EPA 對燃煤發(fā)電廠的大氣排放限值。協(xié)同處理會使部分固體產(chǎn)物浸出濃度升高,浸出濃度總Cr 為0.002~0.568mg/L,As 為0.0081~0.0142mg/L,Cr、As 浸出濃度遠低于危廢鑒定標準限定值,利用煤粉爐協(xié)同處置抗生素藥渣是可行的。

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