• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    我國陽離子改性聚酯纖維研究及應(yīng)用進展

    2021-12-07 02:44:05馬曉婷梁日輝趙國樑楊中開
    毛紡科技 2021年7期
    關(guān)鍵詞:聚酯纖維常壓聚酯

    馬曉婷,梁日輝,趙國樑,楊中開

    (北京服裝學院 材料設(shè)計與工程學院,北京 100029)

    20世紀50年代以來,由于聚酯纖維具有高強度、高模量、耐化學腐蝕等特點,逐漸成為合成纖維中產(chǎn)量最高的品種之一。但由于聚酯纖維存在分子結(jié)構(gòu)規(guī)整度較高、結(jié)晶度較大且大分子上無染座等缺點,使其染色困難,只能在高溫高壓下用分散染料進行染色。這樣不僅對纖維損傷較大,還會增加工業(yè)能耗[1]。

    研究發(fā)現(xiàn),通過在常規(guī)聚酯聚合時引入第三單體、第四單體,改變常規(guī)聚酯的分子結(jié)構(gòu),破壞其規(guī)整性,增加易與陽離子染料作用的上染基團即“染座”,可使其實現(xiàn)陽離子染料易染且色澤鮮艷、色牢度高等要求,能更好地滿足現(xiàn)代社會中人們對紡織品色彩豐富的生活需求。目前陽離子改性聚酯已成為聚酯產(chǎn)品的新興品種之一,通過改變第三單體或第四單體的種類,也發(fā)展出了很多獨具特色的陽離子易染改性聚酯纖維,并廣泛應(yīng)用于紡織服裝等諸多領(lǐng)域。

    本文采用文獻研究法探索了我國陽離子染料可染聚酯的研究及應(yīng)用進展,目的是掌握現(xiàn)有陽離子染料可染聚酯的分類、主要制備方法和最新研究進展,對該類聚酯產(chǎn)品今后的研究方向提出可行的建議,以期為我國陽離子可染改性聚酯的發(fā)展提供參考和借鑒。

    1 高壓型陽離子染料可染聚酯纖維

    高壓型陽離子染料可染聚酯纖維(CDP)是20世紀50年代由美國杜邦公司研制成功,并于20世紀70年代實現(xiàn)工業(yè)化。主要是通過加入第三單體改性劑共聚而成,通過引入第三單體,使常規(guī)聚酯大分子鏈的結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,不僅破壞了原分子的規(guī)整性,且增加了能與陽離子染料作用的“染座”,從而改變其染色性能。技術(shù)路線一般有2種[2]:一是在對苯二甲酸(PTA)酯化之前加入第三單體,二是在PTA酯化之后加入第三單體改性劑。實驗發(fā)現(xiàn)利用第1種方法,易發(fā)生第三單體之間的自聚或與酯化產(chǎn)物BHET發(fā)生副反應(yīng)等問題,導致產(chǎn)品的結(jié)晶性變差、熔點低。所以工業(yè)上一般利用第2種方法合成CDP。

    目前,合成CDP用的第三單體一般有間苯二甲酸雙羥乙酯-5-磺酸鈉(SIPE)、間苯二甲酸-5-磺酸鈉(SIPA)等。SIPE一般是通過間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉(SIPM)與乙二醇(EG)經(jīng)酯交換制備而成,反應(yīng)的終止一般以甲醇餾出量來判定。SIPM與乙二醇的酯交換反應(yīng)較簡單,但原料配比、催化劑種類、催化劑用量及其活性、反應(yīng)時間與溫度等都會對該反應(yīng)的最終轉(zhuǎn)化率產(chǎn)生影響[3]。由于SIPM價格較高,有研究利用SIPA作為共聚改性劑可以合成CDP,在n[SIPA(1.5%)+PTA(98.5%)]∶nEG=1∶1.5時制備的CDP性能相對較好[4]。但由于SIPA分子結(jié)構(gòu)含有雙端羧基,高溫時易醚化,因此該方法尚處于實驗室研究階段,還無工業(yè)化應(yīng)用案例。

    此外,合成CDP所需第三單體的質(zhì)量、添加量與添加工藝都會對產(chǎn)品性能產(chǎn)生影響[5]。研究發(fā)現(xiàn),合成第三單體時(比如SIPE)的酯交換率一般在70%左右。酯交換率太高會導致SIPE含量太高,因SIPE與酯化物BHET之間的相容性較差,易發(fā)生SIPE自聚,導致合成的CDP可紡性變差;若酯交換率太低,SIPE含量太少,合成的CDP產(chǎn)品染色性能會變差。第三單體的添加量一般在1.5%~2.6%(相對于PTA的物質(zhì)的量)時比較合適。第三單體添加量小于1.5%時,改性聚酯的染色較差;添加量太多則會使聚酯可紡性變差。另外,過濾SIPE溶液內(nèi)的自聚粒子、提高SIPE溶液注入系統(tǒng)后的分散效果、縮短熔體與高溫管道之間的接觸時間等均會對產(chǎn)品性能有所提升[6]。

    工業(yè)上使用第三單體時一般使用新鮮配置的溶液。若長期放置,則其溶液容易發(fā)生分層及析出,由于溶液中各組分的溶解度不同,析出的比例也不盡相同。若使用這樣的溶液,則會與預期的添加量誤差較大,從而影響產(chǎn)品性能。

    隨著消費者對聚酯紡織品色彩豐富度的要求不斷提高,我國生產(chǎn)CDP的廠家正逐漸增多,但大多數(shù)生產(chǎn)廠家多采用間歇聚合或半連續(xù)工藝合成CDP,此方法的生產(chǎn)靈活性較好,但其方法局限性較多,如第三單體在齊聚物中不易分散,使產(chǎn)品中第三單體含量無法增長,合成的CDP均勻性較差,熔體流動性也較差。而連續(xù)聚合工藝生產(chǎn)CDP則克服了以上缺點,更適合規(guī)模化工業(yè)生產(chǎn),當前主要生產(chǎn)廠家有:浙江化纖有限公司、吳江新生五廠、浙江賜?;w有限公司、揚州惠通化工技術(shù)有限公司、天津新惠聚酯有限公司、江蘇三房巷化纖廠、浙江東華纖維制造有限公司等。與間歇法聚合相比,連續(xù)法工藝生產(chǎn)的CDP可紡性較好,產(chǎn)品的均勻性好,凝聚粒子較少,熔體的流動性較好,生產(chǎn)費用較低。更重要的是,連續(xù)法工藝可實現(xiàn)熔體直接紡絲,更符合CDP的工業(yè)生產(chǎn)趨勢[7]。另外,縮聚過程的工藝條件對產(chǎn)品也有一定的影響,比如聚合釜攪拌功率、反應(yīng)體系的溫度、pH值調(diào)節(jié)劑、穩(wěn)定劑和調(diào)色劑的應(yīng)用條件,均會對合成的CDP的質(zhì)量產(chǎn)生影響[8],合適的縮聚工藝生產(chǎn)出的CDP質(zhì)量也會更好。

    由于聚酯中引入了第三單體,改變了聚酯的大分子結(jié)構(gòu),進而改變了大分子的性能,使得CDP纖維具有耐摩擦、耐水洗色牢度高,色譜齊全,織物色澤鮮艷等優(yōu)點。但由于其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度仍較高,分子鏈運動受到一定限制,染色需要在高溫高壓的條件下進行,且不能深染,染色過程對織物的損傷較大,工業(yè)能耗較大。而且CDP不能與羊毛、蠶絲等合成纖維混紡或交織染色,這使其使用存在一定局限,因此還需要再繼續(xù)深入研究。

    針對其上述缺陷,近年來國內(nèi)研究者已研發(fā)出高含量(第三單體的添加量一般約為4%~10%)、高性能的CDP,即HCDP。由于HCDP中的第三單體含量較高,產(chǎn)品的玻璃化溫度、熔融溫度以及結(jié)晶性能等均呈下降趨勢[9]。HCDP有較好的常壓可染性,且能深染,其纖維能大大改善化纖織物的性能,逐漸引起人們的廣泛關(guān)注和研究。但由于其仍需要較高染色溫度,因此依舊限制了HCDP與其他類型纖維的混紡。

    2 常壓型陽離子染料可染聚酯纖維

    針對CDP染色時仍然需要在高溫高壓下進行,對織物損傷大,工業(yè)能耗高,并且使用有局限性等缺點,20世紀80年代初,日本東麗公司等成功研制出常壓型陽離子染料可染聚酯(ECDP)纖維。這種纖維主要是在合成的CDP的基礎(chǔ)上,引入帶有柔性鏈段聚醚化合物為第四單體共聚而成[10]。目前工業(yè)上常用的生產(chǎn)方式主要有2種:半連續(xù)聚合方式和連續(xù)聚合方式[11]。

    常用的第四單體一般為:脂肪族二羧酸及其衍生物、脂肪族二元醇及其衍生物、脂肪族羥基酸化合物與脂肪族聚醚化合物,工業(yè)上應(yīng)用聚乙二醇較多。由于加入了第四單體,進一步破壞了聚酯分子鏈段的規(guī)整性,大分子間距遞增,分子間的作用力變小,并且隨著第四單體含量的增加,ECDP的玻璃化溫度、分解溫度、熔點和結(jié)晶度均逐漸下降,熱穩(wěn)定性下降,使大分子的柔順性提高,纖維的親水性提高,從而實現(xiàn)常壓沸染上色[12]。第四單體分子量的遞增也會對產(chǎn)品性能產(chǎn)生影響,當加入分子量為1 500的PEG時,ECDP纖維的染色飽和度可達到2.3以上[13]。ECDP熱穩(wěn)定性較差的缺點則可通過加入熱穩(wěn)定劑得以解決[14]。ECDP纖維在較低的始染溫度即可達到較高的初染率[15],且可以進行常壓染色,染色工藝簡化,對織物的損傷減小,工業(yè)能耗降低。此外,ECDP纖維還可以與其他人造纖維進行混紡及三聯(lián)染色等[16]。

    1986年,天津化纖所也成功研制出ECDP。該纖維以PTA為原料,利用半連續(xù)酯化的工藝合成了ECDP,經(jīng)過熔融紡絲制成仿羊毛短纖維,不僅實現(xiàn)了常壓沸染,而且有較高的染色飽和度,其柔軟性、蓬松度、回彈性等與羊毛相似,但卻克服了羊毛縮水性、不挺括等缺點。ECDP纖維還可制備差別化纖維,如中空纖維等[17],其中中空改性的ECDP還具有吸濕快干、保暖性好等優(yōu)點,備受行業(yè)關(guān)注。紅豆集團、泰戈爾公司等已經(jīng)利用此纖維開發(fā)出針織產(chǎn)品。遼陽石化公司通過添加0.1%的二苯基硅烷二醇為抗起球劑合成雙抗ECDP(抗起毛、抗起球)纖維。雙抗ECDP中可用于高檔服裝面料、高支薄型紡織物中[18]。目前,我國ECDP纖維的年產(chǎn)量可達2 000 t左右,且需求量逐年增長。ECDP纖維的應(yīng)用范圍也越來越廣。

    3 超柔軟易染聚酯纖維

    除了上述類型外,為了進一步提高陽離子易染聚酯的性能,我國各研究機構(gòu)一直在對陽離子改性聚酯的合成及性能進行深入探索,并取得了不錯的研究及應(yīng)用成果。其中,超柔軟易染聚酯是上海聯(lián)吉公司與東華大學合作研發(fā)的一種新型聚酯纖維,于2009年開發(fā)成功,因其紡出的纖維手感超柔軟而得名,商品名為“派絲特”,即超柔軟易染聚酯纖維(PARSTER)[19]。PARSTER是在聚酯聚合過程中添加少量第三單體(一般是SIPE)的基礎(chǔ)上,引入一種新型二元醇為第四單體共聚而成。由于第三單體含量較少,改善了熔體紡絲的流動性,又因為引入的第四單體改善了其穩(wěn)定性,使PARSTER的可紡性提高。

    PARSTER纖維陽離子染色時的上染百分率和固色規(guī)律與ECDP相似,但上染溫度為100 ℃左右時,PARSTER的上染百分率較高于ECDP。PARSTER在98 ℃、pH值在4左右以及加入適當?shù)谋砻婊钚詣?227時上染百分率較好[20]。其次,在常溫常壓條件下,PARSTER纖維也可利用分散染料上色,但染色溫度對上染百分率和速率影響較大,PARSTER纖維在98 ℃、pH值為5.5、浴比為1∶20時可實現(xiàn)最佳的分散染料染色。與CDP和ECDP相比,PARSTER纖維的玻璃化溫度(Tg)與ECDP相近(均比CDP的低),各項力學性能也比前二者較低,其染色飽和值較高,且隨著纖維線密度增大而逐漸減小[21]。

    由于PARSTER纖維可實現(xiàn)常壓可染,且具有色澤鮮艷,可深染,手感柔軟,抗起球起毛,可紡性較好等特點,工業(yè)上可代替腈綸,可廣泛應(yīng)用于棉、毛等紡織品中[22]。張家港市天友毛紡有限公司利用PARSTER纖維與其他纖維混紡,紡制出花式紗線,產(chǎn)品手感柔軟,毛感好,性價比更高,可用于開發(fā)各種新式產(chǎn)品,應(yīng)用領(lǐng)域更加廣泛[23]。上海新聯(lián)紡進出口有限公司通過優(yōu)化棉/PARSTER交織面料的染色工藝,解決了PARSTER纖維較差的耐堿性、耐高溫等問題,并提高了染料利用率,進一步降低了工業(yè)能耗[24]。

    該纖維可作為CDP纖維的升級產(chǎn)品,與CDP相比,其各方面性能較高,尤其是在解決混紡產(chǎn)品染色時對天然纖維的損傷等問題上較為突出,能更進一步降低工業(yè)能耗,有很大的應(yīng)用前景。

    4 聚(對苯二甲酸,間苯二甲酸-5-磺酸鈉乙二醇,2-甲基1,3-丙二醇)

    2009年,顧利霞等[25]成功研制出新型共聚酯聚(對苯二甲酸,間苯二甲酸-5-磺酸鈉乙二醇,2-甲基1,3-丙二醇)(MCDP)。MCDP纖維具有易染、能深染、柔軟性優(yōu)、抗起球起毛等優(yōu)點。MCDP是在聚合時加入第三單體SIPE、第四單體2-甲基-1,3-丙二醇(MPD)共聚而成。隨著MPD的添加量逐漸增加,使共聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、熔點(Tm)逐漸下降,冷結(jié)晶溫度(Tc)逐漸升高,穩(wěn)定性下降,從而使共聚酯具有較好的吸濕性、柔軟性、染色性、可紡性等特點[26]。2015年,我國首次實現(xiàn)MCDP大容量連續(xù)穩(wěn)定生產(chǎn)。項目由顧利霞教授等主持并實施,其研究成果“新型溶噴非織造材料的關(guān)鍵制備及其產(chǎn)業(yè)化”獲得2014年度國家科技進步二等獎,解決了第三單體和第四單體的濃度局部漲落,分散不均等問題[27]。

    由于引入了MPD,使大分子鏈的規(guī)整性進一步被破壞,大分子鏈的結(jié)構(gòu)變得疏松,染料在纖維內(nèi)的擴散速度變快,從而提高了共聚酯的染色性。該纖維可進行常壓沸染,且上色率高達97%以上。與CDP、HCDP相比,該纖維的上染百分率明顯比較高,且可深染。MCDP在較低的溫度時就可以達到很高的上染百分率,這樣既降低了工業(yè)能耗,還對織物損傷較小,比較低碳環(huán)保。此外,MCDP纖維既保留了常規(guī)聚酯的懸垂性,克服了起球起毛的缺點,又有天然纖維的柔軟性、親膚性等優(yōu)點,并在與羊毛、棉花等混紡方面取得很大進步。該纖維可與多種纖維混紡,制成不同風格的面料、服裝,性價比較高,應(yīng)用領(lǐng)域較廣,發(fā)展前景較好。

    5 新型陽離子染料常壓可染聚酯纖維

    2012年,張大省[28]研制成功了新型陽離子染料常壓可染聚酯纖維(NECDP)。NECDP是將對苯二甲酸(和/或?qū)Ρ蕉姿岫柞?、EG、芳香族二羧酸酯磺酸鹽(和/或芳香族二羧酸磺酸鹽)、脂肪族聚醚多元醇的單體通過酯化或者酯交換反應(yīng),加入適量催化劑和穩(wěn)定劑等,適當改變原料配比后共聚而得。NECDP纖維可認為是ECDP纖維的升級版。NECDP兼具ECDP的一些特點,并有節(jié)能、染色周期短等特點,另外還解決了聚酯纖維深染困難的這一大難題,并且上色后有良好的染色牢度。市面上常見的CDP和ECDP均存在深染困難且染色的殘液剩余較多等問題,而NECDP的深色上染百分率遠高于前二者,染后殘余也大大減少,能極大地改善染液廢水處理的負擔。

    NECDP纖維可以在100 ℃左右深染,上染百分率可達97%~98%,且各項色牢度均可達到4~5級,染色飽和值可達5.8,而ECDP纖維的各項色牢度則均低于3級。由此可見,NECDP纖維的得色率及色牢度均較理想,既可以節(jié)約染料用量,染液殘余大大減少,又能降低工業(yè)廢水污染。此外,NECDP由于大分子中存在相當?shù)幕撬猁}和醚鍵等親水基團,從而使其對汗液有較好的潤濕性能,通過汗液在纖維織物表面的擴散,達到汗液快速蒸發(fā)排出,因此該類纖維產(chǎn)品還有較好的吸濕、排汗、快干等優(yōu)點[29]。佀利蕊等[30]已經(jīng)利用異形NECDP纖維制備出雙面織物,并展現(xiàn)出優(yōu)異單向?qū)裥阅?。未來工業(yè)上可能會從傳統(tǒng)的“先染后織”技術(shù)向“先織后染”技術(shù)拓展,有研究利用CDP、ECDP和NECDP 3種纖維染色條件不同,還可以在特定條件下一起染色,實現(xiàn)一浴多色[31],方便未來市場的快速反應(yīng),符合將來的發(fā)展需求。另外,由于該纖維自身的各項特點突出,兼具混紡紗線的優(yōu)勢,無需將其于棉、粘膠等纖維混紡,這樣既減少了工業(yè)上的混紡過程,還避免了回收再利用混紡纖維復雜的分離過程。從其生產(chǎn)、加工、紡織等工業(yè)過程來看,NECDP未來有不錯的發(fā)展前景。

    目前,我國已有NECDP用于工業(yè)生產(chǎn),如濟南新合纖科技發(fā)展有限公司、青島新維紡織開發(fā)有限公司、濟南正昊化纖新材料有限公司等,其中濟南正昊化纖新材料有限公司在此基礎(chǔ)上又添加了特種納米材料,研制出國內(nèi)首例高速紡NECDP聚酯長絲。由于NECDP的生產(chǎn)價格較高,目前用于工業(yè)化的案例還不是很多。

    6 結(jié)束語

    陽離子改性聚酯纖維的研究也在隨著時代的進步、科技的發(fā)展而不斷發(fā)展,陽離子改性聚酯的種類不斷增加,功能不斷提升。但目前國內(nèi)對其研究仍存在一定的局限性,CDP纖維的應(yīng)用較廣泛,但在柔軟性等方面局限性較大,后幾者的性能與前者相比的確克服了不少缺點,但現(xiàn)仍存在工業(yè)能耗較多,環(huán)境友好方面表現(xiàn)較差等問題,應(yīng)用領(lǐng)域受局限。

    從發(fā)展態(tài)勢看,通過添加第四乃至更多改性單體,進一步改變和調(diào)控聚酯分子結(jié)構(gòu)和染座,制備可常壓常溫深染,集多種性能或功能于一身的改性聚酯纖維,且在改性聚酯合成、纖維紡制和織造、染色等全過程環(huán)境友好,能耗低,工藝簡單將是未來的發(fā)展方向。另外,由于滌綸大量應(yīng)用導致廢舊聚酯量也不斷攀升,未來利用陽離子改性廢舊聚酯,提高廢舊聚酯的高值化回收再生也將成為不錯的研究方向。

    猜你喜歡
    聚酯纖維常壓聚酯
    改性聚酯纖維耐堿性能(抗拉強力保持率)測量不確定度評定
    常壓儲罐底板泄漏檢測技術(shù)
    一種基于常壓消解儀同時測定煙用有機肥中總氮、總磷、總鉀含量的樣品前處理方法
    云南化工(2020年11期)2021-01-14 00:50:44
    低溫常壓等離子技術(shù)在腫瘤學中的應(yīng)用
    聚酯裝置熱媒爐低氮燃燒技術(shù)改造
    玄武巖纖維和聚酯纖維對OGFC-13路用性能研究
    石油瀝青(2018年3期)2018-07-14 02:19:22
    全球聚酯鏈過剩向上游傳遞
    超仿棉聚酯纖維及其紡織品產(chǎn)業(yè)化技術(shù)開發(fā)通過鑒定
    高品質(zhì)差別化再生聚酯纖維關(guān)鍵技術(shù)及裝備國際先進
    聚酯節(jié)能減排技術(shù)新進展
    xxxhd国产人妻xxx| av国产精品久久久久影院| videossex国产| 青春草国产在线视频| 久久久久久久亚洲中文字幕| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 色吧在线观看| 亚洲精品国产av成人精品| 国产精品久久久久久久久免| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 美女大奶头黄色视频| 久久久久久伊人网av| 日日爽夜夜爽网站| 成年av动漫网址| 十八禁网站网址无遮挡| 大香蕉久久成人网| 久久久久人妻精品一区果冻| 狂野欧美激情性bbbbbb| 日韩电影二区| 人成视频在线观看免费观看| 午夜激情久久久久久久| 久久久久精品性色| 18+在线观看网站| 久久久久久久久久久久大奶| 一级毛片电影观看| 国产日韩欧美视频二区| 亚洲性久久影院| 亚洲精品视频女| 2018国产大陆天天弄谢| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 国产精品免费大片| 99热全是精品| 十八禁网站网址无遮挡| 26uuu在线亚洲综合色| 色视频在线一区二区三区| 天堂俺去俺来也www色官网| 秋霞伦理黄片| 亚洲精品视频女| 欧美国产精品一级二级三级| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 99久国产av精品国产电影| 亚洲欧美精品自产自拍| 久久免费观看电影| 日韩伦理黄色片| 国产精品三级大全| 好男人视频免费观看在线| 啦啦啦啦在线视频资源| 一个人免费看片子| 亚洲,欧美,日韩| 国产在线视频一区二区| 性高湖久久久久久久久免费观看| 欧美精品一区二区大全| 满18在线观看网站| 久久久久久久久久久久大奶| 国产精品人妻久久久影院| 精品一区在线观看国产| 免费观看无遮挡的男女| 一区二区三区乱码不卡18| 男人爽女人下面视频在线观看| 国产精品一二三区在线看| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 日本91视频免费播放| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 女性生殖器流出的白浆| 国产免费一级a男人的天堂| 亚洲天堂av无毛| 各种免费的搞黄视频| 丰满迷人的少妇在线观看| 日韩免费高清中文字幕av| 国产精品嫩草影院av在线观看| 午夜影院在线不卡| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 多毛熟女@视频| 亚洲欧美一区二区三区国产| 国产又色又爽无遮挡免| 免费在线观看黄色视频的| 国产精品久久久久久av不卡| 一个人免费看片子| 婷婷色麻豆天堂久久| 激情五月婷婷亚洲| 黄色 视频免费看| 国产一区二区激情短视频 | 久久精品久久久久久噜噜老黄| 男人操女人黄网站| 日本wwww免费看| 精品久久国产蜜桃| 免费观看无遮挡的男女| 人妻少妇偷人精品九色| 男人舔女人的私密视频| 又黄又爽又刺激的免费视频.| a级片在线免费高清观看视频| 国产有黄有色有爽视频| 制服诱惑二区| 啦啦啦在线观看免费高清www| 亚洲 欧美一区二区三区| 人妻少妇偷人精品九色| 国产精品熟女久久久久浪| 国产精品无大码| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 国产av码专区亚洲av| 在线天堂最新版资源| 蜜臀久久99精品久久宅男| 亚洲av福利一区| 国产成人av激情在线播放| 最近手机中文字幕大全| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 国产成人午夜福利电影在线观看| 满18在线观看网站| 视频区图区小说| 久久人人爽人人爽人人片va| 久久 成人 亚洲| 秋霞在线观看毛片| 在线观看一区二区三区激情| 久久久久国产网址| 欧美日韩成人在线一区二区| 一级片'在线观看视频| 精品少妇内射三级| 99热这里只有是精品在线观看| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 成年人免费黄色播放视频| 国产精品 国内视频| 大码成人一级视频| 99久国产av精品国产电影| 午夜免费观看性视频| av在线观看视频网站免费| 亚洲,一卡二卡三卡| 亚洲国产精品国产精品| 一级,二级,三级黄色视频| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 婷婷成人精品国产| 日本-黄色视频高清免费观看| 亚洲内射少妇av| 性色av一级| av有码第一页| 一级a做视频免费观看| 天堂俺去俺来也www色官网| 亚洲中文av在线| 日韩中文字幕视频在线看片| 在线观看www视频免费| 少妇高潮的动态图| 国产精品三级大全| 婷婷成人精品国产| 永久免费av网站大全| 久久午夜综合久久蜜桃| 久久精品国产a三级三级三级| 亚洲第一区二区三区不卡| 国产精品欧美亚洲77777| 在线免费观看不下载黄p国产| 久久鲁丝午夜福利片| 美女国产视频在线观看| 国产精品久久久久久精品电影小说| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 美女国产视频在线观看| 久久久精品区二区三区| 久久久国产精品麻豆| 啦啦啦在线观看免费高清www| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 亚洲中文av在线| 精品午夜福利在线看| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 波野结衣二区三区在线| 精品第一国产精品| 巨乳人妻的诱惑在线观看| av在线观看视频网站免费| 嫩草影院入口| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 日日撸夜夜添| 美女视频免费永久观看网站| 美女大奶头黄色视频| 久久青草综合色| 丁香六月天网| 欧美日韩视频精品一区| a级毛片黄视频| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 国产成人91sexporn| 狂野欧美激情性bbbbbb| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 久久精品久久精品一区二区三区| 免费人成在线观看视频色| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕 | 日日啪夜夜爽| 午夜av观看不卡| 99九九在线精品视频| 一区二区日韩欧美中文字幕 | 少妇人妻精品综合一区二区| 国产av精品麻豆| www.熟女人妻精品国产 | 国产男人的电影天堂91| 中文字幕制服av| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 丰满乱子伦码专区| 精品亚洲成a人片在线观看| 1024视频免费在线观看| 亚洲综合精品二区| 不卡视频在线观看欧美| 精品久久蜜臀av无| 香蕉精品网在线| 国产成人精品久久久久久| 丰满迷人的少妇在线观看| 国产日韩欧美亚洲二区| 18在线观看网站| 久久午夜福利片| 午夜免费男女啪啪视频观看| 最近最新中文字幕免费大全7| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 寂寞人妻少妇视频99o| 9色porny在线观看| 免费少妇av软件| av免费观看日本| 国产精品熟女久久久久浪| 不卡视频在线观看欧美| 亚洲精品国产色婷婷电影| 丝瓜视频免费看黄片| 一级,二级,三级黄色视频| 99久久综合免费| 蜜桃在线观看..| 精品一区二区三区四区五区乱码 | 久久99一区二区三区| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 国产又爽黄色视频| 亚洲欧洲国产日韩| 超碰97精品在线观看| 国产免费现黄频在线看| 日韩伦理黄色片| 免费大片18禁| 亚洲五月色婷婷综合| 亚洲丝袜综合中文字幕| 成人毛片60女人毛片免费| xxx大片免费视频| 99久国产av精品国产电影| 一级爰片在线观看| 亚洲一码二码三码区别大吗| 国产精品免费大片| 最近2019中文字幕mv第一页| 国产成人午夜福利电影在线观看| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 国产精品一区二区在线不卡| 少妇熟女欧美另类| 欧美激情 高清一区二区三区| 两性夫妻黄色片 | 亚洲成人av在线免费| 欧美精品av麻豆av| 国产淫语在线视频| 日本色播在线视频| 日韩一区二区三区影片| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 欧美人与性动交α欧美软件 | 一本大道久久a久久精品| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 少妇被粗大的猛进出69影院 | 18禁动态无遮挡网站| 22中文网久久字幕| 一本大道久久a久久精品| 成年人免费黄色播放视频| 欧美国产精品一级二级三级| 精品国产一区二区三区四区第35| 99热网站在线观看| 亚洲图色成人| 中文字幕人妻熟女乱码| 丰满饥渴人妻一区二区三| 亚洲一码二码三码区别大吗| 高清欧美精品videossex| 免费看光身美女| 男女国产视频网站| 精品人妻在线不人妻| 久久久久久伊人网av| 婷婷色av中文字幕| 国产精品成人在线| 99热6这里只有精品| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 99视频精品全部免费 在线| 欧美性感艳星| 国产不卡av网站在线观看| 亚洲精品乱久久久久久| 亚洲av在线观看美女高潮| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕 | 日本免费在线观看一区| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 另类亚洲欧美激情| 免费久久久久久久精品成人欧美视频 | av在线老鸭窝| 我的女老师完整版在线观看| 亚洲精品国产av蜜桃| 只有这里有精品99| 国产精品国产三级国产专区5o| 高清黄色对白视频在线免费看| videossex国产| 亚洲国产日韩一区二区| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 午夜免费观看性视频| 成人国语在线视频| 97在线人人人人妻| 国产成人91sexporn| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 成人手机av| 97精品久久久久久久久久精品| 日本免费在线观看一区| 亚洲精品国产av成人精品| 女性生殖器流出的白浆| 91精品国产国语对白视频| 人妻一区二区av| 一级毛片电影观看| 久久毛片免费看一区二区三区| 国产成人91sexporn| 国产片特级美女逼逼视频| 久久亚洲国产成人精品v| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 亚洲精品中文字幕在线视频| 亚洲精品,欧美精品| 国产黄色视频一区二区在线观看| 永久免费av网站大全| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 色94色欧美一区二区| 久久久久久久精品精品| 欧美激情国产日韩精品一区| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 久久精品国产亚洲av天美| 热99久久久久精品小说推荐| 国产精品成人在线| 午夜福利影视在线免费观看| 国产精品久久久av美女十八| 亚洲av欧美aⅴ国产| 久久久精品94久久精品| 男人添女人高潮全过程视频| 高清av免费在线| 久久久久久久亚洲中文字幕| 五月玫瑰六月丁香| 欧美97在线视频| 日韩大片免费观看网站| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 日本vs欧美在线观看视频| 九九爱精品视频在线观看| 69精品国产乱码久久久| 纯流量卡能插随身wifi吗| 街头女战士在线观看网站| 人妻系列 视频| 国产黄色免费在线视频| 韩国av在线不卡| 亚洲精品视频女| 日韩 亚洲 欧美在线| 亚洲av日韩在线播放| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 看十八女毛片水多多多| av国产久精品久网站免费入址| 久久久久久久久久久免费av| av国产久精品久网站免费入址| 久久久久久久久久久免费av| 99九九在线精品视频| 国产精品一区二区在线观看99| 在线观看免费高清a一片| 在线天堂中文资源库| 久久99热这里只频精品6学生| 99re6热这里在线精品视频| 丰满迷人的少妇在线观看| 蜜桃在线观看..| av一本久久久久| 国产午夜精品一二区理论片| 成人影院久久| 欧美人与善性xxx| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 国产毛片在线视频| 久久97久久精品| 岛国毛片在线播放| 9191精品国产免费久久| 亚洲成色77777| 久久韩国三级中文字幕| 国产男女超爽视频在线观看| 欧美人与性动交α欧美软件 | 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 国产成人精品无人区| 美女国产高潮福利片在线看| 视频在线观看一区二区三区| 日韩一区二区三区影片| 一区在线观看完整版| 亚洲精品456在线播放app| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | 最近手机中文字幕大全| 国产福利在线免费观看视频| 九色亚洲精品在线播放| 午夜日本视频在线| 免费看av在线观看网站| 欧美bdsm另类| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃 | 丁香六月天网| 国产一区二区三区av在线| 日韩av免费高清视频| 久久久久人妻精品一区果冻| 老熟女久久久| 久久久亚洲精品成人影院| 国产免费视频播放在线视频| 18+在线观看网站| 一本色道久久久久久精品综合| 美女视频免费永久观看网站| 欧美精品一区二区大全| 亚洲高清免费不卡视频| 深夜精品福利| 午夜久久久在线观看| 久久久久久人人人人人| 欧美精品一区二区大全| 丝袜美足系列| 欧美+日韩+精品| 一级a做视频免费观看| 乱码一卡2卡4卡精品| 69精品国产乱码久久久| av播播在线观看一区| 欧美xxxx性猛交bbbb| 亚洲av中文av极速乱| 99热这里只有是精品在线观看| 日本av免费视频播放| 欧美成人精品欧美一级黄| 免费在线观看黄色视频的| 久久精品国产a三级三级三级| 亚洲av男天堂| 欧美97在线视频| 欧美另类一区| 国产在线视频一区二区| 久久精品国产综合久久久 | 18禁在线无遮挡免费观看视频| 九九在线视频观看精品| 日本欧美国产在线视频| 国产黄色免费在线视频| 18禁动态无遮挡网站| 少妇人妻久久综合中文| 日韩电影二区| 久久综合国产亚洲精品| 久久女婷五月综合色啪小说| 老司机影院成人| 男女啪啪激烈高潮av片| 欧美成人精品欧美一级黄| 亚洲国产av新网站| 国产xxxxx性猛交| 男女高潮啪啪啪动态图| 99国产精品免费福利视频| 91精品伊人久久大香线蕉| 99视频精品全部免费 在线| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 1024视频免费在线观看| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 十分钟在线观看高清视频www| 成人综合一区亚洲| 亚洲情色 制服丝袜| 亚洲中文av在线| 亚洲精品国产av成人精品| 亚洲少妇的诱惑av| 亚洲av福利一区| 国产成人午夜福利电影在线观看| 天美传媒精品一区二区| 人体艺术视频欧美日本| 精品一区二区三区视频在线| 黄片无遮挡物在线观看| 日日啪夜夜爽| 国产激情久久老熟女| 国产伦理片在线播放av一区| 91精品国产国语对白视频| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 国产 精品1| 91aial.com中文字幕在线观看| 高清毛片免费看| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 少妇的逼水好多| 视频中文字幕在线观看| 亚洲中文av在线| 热99国产精品久久久久久7| 视频在线观看一区二区三区| 中文字幕免费在线视频6| 十分钟在线观看高清视频www| 久久婷婷青草| av国产精品久久久久影院| 久久国产精品大桥未久av| 曰老女人黄片| 91国产中文字幕| 99久久人妻综合| 国产亚洲欧美精品永久| 欧美人与善性xxx| av国产久精品久网站免费入址| 交换朋友夫妻互换小说| 婷婷色av中文字幕| 极品人妻少妇av视频| 亚洲丝袜综合中文字幕| av国产精品久久久久影院| 中文字幕人妻丝袜制服| 99热6这里只有精品| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | 欧美日韩av久久| 蜜臀久久99精品久久宅男| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 免费久久久久久久精品成人欧美视频 | 丝袜人妻中文字幕| 亚洲美女搞黄在线观看| 高清av免费在线| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 男男h啪啪无遮挡| 亚洲欧美精品自产自拍| 免费看av在线观看网站| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 男女边摸边吃奶| 18禁动态无遮挡网站| 精品午夜福利在线看| 高清视频免费观看一区二区| 亚洲欧美清纯卡通| 街头女战士在线观看网站| av线在线观看网站| 国产精品人妻久久久影院| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 午夜福利视频精品| 美女大奶头黄色视频| 国产69精品久久久久777片| 亚洲av.av天堂| 亚洲精华国产精华液的使用体验| videossex国产| 亚洲精品视频女| 午夜精品国产一区二区电影| 午夜激情久久久久久久| 看免费成人av毛片| 欧美国产精品va在线观看不卡| 免费人妻精品一区二区三区视频| 久久精品国产亚洲av天美| 夫妻午夜视频| 日韩在线高清观看一区二区三区| 国产1区2区3区精品| 亚洲av欧美aⅴ国产| 三上悠亚av全集在线观看| 日韩av免费高清视频| 黄色配什么色好看| a 毛片基地| 久久99蜜桃精品久久| 91成人精品电影| 国产视频首页在线观看| 99精国产麻豆久久婷婷| 麻豆乱淫一区二区| av片东京热男人的天堂| 国产伦理片在线播放av一区| 99久久精品国产国产毛片| 日本av免费视频播放| 天天影视国产精品| 国产av国产精品国产| 天天操日日干夜夜撸| 国产精品蜜桃在线观看| 日韩av免费高清视频| 五月开心婷婷网| 九色亚洲精品在线播放| 精品一区二区免费观看| 久久亚洲国产成人精品v| 一本久久精品| 国产精品无大码| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 99精国产麻豆久久婷婷| 韩国高清视频一区二区三区| 日韩中文字幕视频在线看片| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 亚洲国产色片| 成人国产麻豆网| 热99久久久久精品小说推荐| 精品久久久精品久久久| 亚洲美女黄色视频免费看| 午夜影院在线不卡| 免费观看无遮挡的男女| 1024视频免费在线观看| videos熟女内射| 人人澡人人妻人| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 各种免费的搞黄视频| 一本一本久久a久久精品综合妖精 国产伦在线观看视频一区 | 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | 高清在线视频一区二区三区| av天堂久久9| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 欧美成人精品欧美一级黄| 亚洲欧洲日产国产| 久久久久久久久久人人人人人人| 三级国产精品片| 大码成人一级视频| 看十八女毛片水多多多| 三级国产精品片| xxx大片免费视频| 国产精品.久久久| 人妻系列 视频| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 免费大片黄手机在线观看| 久久精品夜色国产| 我的女老师完整版在线观看| 亚洲精品美女久久av网站| 亚洲欧美一区二区三区国产| 成人国产av品久久久| 搡老乐熟女国产| 人妻一区二区av| 国产1区2区3区精品| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 国产精品久久久久久精品电影小说| 美女大奶头黄色视频| 丰满饥渴人妻一区二区三| 日韩伦理黄色片| 国产亚洲精品第一综合不卡 | 亚洲欧美色中文字幕在线| 一级毛片电影观看| 国产毛片在线视频| 91精品伊人久久大香线蕉| 国产成人精品久久久久久| 欧美成人午夜精品| 少妇被粗大猛烈的视频| 一个人免费看片子| 久久ye,这里只有精品| 九草在线视频观看| 高清欧美精品videossex| 婷婷色麻豆天堂久久| 午夜精品国产一区二区电影| 国产一区亚洲一区在线观看| 免费看不卡的av| av卡一久久| 国产精品 国内视频|