• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    常見堿性工業(yè)廢渣穩(wěn)定化修復(fù)重金屬污染土壤的研究進(jìn)展

    2021-12-04 02:44:52周坤淵劉仕翔羅澤嬌
    安全與環(huán)境工程 2021年6期
    關(guān)鍵詞:赤泥廢渣堿性

    周坤淵,劉仕翔,羅澤嬌*

    (1.中國地質(zhì)大學(xué)(武漢)環(huán)境學(xué)院,湖北 武漢 430078;2.廣西博世科環(huán)保科技股份有限公司土壤環(huán)境修復(fù)事業(yè)部,廣西 南寧 530007)

    2014年公布的全國土壤污染調(diào)查公報顯示,我國的土壤環(huán)境狀況總體不容樂觀,部分地區(qū)土壤污染嚴(yán)重,耕地土壤環(huán)境質(zhì)量堪憂,工礦業(yè)廢棄地土壤環(huán)境污染問題突出,全國土壤總的超標(biāo)率為16.1%,土壤污染類型以無機(jī)污染為主,其超標(biāo)點(diǎn)位數(shù)占全部土壤總超標(biāo)點(diǎn)位的82.8%,其中重金屬鎘(Cd)、汞(Hg)、砷(As)、銅(Cu)、鉛(Pb)、鉻(Cr)、鋅(Zn)、鎳(Ni)是主要的無機(jī)污染物。固化/穩(wěn)定化(solidification/stabilization,簡稱S/S)技術(shù)是目前處理重金屬污染土壤的主要方法之一,因其操作簡單、成本低、見效快而獨(dú)具優(yōu)勢,在國內(nèi)大量重金屬污染場地治理項(xiàng)目中得到了廣泛應(yīng)用。固化/穩(wěn)定化技術(shù)是指向土壤中添加固化/穩(wěn)定劑,通過吸附、沉淀或共沉淀、離子交換等作用改變重金屬在土壤中的存在形態(tài),降低重金屬在土壤環(huán)境中的溶解遷移性、浸出毒性和生物有效性,以減少由于雨水淋溶或滲濾對土壤中動植物造成的危害。

    常見的穩(wěn)定化材料主要包括化學(xué)藥劑(磷酸鹽、硫化物、螯合物、氧化劑、還原劑和高分子有機(jī)穩(wěn)定劑)、礦物材料(蒙脫石、天然沸石、海泡石)、有機(jī)物料(有機(jī)堆肥等)、堿性材料(石灰、氧化鎂)以及其他含鐵材料、含磷材料、氧化鋁和氧化錳等。

    不同類型的堿性材料對土壤中重金屬有較好的穩(wěn)定化效果,傳統(tǒng)的堿性材料如氧化鈣、氫氧化鈣,以及緩溶堿性材料如碳酸鈣類、硫化鐵等,可通過提高pH值明顯降低土壤中重金屬有效態(tài)的含量,但存在穩(wěn)定化后土壤中重金屬再次溶出的現(xiàn)象;易溶性硫化物,如硫化鈉材料對土壤中重金屬Pb具有較好的穩(wěn)定化作用,但在使用過程中會釋放出有害物質(zhì)硫化氫,同時會造成土壤較為嚴(yán)重的板結(jié),副作用明顯,在土壤修復(fù)領(lǐng)域的使用需要慎重;含磷材料如磷酸鹽、磷石灰,對鉛污染土壤有很好的修復(fù)作用,但在土壤中添加大量含磷材料會導(dǎo)致土壤中磷的大量流失,進(jìn)而引起附近水體的富營養(yǎng)化;有機(jī)肥作為一種常見的有機(jī)固化/穩(wěn)定化材料,其成本低、來源廣泛,但有機(jī)堆肥容易產(chǎn)生多種潛在的有毒重金屬,大面積使用會對土壤質(zhì)量產(chǎn)生一定的影響。另外,固化/穩(wěn)定化材料普遍較高的價格也限制了其在土壤修復(fù)中的應(yīng)用,因此尋求一種修復(fù)效果好且應(yīng)用成本低的固化/穩(wěn)定化材料具有重要的研究價值與現(xiàn)實(shí)意義。

    堿性工業(yè)廢渣是一類含堿的工業(yè)廢棄物,其種類繁多,如化工廢渣中的電石渣、堿渣、鹽泥,冶金廢渣中的高爐渣、赤泥、鎂渣,紙質(zhì)廢渣中的白泥,燃料廢渣中的粉煤灰、爐渣等,據(jù)《2016—2019年全國生態(tài)環(huán)境統(tǒng)計公報》顯示,截止到2019年,我國工業(yè)固體廢物的年產(chǎn)生量達(dá)44.1億t。長期以來,堿性工業(yè)廢渣以堆積排放為主,占用大量土地,且污染環(huán)境、危害人體健康。安全高效處理含堿工業(yè)固體廢物是目前我國工業(yè)生產(chǎn)中迫切需要解決的問題。大量研究表明,對堿性工業(yè)廢渣經(jīng)混配、加工或者改性后可有效穩(wěn)定土壤中的重金屬,進(jìn)而明顯降低其浸出毒性。幾類常見的對土壤重金屬有一定穩(wěn)定化效果的堿性工業(yè)廢渣包括鋼渣、赤泥、粉煤灰、白泥、電石渣、鎂渣等,但它們對不同類型、不同污染程度的污染土壤的修復(fù)效果存在一定的差異,且修復(fù)效果的評估方法也不盡相同,相關(guān)綜述文獻(xiàn)也暫未見報道。為此,本文對堿性工業(yè)廢渣穩(wěn)定化修復(fù)重金屬污染土壤的相關(guān)研究進(jìn)展進(jìn)行了歸納分析,以為堿性工業(yè)廢渣固化/穩(wěn)定化重金屬污染土壤的修復(fù)研究與應(yīng)用提供參考。

    1 堿性工業(yè)廢渣穩(wěn)定化修復(fù)重金屬污染土壤的研究現(xiàn)狀

    1.1 常見的堿性工業(yè)廢渣穩(wěn)定化藥劑

    目前常見的對土壤重金屬有一定穩(wěn)定化效果的堿性工業(yè)廢渣包括煤矸石、冶煉廢渣、赤泥、粉煤灰、鎂渣和電石渣等,其相關(guān)研究匯總于表1。

    表1 常見堿性工業(yè)廢渣穩(wěn)定化重金屬污染土壤的相關(guān)研究匯總Table 1 Summary of study on stabilization of heavy metal- contaminated soil by alkaline industrial waste residue

    (1) 煤矸石。煤矸石是一種工業(yè)廢棄物,其主要化學(xué)成分為SiO和 AlO,此外還含少量的MgO、CaO、FeO、KO等其他金屬礦物組分,其空間結(jié)構(gòu)為致密的層狀結(jié)構(gòu),將煤矸石中的有害物質(zhì)去除后將不會對環(huán)境造成不利的影響,且經(jīng)過一定的手段處理后其具有應(yīng)用于土壤重金屬修復(fù)的潛力。如疏基改性,活化后的煤矸石表面有較多的可反應(yīng)基團(tuán)(-OH 和-COOH 等),對后續(xù)改性比較有利,尚中博將疏基接枝到煤矸石上應(yīng)用于土壤重金屬修復(fù),發(fā)現(xiàn)其對土壤中Pb、Cd、Cu有較好的修復(fù)效果。

    (2) 冶煉廢渣。冶煉廢渣包括高爐渣、鋼渣、有色金屬廢渣、鐵合金渣等。2017年,我國有色金屬行業(yè)冶煉廢渣產(chǎn)量高達(dá)5.13億t,但僅有11%的冶煉廢渣得到了利用。有色金屬冶煉廢渣中含有重金屬,若其長期貯存在沒有安全防護(hù)的渣庫內(nèi),在降雨淋溶、雨水浸泡等作用下重金屬元素會遷移轉(zhuǎn)化進(jìn)入土壤和水體中,對環(huán)境造成污染。當(dāng)前我國高爐渣的利用率較高,其主要作為骨料生產(chǎn)水泥、混凝土等。鋼渣在鋼鐵冶煉、建材生產(chǎn)、環(huán)境工程、農(nóng)業(yè)等方面都有應(yīng)用,在環(huán)境工程方面主要是利用其較高的堿性和較大的比表面積來處理廢水、修復(fù)農(nóng)業(yè)土壤。席曉燦研究發(fā)現(xiàn),通過磷酸二氫鉀改性的高爐渣可使土壤中Pb由酸溶態(tài)、可還原態(tài)向可氧化態(tài)、殘渣態(tài)轉(zhuǎn)化,有效穩(wěn)定了Pb污染土壤,且有利于土壤肥力的提高,對污染土壤中黑麥草的生長有積極的促進(jìn)作用;鄧騰灝博等通過盆栽和大田實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn),鋼渣顯著降低了土壤中重金屬(Cd、Pb、Cu、Zn)有效態(tài)的含量,提高了土壤pH值、土壤有效硅以及水稻產(chǎn)量,且稻米中的重金屬含量大幅降低,達(dá)到了國家食品安全標(biāo)準(zhǔn)。

    (3) 赤泥。赤泥主要是鋁工業(yè)產(chǎn)生的廢渣,因其含大量堿性物質(zhì)使得浸出液pH值高達(dá)12.0~13.0,污染主要源自堿性廢液,其中含Si、Al、Fe等有價元素。由于鋁土礦礦床往往形成于石灰?guī)r地帶,大多數(shù)堆場建在石灰?guī)r地區(qū),使其防滲處理難度較大、費(fèi)用較高,環(huán)境風(fēng)險突出。2017年,我國共產(chǎn)生1億t赤泥,而其綜合利用率僅有2.7%。赤泥呈堿性,會導(dǎo)致土壤pH值顯著上升,進(jìn)而使碳酸鹽在土壤中積累,導(dǎo)致土壤中碳酸鹽態(tài)重金屬含量上升。國內(nèi)外研究表明,赤泥可作為重金屬污染土壤的吸附劑,有效降低污染土壤中 Pb、Cd、Cr、Cu、Zn、As、Ni等重金屬的遷移性和生物有效性,并提高植物產(chǎn)量,降低植物組織中的重金屬含量。史力爭等就赤泥及改性赤泥對復(fù)合污染土壤中Pb、Cd、As有效性的影響進(jìn)行了研究,結(jié)果表明酸改性后赤泥結(jié)構(gòu)發(fā)生了顯著變化,赤泥和硫酸亞鐵復(fù)配鈍化劑有效降低了土壤中Pb、Cd、As的有效性;Lombi等研究發(fā)現(xiàn)赤泥可有效減少土壤孔隙水和農(nóng)作物中可交換態(tài)Cd、Pb、Zn和Ni的含量,促使土壤中Cd、Pb、Zn、Cu和Ni從可交換態(tài)向鐵鋁氧化態(tài)轉(zhuǎn)化。

    (4) 粉煤灰。粉煤灰是煤粉燃燒后自鍋爐中排放出來的粉狀殘渣,是燃煤電廠排出的主要固體廢物。自20世紀(jì)20年代大規(guī)模燃煤發(fā)電以來,已生成了數(shù)億噸的粉煤灰及其相關(guān)的副產(chǎn)物,粉煤灰的主要成分包括氧化鈣(CaO)、氧化鎂(MgO)、氧化鐵(FeO)、硅酸鈣(CaSiO)、鋁酸鈣(CaAlO)和其他硅酸鹽等,其中所含CaO、MgO 可改良土壤土質(zhì)。粉煤灰具有多孔性、比表面積大、吸附能力強(qiáng)、化學(xué)活性質(zhì)點(diǎn)豐富等特點(diǎn),呈現(xiàn)弱堿性,最初被大量應(yīng)用于生活污水、工業(yè)廢水以及高污染水體的處理中,而應(yīng)用于土壤最初是作為土壤改良劑,近年來有大量研究表明粉煤灰對土壤中重金屬具有較好的穩(wěn)定化作用。李念等應(yīng)用粉煤灰對重金屬污染農(nóng)田進(jìn)行了原位修復(fù),土壤中Hg、Cd和Pb的有效態(tài)質(zhì)量分?jǐn)?shù)均有不同程度的降低;趙慶圓等的研究表明,粉煤灰可促進(jìn)土壤中重金屬Pb和Cd由弱酸提取態(tài)向殘渣態(tài)轉(zhuǎn)化;Gu等的研究表明,粉煤灰可有效減少水稻對土壤中重金屬的吸收以及降低污染酸性土壤中Cd、Pb、Cu、Zn的有效性。

    (5) 鎂渣。鎂渣是制鎂工業(yè)產(chǎn)生的堿性廢渣,其pH值為12左右,主要組分為CaO、SiO、MgO、FeO、AlO。王金航等研究發(fā)現(xiàn),改性鎂渣對土壤中Cd、Pb有較好的穩(wěn)定化效果;基于鎂渣本身重金屬的危害,李詠玲等研究發(fā)現(xiàn),即使在最不利條件下,鎂渣中重金屬的浸出毒性依然很小,其主要以殘渣態(tài)和有機(jī)態(tài)存在,較為穩(wěn)定。目前對鎂渣應(yīng)用于土壤重金屬修復(fù)的研究較少,且鎂渣中含有大量土壤與作物所需的有益元素,如Ca、Si、Mg、Fe等,具有農(nóng)業(yè)資源化利用與研究前景。

    (6) 電石渣。電石渣是工業(yè)用電石(CaC)生產(chǎn)乙炔氣體、聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯醇(PVA)等過程中產(chǎn)生的工業(yè)廢渣,其主要成分是Ca(OH)。電石渣及其滲濾液呈強(qiáng)堿性,長期堆存滲透會造成土地鹽堿化,并污染地下水,同時堿性渣灰的揚(yáng)塵也會對周邊環(huán)境造成污染。魏國俠等采用電石渣、粉煤灰對河道底泥重金屬進(jìn)行修復(fù),結(jié)果表明Cu、Pb、Zn、Cr、Ni的浸出濃度都遠(yuǎn)低于填埋場浸出液中污染物濃度限值;曾東梅研究表明,采用電石渣、菌渣、過磷酸鈣進(jìn)行復(fù)配能有效穩(wěn)定土壤中的重金屬,當(dāng)電石渣投加量為3%時對Zn、Cu、Pb、Cd復(fù)合污染土壤的穩(wěn)定化效果最好;莫小榮等通過投加FeS、電石渣、菌渣及其復(fù)配組合對砷污染土壤進(jìn)行穩(wěn)定化處理,結(jié)果表明單一投加電石渣對土壤中As有一定的穩(wěn)定化效果。

    1.2 堿性工業(yè)廢渣穩(wěn)定化修復(fù)土壤重金屬的機(jī)理

    基于堿性工業(yè)廢渣穩(wěn)定化修復(fù)土壤重金屬的相關(guān)研究,其穩(wěn)定化機(jī)理主要有以下幾方面(見圖1):

    圖1 堿性工業(yè)廢渣穩(wěn)定化修復(fù)土壤重金屬的機(jī)理示意圖Fig.1 Mechanism of stabilizing heavy metals in soil by alkaline industrial waste residue

    (1) 通過提高土壤 pH 值,直接導(dǎo)致或誘導(dǎo)重金屬形成氫氧化物沉淀,當(dāng)堿性工業(yè)廢渣加入土壤中后,提供了堿性環(huán)境,促進(jìn)了土壤中重金屬離子與堿渣表面陰離子發(fā)生離子交換作用。

    (2) 增加土壤表面膠體所帶的負(fù)電荷量,從而增強(qiáng)土壤對重金屬離子的電性吸附。

    (3) 部分堿性工業(yè)廢渣,如粉煤灰、赤泥等含有大量的Al、Si 氧化物以及少量的 Fe、Mn氧化物,而土壤對重金屬專性吸附的主要載體是上述氧化物,當(dāng)堿性工業(yè)廢渣加入土壤中后,土壤中金屬陽離子,尤其是Fe、Mn等離子形成羥基態(tài),增強(qiáng)了與土壤吸附點(diǎn)位的親和力,而堿性工業(yè)廢渣本身所含大量的Ca、Mg等氧化物及鋁硅酸鹽物質(zhì)促使重金屬向硅酸鹽沉淀轉(zhuǎn)化,增加了土壤對重金屬的專性吸附;土壤中H與重金屬的競爭作用得以減弱,使重金屬與土壤中的有機(jī)質(zhì)、鐵錳氧化物等緊密結(jié)合;鋁硅酸鹽中的 Si可被Al等同晶替代,晶體內(nèi)部中含有孔道占據(jù)的陽離子,如Na、K、Ca等可與重金屬陽離子等發(fā)生離子交換吸附作用。

    (4) 土壤中膠體物質(zhì)和有機(jī)物質(zhì)的存在可增大土體的比表面積和表面能,表面吸附作用的強(qiáng)弱與其含量的多少成正比。部分堿性工業(yè)廢渣具有膠體性質(zhì),如堿渣,這使得其具有較大的表面能,對土壤中重金屬離子的吸附有較大的優(yōu)勢。

    堿性工業(yè)廢渣穩(wěn)定化修復(fù)土壤重金屬的機(jī)理十分復(fù)雜,目前的研究尚不完善,不同堿性工業(yè)廢渣對土壤重金屬的作用機(jī)理不盡相同,明確其作用機(jī)理對于進(jìn)一步探究改性工業(yè)廢渣的有效方式,以增加堿性工業(yè)廢渣比表面積或表面能,更好地用于土壤重金屬穩(wěn)定化具有重要意義。

    2 堿性工業(yè)廢渣穩(wěn)定化土壤重金屬修復(fù)效果評估的研究現(xiàn)狀

    對于堿性工業(yè)廢渣穩(wěn)定化土壤重金屬的修復(fù)效果評估,目前的評估方法主要集中在以下幾個方面(見表1):一方面是利用不同浸提劑進(jìn)行毒性浸出試驗(yàn),根據(jù)浸提液中污染物濃度來評估穩(wěn)定化效率;另一方面主要關(guān)注土壤pH值和土壤肥力的變化或通過盆栽和大田試驗(yàn),觀察重金屬在植物體內(nèi)的富集和轉(zhuǎn)移,進(jìn)一步評估其安全性;此外,還有少數(shù)研究通過模擬酸雨試驗(yàn)和干濕交替、凍融試驗(yàn)對穩(wěn)定化后土壤重金屬的長期穩(wěn)定性進(jìn)行評估。

    2.1 浸出毒性評估

    由于堿性工業(yè)廢渣穩(wěn)定化修復(fù)重金屬污染土壤,土壤中重金屬的總量并沒有降低,僅僅改變了其存在形態(tài),即向重金屬遷移性和生物可利用性較低的形態(tài)轉(zhuǎn)化,因此應(yīng)選取合理的分析方法對經(jīng)堿性工業(yè)廢渣穩(wěn)定化后的土壤重金屬浸出毒性進(jìn)行評估。土壤中重金屬的浸提應(yīng)根據(jù)提取對象的性質(zhì)和提取目的來選擇合適的浸提方式,通過借鑒國內(nèi)外常用的用于評估修復(fù)工程后土壤重金屬浸出毒性的評估方法,可將目前國內(nèi)外用于評估經(jīng)堿性工業(yè)廢渣穩(wěn)定化后的土壤重金屬浸出毒性評估方法主要?dú)w納為浸出毒性分析方法、有效態(tài)分析方法和形態(tài)分析方法等。

    2.1.1 土壤重金屬浸出毒性分析方法

    浸出毒性可以較好地反映經(jīng)堿渣穩(wěn)定化后土壤重金屬短期和長期內(nèi)再次釋放到環(huán)境中的可能性,目前國內(nèi)外常用的浸出毒性分析方法主要有以下幾種:

    (1) 國內(nèi)目前常用的浸出毒性分析方法有硝酸/硫酸法(HJ/T 299—2007)、醋酸緩沖溶液法(HJ/T 300—2007),分別以硝酸/硫酸混合溶液和冰醋酸溶液為浸提劑,通過浸出液中重金屬濃度來分析重金屬污染土壤的浸出毒性。

    (2) 國外目前典型的浸出毒性分析方法有:①TCLP提取法,以醋酸+氫氧化鈉為浸提劑,用兩種不同pH值的緩沖液(pH=4.93±0.05、pH=2.88±0.05)作為提取液提取土壤中的重金屬,用提取液中的重金屬濃度來表示土壤中該重金屬的生物可利用性;②SPLP提取法,是模擬酸雨淋溶的浸出方法,以硝酸+硫酸為浸提劑,用兩種不同pH值的浸提劑(pH=5.00±0.05、pH=4.20±0.05)作為提取液提取土壤中的重金屬。

    此外,土壤重金屬新型浸出毒性評估方法包括多pH值平行浸出方法、上流式滲濾柱浸出方法、半動態(tài)槽浸出方法和不同液固比平行浸出方法。

    2.1.2 土壤重金屬有效態(tài)分析方法

    根據(jù)經(jīng)堿性工業(yè)廢渣穩(wěn)定化后土壤的不同用途以及實(shí)際情形可能存在的環(huán)境因素,對堿性工業(yè)廢渣穩(wěn)定化土壤重金屬進(jìn)行有效態(tài)分析,可以合理地評估堿性工業(yè)廢渣穩(wěn)定化土壤重金屬的長期穩(wěn)定性及安全性。

    用單級提取法提取后的重金屬提取率即可直接反映土壤中重金屬的生物可利用性,常見的提取劑主要有酸提取劑(硫酸、硝酸、鹽酸等)、螯合劑類提取劑(檸檬酸、EDTA、EDDS、DTPA)等、中性鹽和緩沖劑類提取劑(NHOAC、NHNO、CaCl、NaHCO等)。

    螯合劑類提取劑提取能力較強(qiáng),利用DTPA浸提則被主要用于對重金屬植物可利用性的研究中,它可以模擬自然環(huán)境下分泌的有機(jī)配位體,在提取能力方面較檸檬酸弱;中性鹽和緩沖劑類提取劑的提取能力相比螯合劑類提取劑要弱很多,利用醋酸銨NHOAC提取的重金屬形態(tài)主要是水溶態(tài)和可交換態(tài),它通常用于評價土壤-沉積物中重金屬的生物可利用性。

    2.1.3 土壤重金屬形態(tài)分析方法

    對堿性工業(yè)廢渣穩(wěn)定化后的土壤中重金屬進(jìn)行形態(tài)分析,可以直觀地反映堿性工業(yè)廢渣對土壤中重金屬的穩(wěn)定化效果。土壤中重金屬形態(tài)分析通常采用多級提取法,主要有Tessier五步連續(xù)提取法、六步連續(xù)提取法、BCR三步連續(xù)提取法。有研究者采用Tessier五步形態(tài)分析法分別對土壤中Pb、Cd、Cu的存在形態(tài)進(jìn)行分析,并利用前兩種形態(tài)的加和作為生物有效態(tài)來評價土壤中重金屬的生物毒性和修復(fù)效果。

    多級連續(xù)提取法提取后的土壤中重金屬生物有效性常見的表示方法有:風(fēng)險評價編碼(RAC)法和次生相與原生相分布比值(RSP)法,具體計算方法如下:RAC值=[(碳酸鹽結(jié)合態(tài)+交換態(tài))/各形態(tài)含量之和]×100%;RSP值=重金屬次生相/重金屬原生相,其中重金屬次生相是指重金屬殘渣態(tài)以外的所有形態(tài),原生相是指重金屬殘渣態(tài)。

    2.2 安全性評估

    堿性工業(yè)廢渣作為一種工業(yè)廢棄物應(yīng)用于重金屬污染土壤修復(fù),需要關(guān)注其對土壤本身理化性質(zhì)的影響。穩(wěn)定化修復(fù)后的土壤如用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn),基于農(nóng)業(yè)安全性評估不應(yīng)局限于土壤重金屬指標(biāo),還要考慮土壤肥力等綜合指標(biāo),并評估其對土壤中植物、動物和微生物的影響。

    2.2.1 土壤理化性質(zhì)分析

    土壤理化性質(zhì)主要包括土壤的容重、相對密度、通氣性、透水性、養(yǎng)分狀況、黏結(jié)性、黏著性、可塑性、可耕性、養(yǎng)分狀況、陽離子交換量、pH值等。土壤的pH值會直接影響土壤結(jié)構(gòu)、肥力和有機(jī)質(zhì),土壤中有機(jī)質(zhì)是植物營養(yǎng)的主要來源,土壤中陽離子交換量對土壤重金屬形態(tài)有重要的影響。另外,對于農(nóng)田土壤,穩(wěn)定化后土壤肥力會直接影響到農(nóng)作物的產(chǎn)量和質(zhì)量,因此穩(wěn)定化效果評價指標(biāo)應(yīng)以土壤肥力為主。土壤肥力指標(biāo)主要包括土壤中有機(jī)質(zhì)、全氮、有效磷、速效鉀、陽離子交換量,基于堿性工業(yè)廢渣修復(fù)后的土壤肥力指標(biāo)應(yīng)不低于修復(fù)前。關(guān)于我國土壤肥力評價的方法和土壤相關(guān)理化性質(zhì)指標(biāo)的評價標(biāo)準(zhǔn)可參考《南方地區(qū)耕地土壤肥力診斷與評價》(NY/T 1749—2009)和《全國第二次土壤普查養(yǎng)分分級標(biāo)準(zhǔn)》中土壤主要理化指標(biāo)的標(biāo)準(zhǔn)值。

    目前相關(guān)的研究主要關(guān)注穩(wěn)定化修復(fù)對土壤pH值、速效磷、速效鉀和有效硅的影響。席曉燦研究發(fā)現(xiàn),添加不同比例的磷酸二氫鉀改性高爐渣可提供植物生長所需的K、P和Si,提高了土壤肥力,沒有引起Pb污染土壤pH值發(fā)生大幅改變;鄧騰灝博等施加鋼渣使土壤pH值從4提升到6,有效硅含量增加了69.4%~314.6%,有效改善了土壤肥力;趙慶圓等研究發(fā)現(xiàn),施用粉煤灰會顯著提高土壤的pH值,速效磷含量顯著增加了112.32 mg/kg;Munir等應(yīng)用粉煤灰對煤礦污染土壤進(jìn)行修復(fù),粉煤灰的施加顯著提高了土壤中Mg、Mn和Fe的有效含量,降低了土壤中重金屬的生物有效性,提高了玉米產(chǎn)量。

    2.2.2 土壤植物毒性分析

    盆栽或大田試驗(yàn)可通過監(jiān)測植物生長狀況以及重金屬在植物體內(nèi)的轉(zhuǎn)移效率和富集系數(shù)來較為直觀地評估經(jīng)堿性工業(yè)廢渣穩(wěn)定化土壤重金屬修復(fù)效果的安全性,但也存在監(jiān)測周期長、方法繁瑣的缺點(diǎn)。另外,不同的植物對目標(biāo)重金屬的吸收能力、耐受能力存在差異。李念等對施用粉煤灰的Hg、Pb、Cd重金屬污染土壤進(jìn)行了植物甄別試驗(yàn),發(fā)現(xiàn)不同植物對土壤中Cd的吸收量有明顯的差異;劉玉榮等綜述了國內(nèi)外在土壤重金屬污染程度植物指示方面的研究進(jìn)展,闡述了用植物監(jiān)測環(huán)境污染以及指示植物的選擇問題,認(rèn)為應(yīng)根據(jù)實(shí)際情況,選擇對土壤中目標(biāo)重金屬富集作用強(qiáng)或毒性較為敏感的植物進(jìn)行修復(fù)效果評估,并選擇對目標(biāo)重金屬低吸收量的作物或者采取低積累作物品種進(jìn)行種植,以減少作物對土壤中重金屬的吸收,確保糧食安全,以達(dá)到農(nóng)用地土壤安全利用的目的。

    2.2.3 土壤微生物毒性分析

    與植物相比,微生物對土壤重金屬及其周圍環(huán)境較為敏感,現(xiàn)有研究多通過土壤酶活性、呼吸速率表征土壤微生物活性以及與土壤中微生物量等并用來評估土壤的安全性。李慧利用赤泥鈍化鎘污染土壤,結(jié)果發(fā)現(xiàn)細(xì)菌、真菌數(shù)量有所增加,放線菌數(shù)量基本沒有變化,土壤脲酶及過氧化氫酶活性有一定程度的提高,土壤微生物量、碳含量顯著提高;李競天利用粉煤灰鈍化鉛鎘污染土壤,并通過土壤酶活性測定來評估其鈍化效果;王開來等對土壤污染生態(tài)毒理診斷方法的研究進(jìn)展進(jìn)行了綜述,介紹了微生物、細(xì)胞、分子等不同層次的評估方法,有一定的借鑒意義,但針對堿性工業(yè)廢渣修復(fù)后土壤微生物毒性的研究暫未見報道。

    2.3 長期穩(wěn)定性評估

    由于穩(wěn)定化修復(fù)并沒有將重金屬徹底地從土壤中去除,只是將其轉(zhuǎn)變?yōu)檩^為不易遷移轉(zhuǎn)化的形態(tài),因此穩(wěn)定化修復(fù)后土壤中重金屬的長期穩(wěn)定性評估就顯得尤為重要。長期穩(wěn)定性主要考慮長時間外界環(huán)境變化,如反復(fù)的日曬和降雨、地表水、地下水、酸雨的影響,以及植物種植后的根分泌物等是否會活化重金屬,造成重金屬從土壤中重新溶出和遷移。趙慶圓等研究發(fā)現(xiàn),土壤pH值對土壤中Cd活性會產(chǎn)生一定的影響,速效磷含量是控制土壤中Pb、Cd活性的主要因素;梁玉英等的研究表明,對土壤施加不同程度焙燒的赤泥后,雖然會導(dǎo)致一段時間內(nèi)土壤pH值升高,但隨著時間的延長,土壤pH值又恢復(fù)到之前的水平;周國華的研究表明,對土壤施加低濃度的有機(jī)物可以抑制植物對重金屬的解吸,但是若施加高濃度的有機(jī)物則會加速植物對重金屬的解吸,對于土壤中的Pb,當(dāng)土壤中有機(jī)物與Pb的比例達(dá)到一定值時,可增大Pb的生物有效性。

    目前僅有少數(shù)研究涉及抗酸性、抗氧化性以及凍融循環(huán)、干濕交替和酸雨等方面對堿性工業(yè)廢渣穩(wěn)定化土壤中重金屬長期穩(wěn)定性的影響,針對穩(wěn)定化后土壤中重金屬長期化學(xué)穩(wěn)定性的系統(tǒng)研究仍有待進(jìn)一步完善。

    3 結(jié) 論

    綜上,基于堿性工業(yè)廢渣穩(wěn)定化修復(fù)重金屬污染土壤已有較多的研究和應(yīng)用,得出以下結(jié)論:

    (1) 對堿性工業(yè)廢渣經(jīng)混配、加工或者改性后可有效穩(wěn)定土壤中的重金屬,進(jìn)而明顯降低其浸出毒性,幾類常見的對土壤重金屬有一定穩(wěn)定化修復(fù)效果的堿性工業(yè)廢渣包括:鋼渣、赤泥、粉煤灰、白泥、電石渣、鎂渣等。

    (2) 堿性工業(yè)廢渣穩(wěn)定化修復(fù)土壤中重金屬的修復(fù)效果評估主要側(cè)重于利用化學(xué)藥劑對重金屬浸出毒性和存在形態(tài)的分析評估、穩(wěn)定化修復(fù)后土壤中重金屬的生物可利用性評估,以及對穩(wěn)定化修復(fù)后農(nóng)田進(jìn)行長期監(jiān)測用以評估農(nóng)田土壤環(huán)境質(zhì)量和農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量等,但針對穩(wěn)定化后土壤中重金屬在土壤中長期穩(wěn)定性的研究較少。

    (2) 針對堿性工業(yè)廢渣應(yīng)用于農(nóng)田土壤中可能存在的潛在風(fēng)險,一方面目前的研究內(nèi)容不夠全面,研究方法不具備代表性;另一方面穩(wěn)定化修復(fù)后土壤的各項(xiàng)指標(biāo)無確切的衡量標(biāo)準(zhǔn)。因此,對穩(wěn)定化修復(fù)后土壤中重金屬長期安全性的評價方式仍需要開展進(jìn)一步研究。

    4 建議與展望

    (1) 目前對于穩(wěn)定化修復(fù)后土壤中重金屬長期穩(wěn)定性的研究不夠全面,可以針對土壤pH值、土壤肥力等影響土壤重金屬元素的吸附和解析等主要因素開展研究,揭示相關(guān)因素對穩(wěn)定化修復(fù)后污染土壤中重金屬長期穩(wěn)定性的影響。

    (2) 利用微生物毒性表征堿性工業(yè)廢渣穩(wěn)定化重金屬污染土壤的修復(fù)效果和安全性評估尚未見相關(guān)報道,還需要進(jìn)行進(jìn)一步的研究。

    (3) 我國現(xiàn)有的土壤重金屬污染評價方法與標(biāo)準(zhǔn)仍局限于重金屬總量指標(biāo),沒有考慮相關(guān)土壤肥力等綜合指標(biāo),尤其對于修復(fù)后用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的耕地的評估,需重點(diǎn)關(guān)注土壤肥力。

    猜你喜歡
    赤泥廢渣堿性
    加壓浸出技術(shù)在回收銅冶煉廢渣中有價金屬的應(yīng)用
    云南化工(2021年7期)2021-12-21 07:27:46
    大宗固體廢渣制備地質(zhì)聚合物及其性能和應(yīng)用研究進(jìn)展
    從五種天然色素提取廢渣中分離果膠的初步研究
    拜耳法赤泥底流與燒結(jié)法赤泥濾餅混合預(yù)處理試驗(yàn)
    山東冶金(2019年5期)2019-11-16 09:09:18
    赤泥制備新型燃煤脫硫劑工業(yè)應(yīng)用
    山東冶金(2019年2期)2019-05-11 09:12:10
    電解錳含鉻廢渣無害化處置場技術(shù)改造方案
    堿性磷酸酶鈣-鈷法染色的不同包埋方法比較
    堿性土壤有效磷測定的影響因素及其控制
    堿性溶液中鉑、鈀和金析氧性能比較
    堿性介質(zhì)中甲醇在PdMo/MWCNT上的電化學(xué)氧化
    777米奇影视久久| av国产精品久久久久影院| 久久女婷五月综合色啪小说| 18禁在线无遮挡免费观看视频| av又黄又爽大尺度在线免费看| 欧美日本中文国产一区发布| 日韩欧美精品免费久久| 免费高清在线观看视频在线观看| 全区人妻精品视频| 中文字幕精品免费在线观看视频 | 五月开心婷婷网| 中文字幕av电影在线播放| 成年动漫av网址| 欧美 日韩 精品 国产| 久久 成人 亚洲| 美女主播在线视频| 欧美日本中文国产一区发布| 日本欧美视频一区| 久久久久精品性色| 咕卡用的链子| 亚洲av成人精品一二三区| 1024视频免费在线观看| 高清在线视频一区二区三区| 18禁动态无遮挡网站| 亚洲综合色网址| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 免费看不卡的av| 国产日韩欧美在线精品| 精品亚洲成国产av| 丝袜美足系列| 男人操女人黄网站| 捣出白浆h1v1| 欧美激情国产日韩精品一区| 国产免费视频播放在线视频| 精品午夜福利在线看| 久久免费观看电影| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 男人舔女人的私密视频| 一本大道久久a久久精品| 日韩成人av中文字幕在线观看| 99视频精品全部免费 在线| 飞空精品影院首页| 久久精品国产综合久久久 | 国产日韩欧美亚洲二区| 最近中文字幕高清免费大全6| 国产精品欧美亚洲77777| 日本vs欧美在线观看视频| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 精品视频人人做人人爽| 欧美日韩亚洲高清精品| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 亚洲精品自拍成人| 永久网站在线| 国产精品.久久久| 成人二区视频| 九色亚洲精品在线播放| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 国产有黄有色有爽视频| 伦精品一区二区三区| 成年女人在线观看亚洲视频| 久久精品夜色国产| 亚洲精品国产av成人精品| av在线播放精品| 精品第一国产精品| a级毛片在线看网站| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| a级毛色黄片| 亚洲精品av麻豆狂野| 成人国产av品久久久| 久久久久久久久久久免费av| 宅男免费午夜| 香蕉精品网在线| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 日韩伦理黄色片| 亚洲熟女精品中文字幕| 国产熟女欧美一区二区| 秋霞伦理黄片| 国产黄色视频一区二区在线观看| av卡一久久| 国产一区二区三区av在线| 亚洲人成网站在线观看播放| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 黄片无遮挡物在线观看| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 久久人人97超碰香蕉20202| 少妇 在线观看| 夫妻午夜视频| 伦理电影免费视频| av网站免费在线观看视频| 亚洲av欧美aⅴ国产| 少妇被粗大的猛进出69影院 | 搡老乐熟女国产| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 在线天堂最新版资源| 秋霞在线观看毛片| 成人无遮挡网站| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 久久免费观看电影| 国产一区二区在线观看av| 九色成人免费人妻av| 免费久久久久久久精品成人欧美视频 | 日韩制服丝袜自拍偷拍| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 深夜精品福利| 99国产综合亚洲精品| 久久鲁丝午夜福利片| 香蕉精品网在线| 精品亚洲成a人片在线观看| 久久精品夜色国产| 日韩 亚洲 欧美在线| 国产综合精华液| 精品久久蜜臀av无| 成人国产麻豆网| 国产一区二区激情短视频 | 麻豆乱淫一区二区| 又黄又粗又硬又大视频| 男女边吃奶边做爰视频| 在线观看免费日韩欧美大片| 中文欧美无线码| 在线天堂中文资源库| 久久久久精品人妻al黑| 97人妻天天添夜夜摸| 精品一区二区三区视频在线| 精品久久国产蜜桃| 亚洲av欧美aⅴ国产| 大话2 男鬼变身卡| 国产淫语在线视频| 久久久精品区二区三区| a级毛片黄视频| 51国产日韩欧美| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 国产成人免费观看mmmm| 亚洲综合色惰| 亚洲av中文av极速乱| 婷婷色麻豆天堂久久| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 2021少妇久久久久久久久久久| 久久热在线av| 色吧在线观看| 久久热在线av| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | 国产在线视频一区二区| 亚洲,欧美精品.| 免费人成在线观看视频色| 国产精品久久久久久精品古装| 99九九在线精品视频| 国内精品宾馆在线| 99久久精品国产国产毛片| 日日摸夜夜添夜夜爱| 91在线精品国自产拍蜜月| 26uuu在线亚洲综合色| 夫妻午夜视频| 精品一区二区免费观看| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 丝袜脚勾引网站| 51国产日韩欧美| 免费黄频网站在线观看国产| 国产探花极品一区二区| 女性生殖器流出的白浆| 亚洲精品自拍成人| 精品午夜福利在线看| xxxhd国产人妻xxx| 熟女人妻精品中文字幕| 如何舔出高潮| 久久亚洲国产成人精品v| 亚洲欧美成人精品一区二区| 黑丝袜美女国产一区| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 一级,二级,三级黄色视频| 美女中出高潮动态图| 亚洲人成网站在线观看播放| 国产乱来视频区| 亚洲国产成人一精品久久久| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 看免费av毛片| 91精品国产国语对白视频| 丰满乱子伦码专区| 美女xxoo啪啪120秒动态图| www.熟女人妻精品国产 | 国产精品成人在线| 久久久国产精品麻豆| 女性生殖器流出的白浆| 日韩av在线免费看完整版不卡| 少妇被粗大猛烈的视频| 免费在线观看黄色视频的| 深夜精品福利| 久久久久久久久久成人| 国产一区二区激情短视频 | 我要看黄色一级片免费的| 国产成人免费观看mmmm| 一级a做视频免费观看| 亚洲欧洲国产日韩| 一区二区av电影网| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 黄色一级大片看看| 18禁国产床啪视频网站| 亚洲国产看品久久| 青春草视频在线免费观看| 久久久久久久亚洲中文字幕| 国产成人午夜福利电影在线观看| 国产精品不卡视频一区二区| 国产又爽黄色视频| 久久青草综合色| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 亚洲美女搞黄在线观看| 久久人人97超碰香蕉20202| 久久久久久久亚洲中文字幕| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 日韩av不卡免费在线播放| 观看av在线不卡| 中文欧美无线码| 99热网站在线观看| 亚洲精品,欧美精品| 人妻一区二区av| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 亚洲国产日韩一区二区| freevideosex欧美| 亚洲在久久综合| 在线天堂中文资源库| 国产精品国产三级专区第一集| 国产 一区精品| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 国产精品人妻久久久影院| 久久热在线av| 久久久久人妻精品一区果冻| 国产亚洲欧美精品永久| 久久热在线av| 一本久久精品| 国产综合精华液| 精品卡一卡二卡四卡免费| av天堂久久9| 高清不卡的av网站| 国产片特级美女逼逼视频| 三上悠亚av全集在线观看| 中国美白少妇内射xxxbb| 婷婷色麻豆天堂久久| av免费在线看不卡| 一级毛片电影观看| 美女福利国产在线| 一级毛片我不卡| 亚洲高清免费不卡视频| 欧美另类一区| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 午夜老司机福利剧场| 欧美xxxx性猛交bbbb| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃 | 国产又色又爽无遮挡免| 中文字幕免费在线视频6| 香蕉精品网在线| 亚洲图色成人| 国产老妇伦熟女老妇高清| 性色av一级| 最后的刺客免费高清国语| 少妇 在线观看| 日韩一区二区三区影片| 国产乱人偷精品视频| 男女无遮挡免费网站观看| videosex国产| 夜夜爽夜夜爽视频| 黄色配什么色好看| 人妻 亚洲 视频| 亚洲成色77777| 尾随美女入室| av线在线观看网站| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 成年动漫av网址| 久久久久久久久久人人人人人人| 看十八女毛片水多多多| 高清黄色对白视频在线免费看| 国产精品国产三级专区第一集| 国产国语露脸激情在线看| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 亚洲av成人精品一二三区| 国产免费一区二区三区四区乱码| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 少妇人妻精品综合一区二区| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 成人国产麻豆网| av天堂久久9| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 一本大道久久a久久精品| videos熟女内射| 自线自在国产av| 国产伦理片在线播放av一区| 亚洲欧美成人精品一区二区| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 人妻少妇偷人精品九色| 乱人伦中国视频| 中文字幕制服av| 十八禁高潮呻吟视频| 国产精品国产三级国产专区5o| 99国产精品免费福利视频| 国产免费又黄又爽又色| 日本黄色日本黄色录像| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 色婷婷av一区二区三区视频| 国产精品一国产av| 精品少妇内射三级| 啦啦啦啦在线视频资源| av线在线观看网站| 午夜福利乱码中文字幕| 婷婷色av中文字幕| 黄色视频在线播放观看不卡| 美女视频免费永久观看网站| 日日啪夜夜爽| 国产精品人妻久久久久久| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 人体艺术视频欧美日本| 色网站视频免费| 又大又黄又爽视频免费| 国产男人的电影天堂91| 在线观看三级黄色| 色视频在线一区二区三区| 美女内射精品一级片tv| 蜜桃国产av成人99| 日韩视频在线欧美| 蜜桃在线观看..| 免费观看在线日韩| 夫妻性生交免费视频一级片| 91国产中文字幕| 久久久久人妻精品一区果冻| 欧美国产精品va在线观看不卡| 香蕉精品网在线| 午夜福利乱码中文字幕| 国产又爽黄色视频| 成年人免费黄色播放视频| 寂寞人妻少妇视频99o| 制服丝袜香蕉在线| 最新中文字幕久久久久| 校园人妻丝袜中文字幕| 亚洲精品久久午夜乱码| 人妻系列 视频| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 国产成人a∨麻豆精品| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| www日本在线高清视频| 亚洲精品456在线播放app| 久久人人97超碰香蕉20202| 亚洲国产日韩一区二区| 精品少妇黑人巨大在线播放| 高清黄色对白视频在线免费看| 日本av免费视频播放| 一级毛片电影观看| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 人人澡人人妻人| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 国产午夜精品一二区理论片| 一级,二级,三级黄色视频| 日韩精品有码人妻一区| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 波多野结衣一区麻豆| 亚洲伊人久久精品综合| 亚洲精品aⅴ在线观看| 亚洲av成人精品一二三区| 国产精品女同一区二区软件| 亚洲伊人久久精品综合| 成人国产麻豆网| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 黄色配什么色好看| 蜜桃在线观看..| 国产一级毛片在线| 国产av精品麻豆| 精品久久久久久电影网| www.色视频.com| 国产成人a∨麻豆精品| 内地一区二区视频在线| 宅男免费午夜| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 亚洲欧美精品自产自拍| 免费在线观看黄色视频的| 中文字幕av电影在线播放| 日本欧美国产在线视频| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 涩涩av久久男人的天堂| 老司机影院毛片| 一级片免费观看大全| 午夜激情久久久久久久| 亚洲精品日本国产第一区| 国产精品久久久久久精品古装| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 另类亚洲欧美激情| 日韩一本色道免费dvd| 亚洲高清免费不卡视频| 国产精品久久久久久久久免| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 99精国产麻豆久久婷婷| 国产成人免费观看mmmm| 日韩制服骚丝袜av| 国产精品一区www在线观看| 51国产日韩欧美| 国产精品国产av在线观看| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 国产一区二区在线观看av| 日韩中文字幕视频在线看片| 国产精品久久久久久精品古装| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 9色porny在线观看| 色婷婷久久久亚洲欧美| 亚洲丝袜综合中文字幕| 午夜av观看不卡| 91精品伊人久久大香线蕉| 如何舔出高潮| 欧美精品高潮呻吟av久久| 久久久久久久久久久免费av| 日韩制服骚丝袜av| 久久午夜综合久久蜜桃| 老司机影院成人| 青春草视频在线免费观看| 伊人亚洲综合成人网| 777米奇影视久久| 美女内射精品一级片tv| 91成人精品电影| 色网站视频免费| 成人国语在线视频| 热99国产精品久久久久久7| a级毛片黄视频| 男女午夜视频在线观看 | 人体艺术视频欧美日本| 欧美精品国产亚洲| av天堂久久9| 男人爽女人下面视频在线观看| 内地一区二区视频在线| 在线天堂中文资源库| 最新中文字幕久久久久| 性色avwww在线观看| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 亚洲性久久影院| 少妇人妻 视频| 嫩草影院入口| 精品人妻一区二区三区麻豆| 精品视频人人做人人爽| 一级爰片在线观看| a级片在线免费高清观看视频| 国产成人一区二区在线| 亚洲av国产av综合av卡| av片东京热男人的天堂| 国产激情久久老熟女| 国产精品一区www在线观看| 国产深夜福利视频在线观看| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 中国三级夫妇交换| 9191精品国产免费久久| 一边摸一边做爽爽视频免费| 熟女av电影| 亚洲欧洲国产日韩| 国产免费一区二区三区四区乱码| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 免费观看在线日韩| 精品国产一区二区久久| 精品国产国语对白av| 亚洲国产精品国产精品| 亚洲成色77777| 91aial.com中文字幕在线观看| www.色视频.com| 丝袜在线中文字幕| 一区二区三区精品91| 美女国产高潮福利片在线看| 天堂中文最新版在线下载| 一级毛片我不卡| 成人亚洲精品一区在线观看| 亚洲av福利一区| 国产亚洲精品第一综合不卡 | 国产乱来视频区| 免费观看在线日韩| 在线 av 中文字幕| 亚洲精品国产色婷婷电影| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 国产有黄有色有爽视频| 蜜桃在线观看..| av一本久久久久| 伦理电影免费视频| 久久97久久精品| 精品久久久精品久久久| 免费日韩欧美在线观看| 欧美xxxx性猛交bbbb| 欧美成人午夜免费资源| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 一级爰片在线观看| 免费少妇av软件| 亚洲,欧美,日韩| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 18禁国产床啪视频网站| 中国美白少妇内射xxxbb| 黄色配什么色好看| 高清黄色对白视频在线免费看| 久久99精品国语久久久| 亚洲av福利一区| 国产男女内射视频| 午夜福利影视在线免费观看| 男人爽女人下面视频在线观看| 波多野结衣一区麻豆| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 精品国产一区二区久久| 大陆偷拍与自拍| 哪个播放器可以免费观看大片| 日韩伦理黄色片| 国产成人精品久久久久久| 女人久久www免费人成看片| 成人亚洲欧美一区二区av| 国产黄色视频一区二区在线观看| 一边亲一边摸免费视频| 午夜老司机福利剧场| 老女人水多毛片| 成人午夜精彩视频在线观看| 新久久久久国产一级毛片| 尾随美女入室| 赤兔流量卡办理| 97超碰精品成人国产| 免费观看av网站的网址| 久久这里只有精品19| 欧美性感艳星| 亚洲精品第二区| 亚洲欧美成人精品一区二区| 成人免费观看视频高清| 亚洲欧美精品自产自拍| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 满18在线观看网站| 香蕉国产在线看| 国产激情久久老熟女| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 久久久久网色| 久久久久久久国产电影| 国产不卡av网站在线观看| 五月开心婷婷网| 婷婷色综合大香蕉| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 久久国产亚洲av麻豆专区| 韩国av在线不卡| 免费人成在线观看视频色| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 又大又黄又爽视频免费| 五月玫瑰六月丁香| 午夜91福利影院| 91精品国产国语对白视频| av线在线观看网站| 日本黄色日本黄色录像| 交换朋友夫妻互换小说| 2018国产大陆天天弄谢| 97精品久久久久久久久久精品| 天堂俺去俺来也www色官网| 国产又爽黄色视频| 国产精品国产av在线观看| 最黄视频免费看| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 夜夜爽夜夜爽视频| 两性夫妻黄色片 | 国产成人av激情在线播放| 午夜免费观看性视频| 国产一区亚洲一区在线观看| 建设人人有责人人尽责人人享有的| www.av在线官网国产| 亚洲精品国产色婷婷电影| 日日啪夜夜爽| 国产精品国产三级专区第一集| 一二三四中文在线观看免费高清| 国产色婷婷99| 一区在线观看完整版| 99久国产av精品国产电影| 97超碰精品成人国产| 一边亲一边摸免费视频| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 国产精品 国内视频| 卡戴珊不雅视频在线播放| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 日韩av不卡免费在线播放| 国产成人免费无遮挡视频| av在线老鸭窝| 边亲边吃奶的免费视频| 亚洲色图综合在线观看| kizo精华| 亚洲内射少妇av| 免费看av在线观看网站| 日韩av在线免费看完整版不卡| 午夜福利影视在线免费观看| 热99久久久久精品小说推荐| 国产国语露脸激情在线看| 欧美成人午夜精品| 午夜福利网站1000一区二区三区| 国产成人免费无遮挡视频| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 亚洲成国产人片在线观看| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 国产精品熟女久久久久浪| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 久久午夜综合久久蜜桃| 午夜福利视频在线观看免费| av免费观看日本| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 最近中文字幕2019免费版| 91精品伊人久久大香线蕉| 岛国毛片在线播放| 亚洲精品久久午夜乱码| 97超碰精品成人国产| 一本色道久久久久久精品综合| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 成年动漫av网址| 精品一区在线观看国产| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 精品国产露脸久久av麻豆| 人妻少妇偷人精品九色| 中文欧美无线码| 男女午夜视频在线观看 | 高清毛片免费看|