引起白酒中酒精度測(cè)定誤差的原因及其解決辦法

田一茗

（咸陽(yáng)市食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心，陜西咸陽(yáng) 712000）

酒精度作為白酒的重要指標(biāo)[1-2]，是白酒是否合格的判定指標(biāo)之一，同時(shí)還為氰化物、甲醇的判定結(jié)果提供依據(jù)[3-4]。白酒中的酒精度數(shù)不合格，與標(biāo)注的度數(shù)有所差別可能大多數(shù)人覺(jué)得無(wú)關(guān)緊要，但實(shí)際上酒精度不達(dá)標(biāo)，也會(huì)對(duì)酒質(zhì)產(chǎn)生影響。酒精度不達(dá)標(biāo)有很多原因，可能是酒企生產(chǎn)工藝不佳，質(zhì)檢把關(guān)不嚴(yán)造成的，也有可能是出廠(chǎng)后包裝不嚴(yán)造成的，但其中也不乏一些酒企為了降低成本，以低度酒充當(dāng)高度酒。因此，加強(qiáng)酒中酒精度的檢測(cè)至關(guān)重要，本文對(duì)標(biāo)準(zhǔn)作出詳細(xì)的解讀及誤差原因分析。

1 樣品取用過(guò)程中的誤差分析及解決辦法

密度瓶法的實(shí)驗(yàn)原理是用蒸餾法去除樣品中的不揮發(fā)性物質(zhì)，用密度瓶法測(cè)出試樣（酒精水溶液）20 ℃時(shí)的密度，查GB 5009.225—2016中附錄A，得在20 ℃時(shí)乙醇含量的體積分?jǐn)?shù)，即為酒精度。選擇合適的樣品且準(zhǔn)確取樣，是整個(gè)檢測(cè)過(guò)程中相當(dāng)重要的一步。

（1）檢驗(yàn)人員應(yīng)當(dāng)選擇合適的白酒樣品。選擇未被打開(kāi)的樣品，將其搖勻后放置在實(shí)驗(yàn)室環(huán)境中30 min后再進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。如果樣品已被打開(kāi)，則可能會(huì)由于長(zhǎng)時(shí)間開(kāi)啟、密封不嚴(yán)，引起測(cè)量數(shù)據(jù)誤差。樣品在與實(shí)驗(yàn)室溫度（20～25 ℃）濕度溫度差異較大的環(huán)境中儲(chǔ)存時(shí)，白酒的體積會(huì)有差異。這一點(diǎn)在標(biāo)準(zhǔn)GB 5009.225—2016中4.1.1中有提及“準(zhǔn)確量取樣品（液溫20 ℃）”，檢驗(yàn)人員應(yīng)當(dāng)注意。

（2）標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)于取樣過(guò)程的描述為“用一潔凈、干燥的100 mL容量瓶，準(zhǔn)確量取樣品（液溫20 ℃）100 mL于500 mL蒸餾瓶中，用50 mL水分3次沖洗容量瓶，洗液并入500 mL蒸餾瓶中”[1]。在實(shí)際操作中，需要將樣品取適量于燒杯中，用玻璃棒轉(zhuǎn)移到100 mL容量瓶中，在進(jìn)行后面的操作。在這個(gè)過(guò)程中，應(yīng)注意以下幾點(diǎn)。①轉(zhuǎn)移用的燒杯、玻璃棒需要用水清洗后用樣品潤(rùn)洗2～3次，否則會(huì)因?yàn)闊筒０粽此?，?dǎo)致樣品的實(shí)際體積小于100 mL，水分的占比增加，所得測(cè)量值小于真實(shí)值。②容量瓶、蒸餾瓶不需要潤(rùn)洗，且容量瓶必須潔凈干燥，若潤(rùn)洗會(huì)引起取樣量的增多，最終測(cè)量值大于真實(shí)值。③在樣品轉(zhuǎn)移進(jìn)容量瓶時(shí)、定容時(shí)，勿超過(guò)刻度線(xiàn)以上，否則會(huì)造成取樣量增多，導(dǎo)致測(cè)量結(jié)果 偏大。

2 蒸餾過(guò)程中產(chǎn)生的誤差及解決辦法

2.1 蒸餾操作的基本流程

在蒸餾瓶中加入幾顆玻璃珠，連接冷凝管，開(kāi)啟冷卻水以取樣用的原容量瓶作接收器（外加冰?。?，緩慢加熱蒸餾，收集餾出液。當(dāng)接近刻度時(shí)，取下容量瓶，蓋塞，于20 ℃水浴中保溫30 min，再補(bǔ)加水至刻度，混勻，備用[1]。蒸餾的過(guò)程利用了不同組分的沸點(diǎn)不同，除去固形物和高沸點(diǎn)物質(zhì)帶來(lái)的干擾[5]。

2.2 誤差及解決辦法

目前檢測(cè)機(jī)構(gòu)采用的蒸餾裝置一般都是智能一體化蒸餾裝置，可以多個(gè)樣品同時(shí)操作，與傳統(tǒng)蒸餾裝置相比更加高效便捷，在操作過(guò)程中應(yīng)注意以下幾點(diǎn)。①選用帶有蛇形冷凝管的裝置，其冷凝長(zhǎng)度比直形冷凝管長(zhǎng)，冷凝效果較直形冷凝管好，能夠充分冷卻餾出液，大大降低了蒸餾過(guò)程中的酒精揮發(fā)。②檢查蒸餾儀的冷卻系統(tǒng)是否正常，冷凝管之間的連接、與外接循環(huán)水之間的連接應(yīng)是下進(jìn)上出。而上進(jìn)下出的連接方式會(huì)使冷凝管下端的冷凝水溫度過(guò)高，酒精蒸汽未被充分冷卻成為液體進(jìn)入容量瓶中后，導(dǎo)致測(cè)得的酒精度偏小。③蒸餾瓶中加入玻璃珠，在初沸前要緩慢加熱，防止液體爆沸，否則會(huì)將蒸餾瓶的連接口處沖開(kāi)，酒精外逸，或者未被分餾直接沖出通過(guò)冷凝管流入容量瓶引起測(cè)量誤差。④接收容量瓶的冷卻程度不夠，為了增加容量瓶與冰的接觸面積，可以在大燒杯中加入適量自來(lái)水，再加入適量冰塊將容量瓶瓶身浸在冰水浴中，不但溫度能夠達(dá)到要求，容量瓶放置也不會(huì)因?yàn)椴环€(wěn)導(dǎo)致餾出液傾倒。⑤接收管插入到容量瓶的深度不夠，導(dǎo)致測(cè)量結(jié)果偏低。這個(gè)操作引起的誤差主要表現(xiàn)在夏季。目前使用的回流冷卻水多為自來(lái)水，夏季室內(nèi)溫度偏高，酒精蒸汽經(jīng)過(guò)自來(lái)水冷卻后，溫度還是較高，如果皮管插入深度不夠，餾出液距離冰浴液面比較遠(yuǎn)，酒精會(huì)有損失，使測(cè)得結(jié)果偏低。⑥當(dāng)液面距離刻度線(xiàn)1～2 cm時(shí)，取下容量瓶（這時(shí)樣品中的酒精已全部蒸餾出來(lái)，其余的都是一些酯類(lèi)等高沸點(diǎn)物質(zhì)、固形物），切勿使液面超過(guò)刻度線(xiàn)。

3 測(cè)定過(guò)程中的誤差分析及解決辦法

在稱(chēng)重前，需要對(duì)密度瓶進(jìn)行檢查。①外觀(guān)檢查是否有破損，主要是支管口是否干凈，特別是小側(cè)帽內(nèi)部容易結(jié)垢的部位；②檢查溫度計(jì)等是否匹配，一般密度瓶的3個(gè)組成部分都有相同編號(hào)使之相互匹配，如果沒(méi)有配套使用，密度瓶與溫度計(jì)之間的密封性達(dá)不到要求，測(cè)量過(guò)程中液體會(huì)從連接處不斷滲出。如果有殘留的污垢，在后續(xù)的恒重（兩次質(zhì)量之差＜0.3 mg）操作時(shí)殘留的油性物質(zhì)被氧化，密度瓶的質(zhì)量增加，變化較大，因此密度瓶一定要清洗干凈[6]。應(yīng)注意勿將溫度計(jì)置于干燥箱中恒重。

在測(cè)量過(guò)程中應(yīng)注意以下幾點(diǎn)。①標(biāo)準(zhǔn)中使用煮沸冷卻的水，目的為了除去水中的CO2，也可以使用經(jīng)超聲處理過(guò)的一級(jí)水。②使用不當(dāng)?shù)纳郎胤绞?，?dǎo)致測(cè)量值比真實(shí)值高。裝有餾出液的密度瓶應(yīng)當(dāng)放置在恒溫箱或者恒溫水浴中升溫，但是有人將密度瓶攥在手心利用手掌溫度快速升溫，這種錯(cuò)誤的升溫方式，使密度瓶中的溫度變化不均勻，四周溫度高于中心溫度，然而溫度計(jì)測(cè)得的是中心液體的溫度，導(dǎo)致排出過(guò)多液體稱(chēng)重質(zhì)量偏小，根據(jù)酒精度的計(jì)算公式[1]得出，分子值偏小，所得結(jié)果也會(huì)偏小。③密度瓶中殘留氣泡未排出。同體積氣體質(zhì)量小于液體質(zhì)量，殘留在密度瓶中的氣泡會(huì)導(dǎo)致最終的測(cè)定結(jié)果偏小。在實(shí)際操作中，將密度瓶?jī)A斜后，將液體沿著瓶壁緩緩倒入，能較好的避免氣泡的產(chǎn)生。④密度瓶在將水稱(chēng)量過(guò)后，應(yīng)用吸水紙將小側(cè)帽擦干，否則會(huì)使裝有餾出液的密度瓶質(zhì)量變大，最終測(cè)定結(jié)果也會(huì)偏大。⑤在稱(chēng)重時(shí)，用手直接接觸密度瓶，手上的汗液等粘附在瓶身上且不易擦去，影響稱(chēng)量結(jié)果，可以戴上橡膠手套測(cè)量。

4 結(jié)語(yǔ)

酒精度檢測(cè)過(guò)程中要控制好準(zhǔn)確取樣、防止酒精揮發(fā)及確保恒溫稱(chēng)重這3點(diǎn)，就可以準(zhǔn)確測(cè)得白酒中的酒精度。在日常的檢測(cè)中，應(yīng)當(dāng)注意嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)操作，提高檢測(cè)白酒中的酒精度的準(zhǔn)確度，才能在出現(xiàn)異常結(jié)果時(shí)做出準(zhǔn)確的判斷，為食品安全監(jiān)管提供強(qiáng)有力的技術(shù)支撐。