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    鋁硅合金變質(zhì)處理研究現(xiàn)狀

    2021-11-29 09:19:36寧軍鵬
    中國金屬通報 2021年8期
    關鍵詞:機械性能共晶細化

    寧軍鵬

    (太重榆液長治液壓有限公司,山西 長治 046000)

    鋁硅合金具有密度低,膨脹系數(shù)低,耐磨性高,耐蝕性高,比強度高,成型和附著力好等優(yōu)點。然而在常規(guī)的Al-Si鑄造合金中,存在針狀共晶硅和具有復雜形狀的共晶硅,這改變了合金的性能。顯微組織細化是提高合金強度的有效技術,工業(yè)變質(zhì)被用于變質(zhì)Si相的微觀結構,從而使其可以均勻地分布在具有有利形狀和較小尺寸的基體中,從而進一步改善了合金的整體性能。

    1 鋁硅合金變質(zhì)的研究現(xiàn)狀

    鋁硅合金變質(zhì)的主要因素是處理變質(zhì)的過程。關于變質(zhì)機理的討論可以分為兩種類型:一類是核化理論。就其對硅相核的作用而言,認為變質(zhì)劑可提供不均勻的晶核。還有一個是增長理論。就晶體生長角度而言,據(jù)信變質(zhì)原子對硅晶體的生長有不同的影響,因此硅相的形態(tài)發(fā)生變化以實現(xiàn)變質(zhì)過程。各種變質(zhì)元素的變質(zhì)也與特定的工藝條件密切相關。這需要一定的大量的研究。

    1.1 一元變質(zhì)

    美國使用的變質(zhì)劑主要是鍶和鈉,歐洲和日本有時使用銻,而加拿大則主要使用鈣來使增加變質(zhì)過程。其他一些元素也有一定作用,但鈉和鍶是常用的。

    1.1.1 鈉變質(zhì)

    Na是變質(zhì)處理中使用的第一種變質(zhì)劑,也是Al-Si共晶鍵使用最廣泛的變質(zhì)劑,其變質(zhì)效果很強,并且提純處理不會干擾該變質(zhì)效果,硅的初晶相和經(jīng)鈉鹽變質(zhì)的硅的共晶相主要遵循機理TPRE,這導致硅相改變了它的生長方向。結果硅相的契合度和晶體都趨于球體化。使用Na鹽變質(zhì)劑的主要優(yōu)點是可以實現(xiàn)令人滿意的變質(zhì)效果,較低的變質(zhì)成本,無潛伏期變化并且對鑄件壁的厚度不敏感,由于該方法成本低廉,使用方便,在我國仍是常用的處理方法。

    在實際情況中,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)鈉的變質(zhì)與許多問題有關,例如,變質(zhì)時間短,吸收效率低,工具易于磨損,不適于切割并且容易收縮,這會影響鈉變質(zhì)劑的質(zhì)量。對工人的健康和環(huán)境具有不利的的影響。因此,鈉的變質(zhì)逐漸被替代。

    1.1.2 鍶變質(zhì)

    在歐洲國家和日本使用鍶作為變質(zhì)劑后,我國也逐漸開始研究使用鍶作為變質(zhì)劑的影響。通常認為,其變質(zhì)效果比鈉變質(zhì)劑的效果好很多。在Al-Si合金中加入金屬鍶不只是改變了共晶硅的形態(tài),而且提高了Al-Si合金的硬度,它還改變了α(Al)樹枝狀晶體的生長行為,促進了很多晶核的形成,并使合金晶粒逐漸細化,從而提高了強度和塑性。鍶具有良好的變質(zhì)作用,低劑量,作用持久,性能的提升,無過度的變質(zhì)作用,因此引起人們的廣泛關注。鍶價格昂貴,并且對氮和磷的干擾敏感。

    鍶金屬有一個潛在的變質(zhì)期,必須提前添加,它可以與Na(鹽)同時使用,以消除潛在的變質(zhì)期,并具有足夠持久的效果。

    1.1.3 銻變質(zhì)

    Sb是長效的永久性變質(zhì)劑,改變效果不如Na和Sr好,它通常僅適用于共晶鍵,可變質(zhì)共晶硅。銻可反復使用,不產(chǎn)生污染,而且銻具有豐富的資源,價格便宜,易于使用。

    但是,Sb的變質(zhì)對鑄件的冷卻程度很敏感,對于冷卻較慢的Sb,其變質(zhì)效果并不明顯。此外,Sb的變質(zhì)會引起密度不均,因此通常將Sb作為母體合金添加,Sb不能與Na和Sr的合金材料混合,后者會相互交換并削弱其變質(zhì)作用。

    1.1.4 鋇變質(zhì)

    Ba在共晶硅中的轉(zhuǎn)化機理與金屬Na和Sr相比,鋇具有廣泛的變質(zhì)應用范圍,并且在亞共晶,共晶甚至過共晶的鋁硅合金中對硅具有變質(zhì)作用,從而極大地提高了合金的拉伸強度,工藝簡單,效果好。它具有持久的影響,并且資源比Sr豐富且便宜,當添加Ba作為主要合金時,可獲得Al-Sr合金相同的一個變質(zhì)效果。但是,Ba變質(zhì)對冷卻速度敏感,對澆鑄壁的厚度非常敏感。此外,Ba對氯化物非常敏感,因此在使用金屬Ba變質(zhì)劑時,應避免氯(鹽)的腐蝕作用。

    1.1.5 碲變質(zhì)

    Te的變質(zhì)機理與Sb極其類似,有些學者表示Te與磷的變質(zhì)相似。碲變質(zhì)劑是含共晶硅的元素,但不會改變硅晶體結構,同時改性了共晶硅,從而提高了Te的拉伸強度和機械性能。Te是周期長的變質(zhì)劑,對變質(zhì)效果的影響大于Sb,工藝簡單,無煙,無異味,加工無污染。

    Te變質(zhì)的影響也受冷卻速率的影響,由于缺乏資源,Te比Na和Sb價格更貴,因此使用較少。還應了解用鈉鹽,鍶鹽變質(zhì)的合金,千萬不能再用碲進行變質(zhì),否則會損害其機械性能。

    1.1.6 鉍變質(zhì)

    鉍是一種周期長久且易于使用的變質(zhì)劑,變質(zhì)過程簡單,資源豐富且價格便宜。Bi的單質(zhì)變質(zhì)效應不是很理想,并且容易造成密度不一樣。通常添加Bi1A1-5%作為基礎合金,以防止由于Bi的高密度而導致合金分離。如果添加值小于4%,則Bi化合物的損失率很小,但是通過Bi變質(zhì)不能獲得完整的變質(zhì)結構。變質(zhì)后,合金的機械性能沒有改善,并且密度容易不均勻,因此主要用于日常鑄造。

    1.1.7 磷變質(zhì)

    磷變質(zhì)劑主要用于共晶的鋁硅合金。通常認為磷變質(zhì)的機理是與磷和鋁形成鋁-磷鍵,當硅結晶以細化堿性硅晶體時,鋁-磷合金充當異質(zhì)核。在過共晶鋁硅合金的變質(zhì)中,磷,磷鹽和含磷合金是目前使用最廣泛,最穩(wěn)定的變質(zhì)劑。

    然而,含磷的變質(zhì)劑具有以下缺點:紅磷的閃點低,運輸和儲存很危險,分解時會強烈反應,散發(fā)大量煙氣并嚴重污染環(huán)境。如果使用鋁-磷合金進行改性,則效果更好。根據(jù)日本和德國的研究,通過粉末冶金法制備的Al-P-Cu對原始合金的初生硅具有完美的改性效果,且改性效果穩(wěn)定且不污染環(huán)境,但制備工藝非常復雜,成本也高。

    1.1.8 稀土變質(zhì)

    稀有土壤包含許多元素,其變質(zhì)機理非常復雜。一些研究人員測試了原子團干擾理論,并認為稀土的添加會限制共晶硅的變質(zhì),而另一些研究人員則認為,稀土變化的主要功能是促進硅晶體的分解。據(jù)認為,稀土元素可以用作非均勻硅核以改性硅元素。

    稀土金屬是Al-Si鑄件的優(yōu)良變質(zhì)劑,適用于替代亞共晶,低共熔和過高鍵合的Al-Si鍵。除了稀土元素的改性作用外,向α-Al中添加稀土元素也可能在固溶強化中發(fā)揮作用。稀土元素可與合金中的氫形成REH,以減少構件的孔隙率,從而改善合金的整體性能。稀土變質(zhì)劑是耐用的,不會污染環(huán)境,因此從環(huán)境保護的角度出發(fā),最好使用稀土作為改性劑。由于我國稀土資源豐富,需要進一步研究以大力鼓勵土地利用,特別是低土壤土壤的利用,這將是今后研究的主題。

    1.1.9 其他單一變質(zhì)

    Ca鹽對共晶硅的細化變質(zhì)具有良好的作用,作為鹽混合物加入到熔體中,表面干凈無污染,可以極大地改善結構并提高抗腐蝕能力,并具有除氣的作用。將硫添加到熔融鋁中以形成Al和S質(zhì)點,可以用作Si核的異質(zhì)點,以提純細化硅,合金的機械性能高于鈉變質(zhì),它對模具的冷卻速度不敏感,但對設備也有腐蝕作用。

    1.2 二元變質(zhì)

    由于僅一種更改方法的局限性,很難獲得最佳的總體效果。因此,除了開發(fā)新的變質(zhì)劑并克服變質(zhì)劑本身的缺點外,尋找混合變質(zhì)方法已經(jīng)成為鋁硅合金研究領域的重要課題。當前,更常見的是在鋁硅合金中使用兩種或更多種變質(zhì)劑來進行混合物變質(zhì)處理。

    1.2.1 鈉﹑鍶變質(zhì)

    研究表明,利用鈉和鍶的共同變質(zhì)的作用,其變質(zhì)機理與Na和Sr相同,但變質(zhì)作用兩者之間相互促進,作用快,有效周期比較長,變質(zhì)作用3天后仍然有效,變質(zhì)效果穩(wěn)定,克服了傳統(tǒng)銻鈉鹽變質(zhì)劑的劣勢。這不僅縮短了鍶的潛伏期,而且還具有減緩鈉損失的優(yōu)勢。

    1.2.2 鈉﹑鋇變質(zhì)

    由Na鹽和Ba鹽組成的組合變質(zhì)劑,具有良好的變質(zhì)作用,效果快,持久和重塑性能改善了合金的力學性能,解決了Na鹽變質(zhì)有效期短的問題。

    1.2.3 磷、鍶變質(zhì)

    當使用Sr和P的二元變質(zhì)作用時,不同的Sr.、P加入方式會產(chǎn)生完全不同的變質(zhì)作用,首先添加Sr,然后添加P,以獲得很好的變質(zhì)效果。研究還表明,磷和鍶與熔融鋁的反應損害了磷和鍶的變質(zhì)效果。此外,研究發(fā)現(xiàn)如果同時使用磷,鍶對過共晶鋁硅合金進行變質(zhì)研究時,它們更有可能在鋁液中產(chǎn)生SrP,NaP和其他穩(wěn)定成分,并產(chǎn)生變質(zhì)作用減弱或消失。

    1.2.4 磷﹑硫變質(zhì)

    0.1%磷和0.5%硫的組合變質(zhì)不僅比單獨使用磷或硫?qū)Τ跎Ч韪?,而且具有硅共晶變質(zhì)效應,使兩者的結構和分布更合理。磷硫變質(zhì)劑具有長效作用,改善了合金的機械性能,可以滿足工業(yè)生產(chǎn)的需要。但是,取代的磷和硫的存在會產(chǎn)生大量有毒氣體,污染環(huán)境并損壞設備。

    1.2.5 磷、砷變質(zhì)

    由于磷或砷的獨特變質(zhì)作用,異質(zhì)晶核是獨特的,并且晶核的數(shù)目是有限的,如果數(shù)量增加,則AIP將積累晶核的數(shù)量。添加磷和砷化合物不僅可以防止紅磷燃燒,防止大量煙塵,還可以充分發(fā)揮P的作用,從而提高了拉伸強度和伸長率。近年來,國外已經(jīng)使用粉末冶金來形成主要的Al-P-Cu合金作為變質(zhì)劑,它們具有許多優(yōu)點,添加量少,磷回收率高,工藝簡單,無污染,無健康風險等。它的缺點是,主要合金的制備復雜,成本高,推廣應用有限。近年來,當?shù)匮芯咳藛T通過熔融和鑄造開發(fā)了基本的Al-P-Cu合金,并用它們替代了Al-20%SI合金和A390合金。更改后效果非常好,將來需要加強,現(xiàn)場研究與應用。

    1.3 多元變質(zhì)

    1.3.1 RE-P-Sr復合變質(zhì)

    RE,P和Sr分別是共晶硅的有效變質(zhì)元素,其變質(zhì)性質(zhì)和作用機理不同,這三種成分的組合具有P-RE和Sr-P混合物優(yōu)點,它不僅可以實現(xiàn)硅的優(yōu)良結構,而且可以制成短棒共晶硅,并具有良好的性能持續(xù)時間。研究表明,RE+P+Sr是用于過共晶鋁硅合金的出色的復合二階變質(zhì)劑。Sr在變質(zhì)過程中表現(xiàn)出優(yōu)異的共晶硅變質(zhì)性能,同時,它對硅具有細化作用,正是由于Sr的作用,組合的變質(zhì)劑RE+P+Sr具有良好的變質(zhì)劑作用并改善了合金的許多機械性能。

    1.3.2 RE-Ba-P復合變質(zhì)

    RE-Ba-P復合變質(zhì)劑對過共晶鋁硅合金的變質(zhì)具有重要作用,稀土可以細化共晶硅,Ba元素對稀土的變質(zhì)能力具有增強作用。RE-Ba-P混合物的變質(zhì)進一步細化了初晶硅、共晶硅,并且結構均勻分布,可以改善合金的機械性能。

    1.3.3 其他多元變質(zhì)

    Re-S-P混合物的變質(zhì)不會引起相互干擾,硫本身具有雙重變質(zhì)作用,因此,由這些元素制備的變質(zhì)劑混合物顯示出良好的變質(zhì)效果。Re-Cu-P復合材料的變質(zhì)可以將初生硅晶體的尺寸減小到較小的尺寸,并提高抗拉強度。P-Re-Ba混合物的變質(zhì)可以進一步細化初生硅硅和共晶硅,使結構更加一致,并改善合金的機械性能。變質(zhì)鋁硅合金P-Ce-Ba混合物也獲得了良好的結果。由鍶、鈉、鈦、硼和其他元素組成的變質(zhì)劑比單獨添加鍶具有更好的變質(zhì)效果,并且可以細化晶粒。

    2 結語

    綜上所述,Al-Si合金的類型很多,并且較成熟的是一元變質(zhì),主要是Na和Sr,變質(zhì)的發(fā)展應基于環(huán)保,長期和經(jīng)濟原則,稀土的變質(zhì)造價低,影響長,無環(huán)境污染。因此,稀土是最重要和最有前途的變質(zhì)劑,二元變質(zhì)和多元變質(zhì)避免了單一變態(tài)的局限性,是未來研究的熱點之一。

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