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    頭孢類抗生素廢水處理的研究進(jìn)展

    2021-11-25 06:56:14牛云霞王昊
    科學(xué)與生活 2021年16期
    關(guān)鍵詞:處理方式來源危害

    牛云霞 王昊

    摘要:本文介紹了關(guān)于頭孢類抗生素的一些研究,包括抗生素廢水的來源,特點,危害,處理方式以及處理抗生素廢水對國民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展有何意義。

    關(guān)鍵詞:頭孢類抗生素;來源;危害;處理方式;意義

    1 引言

    頭孢類抗生素可分為四代,對各類病原菌均有抑制和殺滅的作用,即抗菌范圍廣。其作用的機(jī)理是抑制肽聚糖的合成,進(jìn)而抑制病原菌細(xì)胞壁的形成,有效控制其生長繁殖。頭孢類抗生素的抗菌作用較強(qiáng),而且對人體的不良反應(yīng)較小,因此該類藥物是目前應(yīng)用于人類醫(yī)學(xué)界與獸醫(yī)界臨床中治療感染性疾病最為廣泛的一類。人類生產(chǎn)和生活的濫用,加之抗生素制作工藝復(fù)雜,每一步的廢水處理不當(dāng)都會造成其在環(huán)境中的殘留。而且頭孢類抗生素廢水具有成分復(fù)雜、有機(jī)物含量高、毒性大、懸浮固體(SS)濃度高等特點。不僅如此,長期存在于河流或土壤中會使微生物產(chǎn)生耐藥性甚至毒性,對環(huán)境的影響及其嚴(yán)重。因此頭孢類抗生素廢水的處理對社會的長遠(yuǎn)發(fā)展具有重要意義。

    2 處理方法

    抗生素廢水常用的處理方法包括五類,物理法、化學(xué)法、生物法、人工濕地法和聯(lián)合處理法。其中物理法包括微波輻射法、過濾法、氣浮法、吸附法、膜分離法和離子交換法。化學(xué)法包括氯化法、電化學(xué)法和高級氧化法。高級氧化法又包括臭氧氧化法、光催化氧化法、電催化氧化法、芬頓氧化法。生物法包括活性污泥法、膜生物反應(yīng)器法和厭氧法。

    2.1 物理法

    在頭孢類抗生素廢水的處理中,混凝沉淀、氣浮法等一般作為預(yù)處理過程。向水體中加入混凝劑或助凝劑,使水體中難以沉淀的顆粒聚合為絮凝體而下沉的過程稱為混凝沉淀。蔡雪成的芬頓氧化處理頭孢抗生素廢水的實驗中,第一階段加入聚合氯化鋁混凝劑,此時化學(xué)需氧量(COD)的去除率可達(dá)57.35%。通過在水中產(chǎn)生大量細(xì)微的氣泡,這些氣泡能夠黏附懸浮粒子,懸浮粒子密度小,氣浮到水面形成泡沫浮渣的方法叫做氣浮法。趙艷[1]等人采用曝氣生物濾池法處理頭孢類抗生素低鹽分廢水時,經(jīng)過蒸發(fā)混凝以及氣浮的預(yù)處理后,COD的去除率達(dá)到了90%。李英采用序批式活性污泥法處理頭孢菌素C鈉鹽的發(fā)酵廢水實驗中,廢液經(jīng)沉淀氣浮等預(yù)處理后SS懸浮物得到去除,并且色度明顯降低。

    流體與多孔固體接觸時,流體中的成分在固體表面蓄積的現(xiàn)象叫做吸附。趙英杰的金屬有機(jī)框架(PCN-222)吸附頭孢拉定的實驗中,其吸附飽和容量能夠達(dá)到333.33mg g-1,吸附效果顯著。固體離子交換劑中的離子與稀溶液中的離子進(jìn)行交換從而去除溶液中某些離子的過程叫做離子交換法。田玨[2]使用加電場的生物膜降解頭孢他啶的實驗中,頭孢他啶去除率可達(dá)90.76%。賈佳利用陰離子交換樹脂回收頭孢菌素吸附余液中的殘留菌素,經(jīng)過兩次離子交換后頭孢菌素的回收率能夠達(dá)到75%左右,并且純度高,可達(dá)90%以上。微波具有選擇性加熱的特性,甚至可以產(chǎn)生熱效應(yīng)。通過微波輻射可以使物質(zhì)產(chǎn)生熱量,從而達(dá)到改變其內(nèi)部結(jié)構(gòu)的目的。Chen[3]等人利用微波輻射技術(shù)處理頭孢菌素,照射溫度為100℃,照射15分鐘時,頭孢菌素菌絲渣被完全破壞,且殘留的頭孢類抗生素幾乎被全部降解,去除率高達(dá)99.9%以上。該結(jié)論為實際生產(chǎn)應(yīng)用提供了實驗基礎(chǔ)。

    微波輻射法污染物去除率高,無二次污染,但是其控制因素多,無法大規(guī)模投入使用。過濾并不總是足以滿足排放限制。膜過濾法處理醫(yī)療廢水時容易造成膜污染,導(dǎo)致運(yùn)營成本過高。吸附法成本低、操作簡單,但這種方法會產(chǎn)生污泥和二次(有毒)物質(zhì)。

    2.2 化學(xué)法

    氯氣與氨反應(yīng)生成氮氣的過程就是氯化法。魏東斌[4]使用氯化法對目標(biāo)化合物頭孢曲松進(jìn)行氯化消毒的實驗結(jié)果表明,頭孢曲松與氯可發(fā)生氯化和氧化兩大反應(yīng),噻唑環(huán)變成氯代物,從而達(dá)到去除頭孢曲松的目的。胡翔利用碳納米管電解頭孢他啶,在電壓15V,電級間距1 cm,,頭孢他啶初始質(zhì)量濃度1 mg·L-1,離子強(qiáng)度1 g·L-1,pH為6的反應(yīng)條件下,反應(yīng)1小時,頭孢他啶的去除效率可達(dá)90%以上,且該降解過程不可逆。電化學(xué)法具有絮凝、氣浮、氧化和微電解的作用。在電流的作用下,廢水中的高分子有機(jī)物可分解為低分子有機(jī)物,甚至直接被氧化為CO2和H2O。Duan[5]等人使用Ti/SnO2的電極降解低濃度頭孢他啶,給出了降解的最優(yōu)操作參數(shù),通過液相色譜-質(zhì)譜監(jiān)測出降解的中間產(chǎn)物,并提出了降解的主要途徑。敖蒙蒙[8]臭氧氧化β-內(nèi)酰胺類抗生素,該降解過程易受pH影響,實驗結(jié)果表明β-內(nèi)酰胺類抗生素的降解與羥基自由基(·OH)有關(guān)。韓姍山[6]采用強(qiáng)化電芬頓技術(shù)降解頭孢哌酮,揭示了降解機(jī)理及降解過程中實驗的優(yōu)化條件。盧歡等電催化氧化頭孢噻肟鈉,通過正交實驗給出了降解的最有操作條件,并通過傅里葉紅外光譜分析了降解的基本途徑。

    臭氧催化氧化法實驗條件相對惡劣,光催化氧化法太陽能利用率低,芬頓催化氧化法實驗過程會形成污泥,電催化氧化法操作簡單,無二次污染,催化效率穩(wěn)定,且實驗成本相對較低,不足之處是電化學(xué)消耗的能量多。

    2.3 生物法

    生物法是利用微生物降解代謝有機(jī)物為無機(jī)物來處理廢水。馬曉力[10]采用厭氧折流板反應(yīng)器降解頭孢類抗生素廢水,進(jìn)水濃度為2.67-3.0kg/(m3d),溫度在35℃左右時,COD的去除率為50%。干建文等采用膜生物反應(yīng)器(MBR)處理頭孢類抗生素,當(dāng)污泥濃度在6000mg/L-10000mg/L,污泥齡在40-50天時,COD去除率能在90%以上,與傳統(tǒng)的活性污泥法相較,膜生物反應(yīng)器更具優(yōu)越性。盧歡采用上流式污泥床過濾器處理高濃度頭孢噻肟鈉,該反應(yīng)器加入組合填料處理效果最好,且在最優(yōu)工藝條件下COD去除率可達(dá)86.49%。

    生物法處理高濃度廢水效果顯著,缺點是操作時間長,反應(yīng)慢,不能將污染物全部去除。

    2.4 人工濕地法

    人工濕地,就是指人為影響、施工形成的濕地系統(tǒng)。系統(tǒng)中的植物能夠吸附金屬及一些有害物質(zhì),很多植物還能參與解毒過程,對污染物質(zhì)進(jìn)行吸收、代謝、分解,實現(xiàn)水體凈化。Diogo首先培養(yǎng)人工濕地微生物接種物,然后用接種物處理頭孢噻呋(CEF),經(jīng)過5個月的研究發(fā)現(xiàn),非生物機(jī)制對CEF的去除影響很大,并指出生物降解可能是受試化合物環(huán)境去除的重要機(jī)制。Filipa利用人工濕地基質(zhì)系統(tǒng)處理頭孢噻呋,經(jīng)過18周的觀察研究,頭孢噻呋的去除率能達(dá)到85%以上,并對細(xì)菌群落進(jìn)行了測序,結(jié)果顯示細(xì)菌可能對頭孢噻呋的去除起到積極作用。

    人工濕地法建造運(yùn)營成本低,處理效果好,但是其占地面積大,受病蟲害影響。

    2.5 聯(lián)合處理法

    單一的處理方式可能達(dá)不到去除效果,因此聯(lián)合處理法應(yīng)運(yùn)而生。Lei[7]等人利用電氧化電芬頓過硫酸鹽體系降解頭孢噻肟鈉,證實了Ti/CNT/SnO2-Sb-Er電級的優(yōu)越性能,推導(dǎo)了降解的主要中間體,分析了頭孢噻肟鈉的降解途徑。張志海[8]等人利用芬頓-厭氧-好氧聯(lián)合的方法處理頭孢類抗生素廢水,使得出水水質(zhì)達(dá)到了排放標(biāo)準(zhǔn),該研究還詳細(xì)介紹了實驗的設(shè)計參數(shù)以及運(yùn)行機(jī)制。姜友蕾[9]等人采用上流式厭氧污泥床-絮凝-序批式活性污泥法反應(yīng)器的組合技術(shù)降解高濃度的頭孢類抗生素廢水,經(jīng)過3個階段的處理后,去除率能夠穩(wěn)定在80%左右,此時出水水質(zhì)已達(dá)排放標(biāo)準(zhǔn)。宋現(xiàn)財[10]等人采用芬頓-序批式活性污泥法組合工藝處理頭孢類抗生素廢水的二級生化出水,經(jīng)過兩個階段的處理,出水COD能夠降到40.3mg/L,滿足排放要求。

    3 展望

    目前,頭孢類抗生素廢水的處理已經(jīng)取得一些成效,但是保護(hù)好環(huán)境是一項持久戰(zhàn),時時刻刻都不能放松警惕?!拔也皇撬幧瘛钡默F(xiàn)象已不是個例,國家應(yīng)認(rèn)真衡量經(jīng)濟(jì)與環(huán)境的關(guān)系。廢水不達(dá)標(biāo)就偷偷排放到河流的現(xiàn)象也是屢見不鮮,抗生素生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)提高社會責(zé)任感,政府更應(yīng)做好監(jiān)督,杜絕這種事情的發(fā)生。在這個醫(yī)療服務(wù)相對優(yōu)質(zhì)的時代,每個人都應(yīng)謹(jǐn)遵醫(yī)囑,按量購買,拒絕過度消費(fèi)。而單一的處理形式很難達(dá)到制藥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn),尋求清潔高效、低成本的水處理方式仍是今后需要深入研究的關(guān)鍵。

    參考文獻(xiàn)

    [1]趙艷,趙英武,陳晗.頭孢抗生素制藥廢水處理工程設(shè)計[J].給水排水,2006(01):54-56.

    [2]田玨,胡翔.外加電場強(qiáng)化生物膜工藝去除水中頭孢他啶[J].環(huán)境科學(xué)與技術(shù),2014,37(02):111-118.

    [3]Chen Cai, Huiling Liu, Bing Wang. Performance of microwave treatment for disintegration of cephalosporin mycelial dreg (CMD) and degradation of residual cephalosporin antibiotics[J]. Journal of Hazardous Materials, 2017, 331, 265-272.

    [4]魏東斌,李立平,杜宇國.頭孢曲松氯化消毒轉(zhuǎn)化產(chǎn)物鑒定及機(jī)理研究[J].環(huán)境化學(xué),2013(7):1328-1334. DOI:10.7524/j.issn.0254-6108.2013.07.028.

    [5]Pingzhou Duan, Xiang Hu, Zongyuan Ji, et al. Enhanced oxidation potential of Ti/SnO2-Cu electrode for electrochemical degradation of low-concentration ceftazidime in aqueous solution: Performance and degradation pathway[J]. Chemosphere, 2018, 212, 594-603.

    [6]韓姍山.強(qiáng)化電芬頓體系降解水中抗生素頭孢哌酮效能與機(jī)理研究[D].北京交通大學(xué),2016.

    [7]Lei Jiawei, Duan Pingzhou, Liu Weijun, et al. Degradation of aqueous cefotaxime in electro-oxidation-electro-Fenton-persulfate system with Ti/CNT/SnO2-Sb-Er anode and Ni@NCNT cathode[J]. Chemosphere, 2020, 250, 126163.

    [8]張志海,賀金泉,孫嘯林.預(yù)氧化/ABR/SBR/水解酸化/接觸氧化法處理制藥廢水[J].中國給水排水,2010,26(10):51-53.

    [9]姜友蕾,姜棟,宋雅建,楊鵬,楊海亮,馬三劍.UASB-絮凝-SBR處理高含量頭孢類抗生素廢水[J].水處理技術(shù),2012,38(10):65-69.

    [10]宋現(xiàn)財,劉東方,張國威,于潔.Fenton/SBR深度處理頭孢類制藥廢水二級生化出水[J].工業(yè)水處理,2013,33(04):28-30.

    作者簡介:

    姓名:牛云霞,性別:女,出生年月:1994.12,民族:漢,籍貫:河北省辛集市,學(xué)歷:研究生,學(xué)校:(華北理工大學(xué)),學(xué)校:華北理工大學(xué),,研究方向:水處理技術(shù)。

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