檢測(cè)食品中多種防腐劑時(shí)固相萃取技術(shù)的應(yīng)用

肖宗陽(yáng) 張瑩

德州市食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心 山東德州 253000

1 固相萃取技術(shù)原理

固相萃取不需要溶劑，并且可以實(shí)現(xiàn)萃取、進(jìn)樣、采樣、濃縮等一體化。該項(xiàng)技術(shù)基本原理是在物理或者化學(xué)手段作用下，在基質(zhì)表面上固定一種具有吸附萃取功能的涂膜材料，對(duì)樣品實(shí)施直接微萃取，或者是頂空微萃取，將待測(cè)物濃縮聚集到一起，然后直接通過(guò)與進(jìn)樣裝置聯(lián)用，或者是在解析之后進(jìn)樣，最終實(shí)現(xiàn)從樣品中萃取待測(cè)物的目的，并對(duì)其進(jìn)行準(zhǔn)確分析。固相萃取技術(shù)的待測(cè)物萃取量是根據(jù)固定涂層與樣品基質(zhì)的分配系數(shù)決定的，并且其萃取率、濃度檢測(cè)效果均與分配系數(shù)成正比關(guān)系。此外，萃取的時(shí)間、溫度等條件，對(duì)萃取率也具有一定的影響。固相萃取技術(shù)相較于固相萃取技術(shù)，最明顯的就是實(shí)現(xiàn)了樣品前處理的一體化，具有更強(qiáng)的凈化程度，并且降低了對(duì)儀器的污染，在農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用較為廣泛。固相萃取技術(shù)中，核心點(diǎn)在于微萃取涂層，其性質(zhì)對(duì)萃取全過(guò)程的選擇性、靈敏度均具有決定性作用，并且萃取涂層的厚度、耐溶劑性、熱穩(wěn)定性等因素，對(duì)于待測(cè)物的富集與分析都具有一定影響[1]。

2 食品防腐劑的使用現(xiàn)狀

面對(duì)市場(chǎng)上流通的大多數(shù)含有防腐劑的食品，為了保證食品質(zhì)量及防腐劑使用安全，我國(guó)制定了《中國(guó)人民共和國(guó)食品安全法》、《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》（GB2760）等多個(gè)法規(guī)，明確規(guī)定食品中可添加的防腐劑種類、數(shù)量等。據(jù)目前研究，在國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)下，合理使用防腐劑等食品添加劑，對(duì)健康不會(huì)造成損害。然而，在多次食品抽檢中，均發(fā)現(xiàn)有大量食品生產(chǎn)企業(yè)為了節(jié)省成本，延遲食品腐壞，過(guò)度使用食品防腐劑，若消費(fèi)者長(zhǎng)期食用將會(huì)對(duì)健康造成不可逆的傷害。

現(xiàn)今市場(chǎng)上有天然防腐劑和化學(xué)防腐劑可供使用。天然防腐劑，由于來(lái)源于自然資源，具有安全、綠色、高效的防腐特性，幾乎對(duì)人體無(wú)害，又可防止食品變質(zhì)，因此推薦使用，但由于其成本較高、抗菌譜窄等原因，雖可以滿足人們健康安全的需求，但實(shí)際生產(chǎn)中應(yīng)用有限。雖然化學(xué)防腐劑使用時(shí)間長(zhǎng)，價(jià)格低廉，但研究表明，有些化學(xué)防腐劑具有誘癌性、致畸性、低毒性以及某些潛在的危害[2]。

3 影響固相萃取的因素

3.1 吸附劑的種類

現(xiàn)有的固相萃取技術(shù)越來(lái)越成熟，固相萃取柱的種類也越來(lái)越多，固相萃取柱的核心在于填料，填料不同，對(duì)化合物的保留程度不同。根據(jù)填料的不同，一般可以分為3大類：①正相固相萃取，適合分析中等極性到強(qiáng)極性的化合物；②反相固相萃取，適合分析非極性至中等極性的化合物；③離子交換固相萃取，適合分析帶電荷的化合物。在調(diào)味品中9種防腐劑的回收率的測(cè)定研究中，相關(guān)研究人員選用了6種固相萃取小柱進(jìn)行比較，結(jié)果表明cleanertTMC18小柱總體回收率最高。

3.2 防腐劑的種類

影響固相萃取的凈化效果的因素是多種多樣的，這不僅與固相萃取柱的填料有關(guān)，也同目標(biāo)物本身的結(jié)構(gòu)和功能狀態(tài)有關(guān)。結(jié)構(gòu)不同，極性不同，則保留效果不同。根據(jù)相關(guān)研究表明，固相萃取-高效液相色譜法測(cè)定牛奶及蛋白類飲料中兩類共10種防腐劑時(shí)發(fā)現(xiàn)：SPEC186cc固相萃取柱對(duì)極性不同的防腐劑的保留效果不同，對(duì)羥基苯甲酸酯類極性較弱，在SPEC186cc上有較好的保留效果；而苯甲酸、山梨酸、脫氫乙酸極性較強(qiáng)，在SPEC186cc上保留較差。

3.3 試劑的選擇

為了確保其目標(biāo)物可以牢固的吸附在固相萃取柱上，應(yīng)選擇合適的上樣液及適宜的pH；淋洗液的選擇及用量應(yīng)使吸附在填料上的雜質(zhì)盡可能多的被洗下來(lái)，并且能最大程度的保護(hù)目標(biāo)物不發(fā)生損失；洗脫液的選擇及用量應(yīng)能保證目標(biāo)物全部被洗脫且用量最少，以此來(lái)獲得較好的凈化效果和較高的回收率，以達(dá)到最終的檢測(cè)目的[3]。

4 防腐劑檢測(cè)中固相萃取技術(shù)的應(yīng)用現(xiàn)狀

4.1 牛奶及蛋白類飲料

牛奶及蛋白類飲料因其營(yíng)養(yǎng)豐富，是人們?nèi)粘Ｉ钪凶畛Ｓ玫男蓍e飲品，食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)對(duì)牛奶及蛋白類飲料中的防腐劑種類和限量有嚴(yán)格的規(guī)定，特別是牛奶要求零添加，所以對(duì)其中防腐劑的檢測(cè)是很有必要的。相關(guān)研究人員發(fā)現(xiàn)應(yīng)用固相萃取-高效液相色譜法對(duì)多種牛奶乳飲料以及植物蛋白飲料進(jìn)行防腐劑檢測(cè)時(shí)，精密度和準(zhǔn)確度均在標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)之內(nèi)，滿足了液相色譜分析方法的實(shí)際要求。而且固相萃取技術(shù)在的凈化效果比較明顯，同時(shí)具有較高的靈敏度，重復(fù)性能也比較好。在檢測(cè)時(shí)，固相萃取技術(shù)可以對(duì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)所規(guī)定的多種防腐劑同時(shí)進(jìn)行檢測(cè)，從而滿足檢測(cè)需求。

4.2 醬油及陳醋

用傳統(tǒng)的液液萃取法對(duì)醬油和陳醋進(jìn)行防腐劑檢測(cè)時(shí)容易產(chǎn)生乳化，而且醬油基體比較復(fù)雜，其中含有大量的色素、蛋白質(zhì)等成分，在對(duì)目標(biāo)成分進(jìn)行測(cè)定時(shí)存在較大干擾，會(huì)對(duì)儀器造成較大損耗，易損壞色譜柱，縮短其使用壽命。使用固相萃取技術(shù)可以防止乳化現(xiàn)象的產(chǎn)生，且凈化效果好，靈敏度高，精密度和準(zhǔn)確度好；可以同時(shí)檢測(cè)多種防腐劑，檢測(cè)效率高，能夠滿足醬油中多種防腐劑的檢測(cè)需求。

4.3 醬腌菜

醬腌菜保質(zhì)期一般都比較長(zhǎng)，國(guó)家衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的其中可以添加的防腐劑的種類比較多，限值也比較高。相關(guān)研究人員同時(shí)測(cè)定醬腌菜中4種對(duì)羥基苯甲酸酯類防腐劑的固相萃取-氣相色譜分析方法，結(jié)果表明該方法靈敏，操作簡(jiǎn)單快速，結(jié)果準(zhǔn)確，適用于醬腌菜中4種對(duì)羥基苯甲酸酯類防腐劑的同時(shí)測(cè)定。

5 結(jié)語(yǔ)

固相萃取技術(shù)用于防腐劑檢測(cè)的特點(diǎn)是凈化效果明顯，方便快捷，具有較高的靈敏度。但對(duì)于固相萃取在食品防腐劑檢測(cè)中的應(yīng)用研究不夠系統(tǒng)和全面，對(duì)于具體的影響研究不夠深入。隨著食品工業(yè)的發(fā)展，防腐劑的種類越來(lái)越多，固相萃取技術(shù)在防腐劑的檢測(cè)中的應(yīng)用前景將更為廣闊，探索固相萃取技術(shù)在防腐劑檢測(cè)中的應(yīng)用必將成為食品檢測(cè)的一個(gè)熱點(diǎn)。