莫新明,焦文娟(浙江石油化工有限公司,浙江 舟山 316200)
隨著科技的進步、經濟的發(fā)展、人們環(huán)保意識的提高,石油化工行業(yè)的安全、環(huán)保與健康備受關注,國家對石油化工污染物排放指標控制日趨嚴格。浙石化4 000萬噸/年煉化一體化項目中,針對生態(tài)環(huán)境保護的要求相當嚴格,廢氣、廢水排放執(zhí)行的是國內最嚴格的環(huán)保標準,NOx減排就是其中難點之一。
為了達到NOx排放總量,按照項目環(huán)評,主要排放口的NOx排放濃度要大幅低于GB 31570—2015 《石油煉制工業(yè)污染物排放標準》和GB 31571—2015 《石油化學工業(yè)污染物排放標準》中特別排放值,部分裝置要控制到45 mg/Nm3以下,十分嚴苛。浙石化認真調查研究,大膽創(chuàng)新,在項目中廣泛采用低氮燃燒器、以超低氮燃燒器替代SCR進行NOx減排。實際運行來看,節(jié)約了投資減少了占地,運行穩(wěn)定,排放達標準到要求,減排效果顯著。
在石油化工行業(yè),燃燒技術直接決定石油化工廠NOx產生量。一般燃料燃燒所生成的NO主要來自兩個方面:一是燃燒所用空氣(助燃空氣)中氮的氧化;二是燃料中所含氮化物在燃燒過程中熱分解再氧化[1]。
燃燒器是工業(yè)燃油鍋爐、燃氣鍋爐上面的重要設備,它保障燃料的穩(wěn)定著火燃燒和完全燃燒等過程,因此,要抑制NOx的生成量就必須從燃燒器入手。低氮燃燒器,是指燃料燃燒過程中NOx排放量低的燃燒器,通過調節(jié)燃燒空氣和燃燒頭,可以獲得最佳的燃燒參數,控制NOx的產生量在一定水平[2]。
NOx是由燃燒產生的,而燃燒方法和燃燒條件對NOx的生成有較大影響,因此可以通過改進燃燒技術來降低NOx,其主要途徑如下:(1)選用N含量較低的燃料,包括燃料脫氮和轉變成低氮燃料;(2)降低空氣過剩系數,組織過濃燃燒,來降低燃料周圍氧的濃度;(3)在過剩空氣少的情況下,降低溫度峰值以減少“熱反應NO”;(4)在氧濃度較低情況下,增加可燃物在火焰前峰和反應區(qū)中停留的時間。
為降低項目NOx排放總量,最大化減少項目建設對周圍環(huán)境的影響,隨著項目專利商技術引進談判的最終確定,以及詳細設計的深入及施工的開展,并對同行業(yè)企業(yè)進行了走訪和調研,在生產工藝選擇和環(huán)保設施先進性設計上吸取了大量的成熟、最新經驗,并對一體化項目脫硝措施進行了優(yōu)化調整,特別引進了國外最先進的超低氮燃燒器技術控制NOx產生,使一期項目生產工藝更合理,環(huán)保設計更符合實際、更具有針對性,更依托清潔生產和源頭控制。
(1)采用專利商最新、最先進的超低氮燃燒器(超藍燃燒器)技術取代部分加熱爐脫硝。原先環(huán)評中常減壓、連續(xù)重整及芳烴裝置基于當時的國內技術基礎,認為單獨的低氮燃燒能滿足特別排放限值要求,卻不能滿足本項目NOx總量控制要求,因此要求采用低氮燃燒+SCR脫硝方式強化處理。浙石化煉化一體化項目進入詳細設計階段后,通過與多家企業(yè)交流和試燒,最終選擇國外超低氮燃燒器進行源頭控制,NOx排放保證值不變,從而消除了NH3逃逸排放和脫硝廢催化劑的產生。該燃燒器能夠滿足環(huán)評NOx濃度排放限值要求,還可以節(jié)省設備占地,簡短、優(yōu)化環(huán)保設施工藝流程,便于工藝控制和操作管理。前期組織進行了超低氮燃燒器試燒,以合成氣為燃料,從試燒結果來看,加熱爐超低氮燃燒能滿足NOx≤40 mg/m3要求。
(2)其他各加熱爐、裂解爐/轉化爐均采用低氮燃燒器。原先環(huán)評中柴油加氫、蠟渣油加氫等裝置,基于國內技術基礎,認為單獨的低氮燃燒能滿足特別排放限值要求。
(3)對于丙烯腈裝置廢氣及廢水焚燒爐,通過考察,丙烯腈廢水焚燒爐廢氣處理難度較低,尾氣實際不作脫硝處理也能滿足NOx濃度≤60 mg/m3的排放保證值要求,同行業(yè)中采用SNCR工藝即可滿足排放限值要求,故變更脫硝工藝,將NOx產生量小的廢水焚燒爐有SCR改為SNCR脫硝;丙烯腈裝置尾氣含大量的有機氮組分,廢氣焚燒爐廢氣處理難度較大,單純的低氮燃燒+SCR脫硝無法保證NOx濃度≤45 mg/m3的要求,為滿足排放限值要求,在SCR前端增設SNCR脫硝作為預處理,將脫硝工藝改為SNCR+SCR。
(4)石腦油加氫裝置加熱爐煙氣采用美國凱勒特的超低氮燃燒器:經調查,石腦油加氫裝置加熱爐也采用了國外超低氮燃燒器,但由于原先環(huán)評中未要求脫硝,因此專利商保證值相較原先要求SCR脫硝的加熱爐排放保證值寬松,NOx保證值為<50 mg/m3,本次優(yōu)化仍按照專利商保證值計算排放量。
(5)SAR裝置:優(yōu)選專利商發(fā)生,根據專利商保證值,本次優(yōu)化后,再生余熱爐燃燒煙氣中NOx濃度≤70 mg/m3;
項目環(huán)保設施配置及處理要求嚴格執(zhí)行GB 31570—2015和GB 31571—2015以及其他相關標準。
NOx減排措施優(yōu)化調整詳細情況見表1。
表1 NOx減排措施變化情況一覽表
一體化項目一期各加熱爐、裂解爐排放廢氣2020年1月—2021年5月NOx排放統(tǒng)計結果:
(1)各種低氮燃燒器均可以確保加熱爐煙氣NOx連續(xù)穩(wěn)定達到GB 31570—2015特別排放100 mg/Nm3限值,濃度范圍在30~80 mg/Nm3范圍。
(2)各種低氮燃燒器,除了石腦油加氫裝置、連續(xù)重整裝置外,其余均可以確保加熱爐煙氣NOx達到設計值。
(3)乙烯裂解爐廢氣,采用低氮燃燒器時,需要輔以SCR脫硝,尾氣NOx可以控制在40 mg/Nm3以下。
(4)芳烴聯(lián)合裝置、常減壓裝置、連續(xù)重整裝置設計控制值為40 mg/Nm3,芳烴聯(lián)合裝置、常減壓裝置燃燒器分別采用國外技術,燃料以合成氣為主,年均值可以達到40 mg/Nm3以下;連續(xù)重整裝置燃料為燃料氣,2套裝置年均值分別為41.9 mg/Nm3、43.5 mg/Nm3,較40mg/Nm3的設計控制值稍高。說明以合成氣為燃料,效果更佳。
(5)國內燃燒器,可以把NOx控制在50~65 mg/Nm3范圍。國外技術,可以把NOx控制在30~65 mg/Nm3范圍,因燃燒器型號與加熱爐工況而異。
(6)利用超低氮燃燒器,完全可以替代SCR,達到NOx低于40 mg/Nm3的超低排放。
(1)采用低氮或超低氮燃燒器的加熱爐煙氣NOx排放濃度,跟加熱爐負荷密切相關。通常當負荷低于70%時,NOx排放濃度會明顯升高,負荷越低濃度越高。
(2)利用合成氣或燃料氣為燃料的加熱爐,需要采用獨立的進氣系統(tǒng)(進氣噴嘴),根據現場燃料氣工況采用雙槍在線切換運行或者雙槍混合運行。否則當切換為燃料氣時,由于不同燃料體積熱值相差很大,單一燃燒器噴嘴開口無法滿足不同燃料正常燃燒所需的燃料壓力,就犧牲了燃燒器的燃燒性能,燃燒的火焰尺寸變短,火焰發(fā)飄,會出現舔舐爐管的現象,不能達到加熱爐工藝要求的熱通量分布,燃燒性能的降低,會造成煙塵、NOx指標會超標。比如苯乙烯裝置利用燃料氣為燃料時煙塵超標,柴油加氫裝置利用燃料氣為燃料時NOx超標。
綜上,浙石化4000萬噸/年煉化一體化項目是首個廣泛采用低氮燃燒器進行NOx減排的特大型石化項目,其NOx減排措施的選擇與優(yōu)化,值得借鑒與推廣。特別是優(yōu)化后通過廣泛采用超低氮燃燒器,能夠實現NOx超低排放,達到加熱爐SCR脫硝效果。該工藝示范推廣將為國內石化行業(yè)節(jié)約投資成本和運行成本,提升NOx控制水平作出積極貢獻。